高等有机化学习题

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《高等有机化学》试题(A卷)

《高等有机化学》试题(A卷)

化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分一. 回答下列问题(每题4分,15题,共60分):1. 下列分子哪些能形成分子内氢键?哪些能形成分子内氢键?A 、 NO 2COOHB 、NHC 、FOH D 、FOH2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。

3. 写出下列化合物的最稳定构象:a.OH CH(CH 3)2H 3C H H Hb.FCH 2CH 2OH4. 利用空间效应,比较下列物质消除反应的速率大小。

得分 阅卷人系 专业 层次 姓名 学号┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉A、OHB、OHC、OHD、OH5. 比较下列各组化合物的酸性大小。

(1)A、COOHNO2B、COOHOCH3C、COOHOCH3D、COOHNO2(2)A、OHNO2B、OHOCH3C、OHOCH3D、OHNO2(3)A 、NH 2NO 2B 、NH 2OCH 3C 、NH 2OCH 3D 、NH 2NO 2(4)A 、 CH 3NO 2B 、CH 3OCH 3C 、CH 3OCH 3 D 、CH 3NO 26. 下列化合物酸性最弱的是?OHNO 2OH NO 2OHNO 2OHABCD7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是?A CH 3CH 2CH 2CH 2OHB CH 3CH(OH)CH 2CH 3C (CH 3)2CHCH 2OHD (CH 3)3COH8. 下列物种中的亲电试剂是: ;亲核试剂是 。

a. H +;b. RCH 2+;c. H 2O ;d. RO —; e. NO 2+; f CN —; g. NH 3; h. R C =O +9. 下列化合物中有对映体的是: 。

a.CH 3CH =C =C(CH 3)2b.N C 3H 7C 6H 5C 2H 5CH 3+I c.d.C(CH 3)2OH CH 3O10. 预测下列各分子的形状和键角的大小:H 2C=C=CH 2NH 3CCH 3CH 3CH 3BeCl 2OH 3CCH 3CH 311. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是:( )>( )>( )>( )。

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高等有机化学试题及答案文库高等有机化学试题及答案文库________________________________高等有机化学是一门重要的理论和应用结合的科学,它不仅是药物研究的基础,而且也是重要的工业原料和产品制造工艺的基础。

对于初学者来说,需要通过不断的练习来巩固学习成果。

一、有机化学试题及解析1、下列关于有机物分子式正确的是()A、乙烯C2H2B、乙醇CH2OHC、乙醛CH2OD、乙酸C2H3O2正确答案:A、B、C、D2、下列关于构象正确的是()A、乙烯具有均相异构象B、乙醇具有对映异构象C、乙醛具有对映同构象D、乙酸具有均相同构象正确答案:A、B、C3、下列关于有机物的反应性正确的是()A、甲醛可以通过加氢反应得到甲醇B、乙醛可以通过加氢反应得到乙醇C、丙酸可以通过加氢反应得到丙醇D、甲酸可以通过加氢反应得到乙醇正确答案:A、B、C4、下列关于有机物的性质正确的是()A、甲醛是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、丙酸是一种混浊的无色液体D、甲酸是一种无色固体正确答案:A、B、D二、有机化学试题及解析进阶1、下列关于芳香族化合物正确的是()A、苯可以与甲酸反应得到对甲苯胺B、乙醛可以通过氧化反应得到甲醛C、苯乙酮可以与甲酸反应得到对甲基苯胺D、苯乙酮可以通过氧化反应得到乙醛正确答案:A、C2、下列关于芳香族化合物性质正确的是()A、苯是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、苯乙酮是一种混浊的无色液体D、对甲基苯胺是一种无色固体正确答案:A、C、D3、下列关于有机物的合成方法正确的是()A、甲基胺可以通过Fischer-Tropsch合成法合成B、乙酸可以通过Friedel-Crafts反应合成C、甲基胺可以通过Friedel-Crafts反应合成D、乙酸可以通过Fischer-Tropsch合成法合成正确答案:B、C4、下列关于有机物的催化剂正确的是()A、甲基胺合成所需要的催化剂是金属钴B、乙酸合成所需要的催化剂是金属银C、甲基胺合成所需要的催化剂是金属铜D、乙酸合成所需要的催化剂是金属钛正确答案:A、B三、有机化学实验室实践1、下列实验室中常用仪器正确的是()A、真空泵B、真空测定仪C、气体流量计D、真空干燥仪E、真空分子泵F、气体分析仪G、浊度仪正确答案:A、B、C、D、E、F2. 下列实验室中常用试剂正确的是()A. 硝酸盐试剂B. 氢氧化物试剂C. 碘试剂D. 过氧化物试剂正确答案:A, B, C, D。

高等有机化学训练题

高等有机化学训练题

《高等有机化学》达标训练题一、选择题1.下列的自由基按稳定性大小排列顺序正确的为()①CH3②CH3CHCH2CH23③CH3CCH2CH33④CