高中化学 专题3 第2单元 离子键 离子晶体教案 苏教版选修3

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第二单元离子键离子晶体
[核心素养发展目标] 1.理解离子键的本质,能结合离子键的本质和晶格能解释离子晶体的性质,促进宏观辨识与微观探析学科核心素养的发展。

2.认识常见离子晶体的结构模型,理解离子晶体的结构特点,预测其性质,强化证据推理与模型认知的学科核心素养。

一、离子键的形成
1.形成过程
2.特征
阴、阳离子球形对称,电荷分布也是球形对称,它们在空间各个方向上的静电作用相同,在各个方向上一个离子可同时吸引多个带相反电荷的离子,故离子键无方向性和饱和性。

(1)离子键的实质是“静电作用”。

这种静电作用不仅是静电引力,而是指阴、阳离子之间静电吸引力与电子与电子之间、原子核与原子核之间的排斥力处于平衡时的总效应。

(2)成键条件:成键元素的原子得、失电子的能力差别很大,电负性差值大于1.7。

(3)离子键的存在
只存在于离子化合物中:大多数盐、强碱、活泼金属氧化物(过氧化物如Na2O2)、氢化物(如NaH和NH4H)等。

例1具有下列电子排布的原子中最难形成离子键的是( )
A.1s22s22p2B.1s22s22p5
C.1s22s22p63s2D.1s22s22p63s1
答案 A
解析形成离子键的元素为活泼金属元素与活泼非金属元素,A为C元素,B为F元素,C为Mg元素,D为Na元素,则只有A项碳元素既难失电子,又难得电子,不易形成离子键。

例2下列关于离子键的说法中错误的是( )
A.离子键没有方向性和饱和性
B.非金属元素组成的物质也可以含离子键
C.形成离子键时离子间的静电作用包括静电吸引和静电排斥
D.因为离子键无饱和性,故一种离子周围可以吸引任意多个带异性电荷的离子
解析活泼金属和活泼非金属元素原子间易形成离子键,但由非金属元素组成的物质也可含离子键,如铵盐,B项正确;离子键无饱和性,体现在一种离子周围可以尽可能多地吸引带异性电荷的离子,但也不是任意的,因为这个数目还要受两种离子的半径比(即空间条件是否允许)和个数比的影响,D项错误。

易错警示
(1)金属与非金属形成的化学键有可能是共价键,如AlCl3。

(2)完全由非金属元素形成的化合物中有可能含离子键,如NH4Cl、NH4H,一定有共价键。

(3) 离子键不具有饱和性是相对的,每种离子化合物的组成和结构是一定的,而不是任意的。

二、离子晶体
1.概念及结构特点
(1)概念:阴、阳离子通过离子键结合而形成的晶体。

(2)结构特点
①构成微粒:阴离子和阳离子,离子晶体中不存在单个分子,其化学式表示的是离子的个数比。

②微粒间的作用力:离子键。

2.晶格能(U)
(1)概念:拆开1_mol离子晶体使之形成气态阴离子和气态阳离子所吸收的能量。

(2)影响因素:离子晶体中离子半径越小,所带电荷越多,晶格能越大。

(3)晶格能与晶体物理性质的关系:晶格能越大,离子键稳定性越强,离子晶体的熔、沸点越高,硬度越大。

3.离子晶体的结构
(1)配位数:离子晶体中一个离子周围最邻近的异电性离子的数目,叫做离子的配位数。

(2)典型离子晶体的结构
化学式NaCl CsCl
晶体结构模型
晶胞中微粒数Na+、Cl-都为4 Cs+、Cl-都为1 阴、阳离子个数比1∶11∶1
配位数Cl-和Na+配位数都为6 Cl-和Cs+配位数都为8
[思考·讨论] 对比NaCl、CsCl的结构特点和配位数,请总结影响离子晶体配位数的因素有
提示(1)离子半径因素:r+
r-
的值不同,晶体中离子的配位数不同,其晶体结构不同。

r+
r-

值越大,离子的配位数越多。

(2)电荷因素: AB型离子晶体的阴、阳离子的配位数相等;AB n型离子晶体的A、B离子的配位数比值为n∶1。

4.离子晶体的性质
(1)熔、沸点较高,硬度较大。

(2)离子晶体不导电,但熔化或溶于水后能导电。

(3)大多数离子晶体能溶于水,难溶于有机溶剂。

例3下列关于晶格能的叙述中正确的是( )
A.晶格能仅与形成晶体的离子所带电荷数有关
B.晶格能仅与形成晶体的离子半径有关
C.晶格能是指相邻的离子间的静电作用
D.晶格能越大的离子晶体,其熔点越高
答案 D
解析晶格能与离子所带电荷数的乘积成正比,与阴、阳离子半径的大小成反比,A、B项错误;晶格能越大,晶体的熔、沸点越高,硬度也越大,D项正确。

例4(2018·南京期中)MgO、Rb2O、CaO、BaO四种离子晶体熔点的高低顺序是( ) A.MgO>Rb2O>BaO>CaO
B.MgO>CaO>BaO>Rb2O
C.CaO>BaO>MgO>Rb2O
D.CaO>BaO>Rb2O>MgO
答案 B
解析四种离子晶体所含阴离子相同,所含阳离子不同。

对Mg2+、Rb+、Ca2+、Ba2+进行比较,Rb+所带电荷数少,其与O2-形成的离子键最弱,故Rb2O的熔点最低。

对Mg2+、Ca2+、Ba2+进行比较,它们所带电荷一样多,半径Mg2+<Ca2+<Ba2+,与O2-形成的离子键由强到弱的顺序是MgO>CaO>BaO,相应离子晶体的熔点由高到低的顺序为MgO>CaO>BaO。

综上所述,四种离子晶体熔点的高低顺序是MgO>CaO>BaO>Rb2O。

例5(2018·长沙期中)如图为NaCl和CsCl的晶体结构,下列说法错误的是( )
A .NaCl 和CsCl 都属于A
B 型的离子晶体 B .NaCl 和CsCl 晶体中阴、阳离子个数比相同
C .NaCl 和CsCl 晶体中阳离子的配位数分别为6和8
D .NaCl 和CsCl 都属于AB 型的离子晶体,所以阳离子与阴离子的半径比相同 答案 D
解析 NaCl 和CsCl 都是由阴、阳离子通过离子键构成的晶体,阴、阳离子个数之比都为1∶1,则都属于AB 型的离子晶体,故A 、B 正确;结合题图可知,NaCl 为面心立方结构,钠离子的配位数为6,CsCl 为体心立方结构,铯离子的配位数为8,故C 正确;NaCl 和CsCl 都属于AB 型的离子晶体,但钠离子半径小于铯离子半径,则NaCl 的阳离子与阴离子的半径比r +
r -
小于CsCl 的,故D 错误。

例6 下列性质适合于离子晶体的是( ) A .熔点1070℃,易溶于水,水溶液能导电 B .熔点10.31℃,液态不导电,水溶液能导电 C .能溶于CS 2,熔点112.8℃,沸点444.6℃ D .熔点97.81℃,质软,导电,密度0.97g·cm -3
答案 A
解析 离子晶体在液态(即熔融态)导电,B 项错误;CS 2是非极性溶剂,根据相似相溶规律,C 项错误;由于离子晶体质硬易碎,且固态不导电,D 项错误。

方法规律——离子晶体的判断方法
(1)依据组成晶体的微粒和微粒间的作用力判断。

(2)依据物质类别判断。

活泼金属氧化物、强碱和绝大多数盐类是离子晶体。

(3)依据导电性判断。

离子晶体溶于水和熔融状态下均导电。

(4)依据熔、沸点和溶解性判断。

离子晶体熔、沸点较高,多数能溶于水,难溶于有机溶剂。

1.正误判断
(1)活泼金属元素与活泼非金属元素之间一定形成离子键( )
(2)含有阳离子的晶体一定是离子晶体( )
(3)离子晶体有固定的配位数,说明离子键有饱和性( )
(4)金属晶体与离子晶体的导电原理相同( )
(5)晶格能是指破坏1mol离子键所吸收的能量( )
答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×
2.仅由下列各组元素所构成的化合物,不可能形成离子晶体的是( )
A.H、O、S B.Na、H、O
C.K、Cl、O D.H、N、Cl
答案 A
解析强碱、活泼金属氧化物、绝大多数盐等是离子晶体。

B项如NaOH、C项如KClO、D项如NH4Cl。

3.下列说法中正确的是( )
A.固态时能导电的物质一定是金属晶体
B.熔融状态能导电的晶体一定是离子晶体
C.水溶液能导电的晶体一定是离子晶体
D.固态不导电而熔融态导电的晶体一定是离子晶体
答案 D
解析离子晶体熔融条件可以变为自由移动离子,故熔融状态可以导电。

4.碱金属卤化物是典型的离子晶体,它的晶格能与1
d0
成正比(d0是晶体中最邻近的异电性离
子的核间距)。

下面说法错误的是( )
A.晶格能的大小与离子半径成反比
B.阳离子相同、阴离子不同的离子晶体,阴离子半径越大,晶格能越小C.阳离子不同、阴离子相同的离子晶体,阳离子半径越小,晶格能越大D.金属卤化物晶体中,晶格能越小,氧化性越强
答案 D
解析 由表中数据可知晶格能的大小与离子半径成反比,A 项正确;由NaF 、NaCl 、NaBr 、NaI 晶格能的大小即可确定B 项正确;由LiF 、NaF 、KF 晶格能的大小即可确定C 项正确;表中晶格能最小的是碘化物,因还原性:F -
<Cl -
<Br -
<I -
,可知D 项错误。

5.一种离子晶体的晶胞如图所示。

其中阳离子A 以表示,阴离子B 以表示。

关于该离子晶体的说法正确的是( )
A .阳离子的配位数为8,化学式为A
B B .阴离子的配位数为4,化学式为A 2B
C .每个晶胞中含4个A
D .每个A 周围有4个与它等距且最近的A 答案 C
解析 用均摊法可知,晶胞中含有阳离子数为8×18+6×1
2=4;阴离子显然是8个,故化学
式为AB 2,A 、B 项错误;每个A 周围与它等距且最近的A 有12个,D 项错误。

6.通过X 射线探明,KCl 、MgO 、CaO 、NiO 、FeO 立体结构与NaCl 的晶体结构相似。

(1)某同学画出的MgO 晶胞结构示意图如下图所示,请改正图中错误。

________________________________________________________________________。

(2)MgO 是优良的耐高温材料,MgO 的熔点比CaO 的高,其原因是________________ ________________________________________________________________________。

(3)Ni 2+
和Fe 2+
的离子半径分别为69pm 和78pm ,则熔点NiO________FeO(填“<”或“>”),NiO 晶胞中Ni 和O 的配位数分别为________、________。

(4)已知CaO 晶体密度为a g·cm -3
,N A 表示阿伏加德罗常数,则CaO 晶胞体积为________cm 3。

答案 (1)空心球应为O 2-
,实心球应为Mg 2+
;8号空心球应改为实心球 (2)Mg 2+
半径比Ca 2+
小,MgO 的晶格能大 (3)> 6 6 (4)224
aN A
解析 (1)因为氧化镁与氯化钠的晶体结构相似,所以在晶体中每个Mg 2+
周围应该有6个O 2-
,每个O 2-
周围应该有6个Mg 2+
,根据此规则可得⑧应该改为黑色。

由于Mg 2+
的半径小于O 2-
的半径,所以空心球代表O 2-
,实心球代表Mg 2+。

(2)MgO 与CaO 的离子电荷数相同,Mg
2+
半径比Ca 2+
小,MgO 晶格能大,熔点高。

(3)NiO 晶胞与NaCl 晶胞相同,所以Ni 和O 的配位数都是6,离子半径Ni 2+
<Fe 2+
,晶格能NiO >FeO ,所以熔点NiO >FeO 。

(4)由于CaO 与NaCl 的晶胞同为面心立方结构,所以CaO 晶胞中也含有4个钙离子和4个氧离子,因此CaO 晶胞体积为4×56N A ·a =224aN A。

题组一 正确理解离子键的概念 1.下列说法不正确的是( ) A .静电作用只有引力 B .离子键的实质是静电作用 C .离子键没有方向性和饱和性
D .离子键虽然没有饱和性,但离子晶体中阴、阳离子的个数比并不是任意的 答案 A
2.下列叙述正确的是( )
A .带相反电荷离子之间的相互吸引称为离子键
B .金属元素和非金属元素化合时不一定形成离子键
C .原子最外层只有1个电子的主族元素与卤素所形成的化学键一定是离子键
D .非金属元素形成的化合物中不可能含有离子键 答案 B
解析 离子键的本质是阴、阳离子之间的静电作用,静电作用包括静电引力和静电斥力,A 项不正确;活泼金属与活泼非金属容易形成离子键,一般当成键原子所属元素的电负性差值小于1.7时,原子间不易形成离子键,如AlCl 3和BeCl 2中金属与非金属原子形成共价键,B 项正确;原子最外层只有1个电子的主族元素包括H 元素和碱金属元素,H 元素与卤素形成共价键,C 项不正确;由非金属元素形成的化合物中可能含有离子键,如铵盐中NH +
4与阴离子形成离子键。

3.下列物质中,属于离子晶体,并且含有共价键的是( ) A .CaCl 2B .MgOC .N 2D .NH 4Cl 答案 D
解析 N 2中只有共价键。

CaCl 2、MgO 、NH 4Cl 都是离子晶体,CaCl 2、MgO 中只含离子键;NH 4Cl
是离子晶体,其中NH+4中N—H是共价键。

4.离子键的强弱主要决定于离子的半径和离子所带电荷数。

一般规律是:离子半径越小,离子电荷值越大,则离子键越强。

K2O、MgO、CaO三种物质中离子键由强到弱的顺序是( ) A.K2O、MgO、CaO B.MgO、K2O、CaO
C.MgO、CaO、K2O D.CaO、MgO、K2O
答案 C
解析离子键的强弱主要决定于离子的半径和离子所带电荷数。

一般规律是:离子半径越小,离子电荷数越大,则离子键越强。

离子半径:K+>Ca2+>Mg2+,离子所带电荷数:Ca2+=Mg2+>K+,所以离子键由强到弱的顺序为MgO、CaO、K
2O,故选C。

题组二离子晶体的主要性质与晶格能
5.(2018·乐山沫若中学高二月考)下列物质的性质中,可证明某晶体是离子晶体的是( ) A.易溶于水
B.晶体不导电,熔融时能导电
C.熔点较高
D.晶体不导电,水溶液能导电
答案 B
解析金属晶体固态时可导电;离子晶体固态不导电,熔融状态可导电;分子晶体和原子晶体在固态和熔融状态均不导电,故B正确。

6.下列有关晶格能的叙述正确的是( )
A.晶格能是气态原子形成1摩尔离子晶体释放的能量
B.晶格能通常取正值,但有时也取负值
C.晶格能越大,形成的离子晶体越稳定
D.晶格能越大,物质的硬度反而越小
答案 C
7.离子晶体熔点的高低取决于阴、阳离子之间的核间距离和离子所带电荷的大小,根据所学知识判断KCl、NaCl、CaO、BaO四种晶体熔点的高低顺序是( )
A.KCl>NaCl>BaO>CaO
B.NaCl>KCl>CaO>BaO
C.CaO>BaO>KCl>NaCl
D.CaO>BaO>NaCl>KCl
答案 D
解析对于离子晶体来说,离子所带电荷数越多,阴、阳离子间的核间距离越小,晶格能越大,离子键越强,熔点越高,阳离子半径大小顺序为Ba2+>K+>Ca2+>Na+;阴离子半径:Cl ->O2-,比较可得D项正确。

8.(2018·淄博期末)已知金属钠与两种卤族元素形成的化合物Q 、P ,它们的晶格能分别为923kJ·mol -1
、786kJ·mol -1
,下列有关说法中不正确的是( ) A .Q 的熔点比P 的高
B .若P 是NaCl ,则Q 一定是NaF
C .Q 中成键离子核间距比P 的小
D .若P 是NaCl ,则Q 可能是NaBr 答案 D
解析 本题主要考查影响晶格能大小的因素及晶格能对物质性质的影响。

Q 的晶格能大于P 的晶格能,故Q 的熔点比P 的高,A 项正确;因F -
的半径比Cl -
的小,其他卤素离子的半径比Cl -
的大,故若P 是NaCl ,只有NaF 的晶格能强于NaCl 的,B 项正确,D 项错误;因Q 、P 中阳离子均为Na +
,阴离子所带电荷数相同,故晶格能的差异是由成键离子核间距决定的,晶格能越大,表明核间距越小,C 项正确。

9.下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是( ) A .熔点:NaF >MgF 2>AlF 3 B .晶格能:NaF >NaCl >NaBr
C .阴离子的配位数:CsCl >NaCl >CaF 2
D .硬度:MgO >CaO >BaO 答案 A
解析 掌握好离子半径的大小变化规律是分析离子晶体性质的关键。

r (Na +
)>r (Mg 2+
)>r (Al 3+
),Na +
、Mg 2+
、Al 3+
所带电荷依次增大,所以NaF 、MgF 2、AlF 3的离子键依次增强,晶格能依次增大,故熔点依次升高;r (F -
)<r (Cl -
)<r (Br -
),故NaF 、NaCl 、NaBr 的晶格能依次减小;在CsCl 、NaCl 、CaF 2中阴离子的配位数分别为8、6、4;r (Mg 2+
)<r (Ca 2+
)<r (Ba 2+
),故MgO 、CaO 、BaO 中离子键依次减弱,晶格能依次减小,硬度依次减小。

题组三 典型离子晶体结构的考查
10.在冰晶石(Na 3[AlF 6])晶胞中,[AlF 6]3-
占据的位置相当于NaCl 晶胞中Cl -
占据的位置,则冰晶石晶胞中含Na +
数为( ) A .12个B .8个C .4个D .3个 答案 A
解析 NaCl 晶胞中Cl -个数为8×18+6×12=4,由题意知,冰晶石晶胞中[AlF 6]3-
的个数也应
当为4,化学式Na 3[AlF 6]中Na +
和[AlF 6]3-
的个数比为3∶1,所以冰晶石晶胞中含Na +
个数为4×3=12。

11.在下列离子晶体空间结构示意图中,代表阳离子,代表阴离子。

若M 代表阳离子,N 代表阴离子,则化学式为MN 2的晶体结构是( )
答案 B
解析 A 项,阳离子位于顶点和面心,晶胞中平均含有阳离子的数目为8×18+6×1
2=4,阴离
子位于体心,晶胞中含有的阴离子数目为1,故该晶胞中阳离子和阴离子的个数比为4∶1,化学式为M 4N ,错误;B 项,阳离子位于顶点,晶胞中平均含有阳离子的数目为4×18=1
2,阴
离子位于体心,晶胞中含有的阴离子数目为1,故该晶胞中阳离子和阴离子的个数比为1
2∶1
=1∶2,化学式为MN 2,正确;C 项,阳离子位于顶点,晶胞中平均含有阳离子的数目为3×
1
8=3
8,阴离子位于体心,晶胞中含有的阴离子数目为1,故该晶胞中阳离子和阴离子的个数比为3
8∶1=3∶8,化学式为M 3N 8,错误;D 项,阳离子位于顶点,晶胞中平均含有阳离子的数目为8×1
8=1,阴离子位于体心,晶胞中含有的阴离子数目为1,故该晶胞中阳离子和阴离子
的个数比为1∶1,化学式为MN ,错误。

12.(2019·兰州模拟)已知CsCl 晶体的密度为ρg·cm -3
,N A 为阿伏加德罗常数的值,相邻的两个Cs +
的核间距为a cm ,如图所示,则CsCl 的相对分子质量可以表示为( )
A .N A ·a 3
·ρ B.N A ·a 3·ρ
6 C.
N A ·a 3·ρ
4
D.
N A ·a 3·ρ
8
答案 A
解析 该立方体中含1个Cs +,Cl -数目为8×18=1,根据ρV =M N A 知,M =ρVN A =ρa 3
N A ,以
g·mol -1
为单位时摩尔质量在数值上等于其相对分子质量,所以其相对分子质量是ρa 3
N A 。

13.溴化钠、氯化钠和氧化镁等离子晶体的核间距和晶格能(部分)如下表所示:
NaBr NaCl MgO
离子的核间距/pm 290 276 205
晶格能/kJ·mol-1786 3791
(1)溴化钠晶体的晶格能比氯化钠晶体的________(填“大”或“小”),主要原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(2)氧化镁晶体的晶格能比氯化钠晶体的大,主要原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(3)溴化钠、氯化钠和氧化镁晶体中,硬度最大的是______(填名称)。

工业制取单质镁时,往往电解的是氯化镁而不是氧化镁,主要原因是_____________________________________
________________________________________________________________________。

答案(1)小NaBr比NaCl离子的核间距大
(2)氧化镁晶体中阴、阳离子所带的电荷数多,并且离子的核间距小
(3)氧化镁氧化镁晶体比氯化镁晶体晶格能大,熔点高,电解时消耗电能多
解析利用离子晶体中离子的核间距、离子所带电荷数与晶格能的关系,对离子晶体的性质进行分析。

晶格能越大,离子晶体越稳定,熔、沸点越高。

14.(2018·江苏盘湾中学、陈洋中学高二期中联考)A、B为两种短周期元素,A的原子序数大于B,且B原子的最外层电子数为A原子最外层电子数的3倍。

A、B形成的化合物是中学化学常见的化合物,该化合物熔融时能导电,试回答下列问题:
(1)A、B的元素符号分别是__________、____________。

(2)写出A、B元素形成的化合物的电子式:___________________________________________。

(3)A、B所形成的化合物的晶体结构与氯化钠晶体结构相似,则每个阳离子周围吸引了____________个阴离子;晶体中阴、阳离子个数之比为____________。

(4)A、B所形成化合物的晶体的熔点比NaF晶体的熔点________(填“高”或“低”),其判断的理由是________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

答案(1)Mg O (2)Mg2+(3)6 1∶1
(4)高MgO中离子所带电荷数较多,离子键强,晶格能大
解析A、B形成的化合物是中学化学常见的化合物,该化合物熔融时能导电,说明是离子化合物。

B原子的最外层电子数为A原子最外层电子数的3倍,B的最外层电子数<8,又是3
的倍数,就只能是6或3,最外层电子数为6的短周期元素只有O 和S ,最外层电子数为3的短周期元素为B 或Al ,分别对应的A 的最外层电子数是2或1,A 的原子序数大于B ,则满足条件的有A 为Na 、B 为B 元素,A 为Mg 、B 为O ,其中MgO 为中学化学常见化合物,且为离子化合物。

(1)根据上述分析可知,A 、B 分别是Mg 和O 。

(2)A 、B 元素形成的化合物是MgO ,其电子式为Mg 2+。

(3)因A 、B 所形成的化合物是MgO ,其晶体结构与氯化钠晶体
结构相似,则每个阳离子周围吸引了6个阴离子,晶体中阴、阳离子个数之比为1∶1。

(4)Mg
2+、O 2-与Na +、F -半径相差不大,但Mg 2+、O 2-所带的电荷数多,形成的离子键较强,晶格能较大,故熔点较高。

15.如图所示为高温超导领域里的一种化合物——钙钛矿的晶胞结构。

(1)在该物质的晶体结构中,每个钛离子周围与它距离最近且相等的钛离子有______个,钙离子有______个。

(2)该化合物的化学式为________。

(3)若钙、钛、氧三种元素的相对原子质量分别为a 、b 、c ,晶胞的边长(钛离子之间的距离)为d nm(1nm =1×10-9m),则该晶体的密度为__________g·cm -3(用N A 表示阿伏加德罗常数的值)。

答案 (1)6 8 (2)CaTiO 3 (3)a +b +3c N A ·d 3×10-21
解析 (1)每个钛离子周围与它距离最近且相等的钛离子有6个(上、下、前、后、左、右各1个),每个钛离子周围与它距离最近且相等的钙离子有8个。

(2)该正六面体结构单元中,钙离子位于晶胞的体心,故钙离子数为1。

钛离子位于顶点,钛
离子数为8×18=1,氧离子位于棱上,氧离子数为12×14
=3。

因此,该化合物的化学式为CaTiO 3。

(3)由(2)可知,1个晶胞的质量m =
a +
b +3
c N A g ,体积V =(
d ×10-7 cm)3=d 3×10-21 cm 3,则晶体的密度ρ=m V =
a +
b +3
c N A ·
d 3×10
-21g·cm -3。

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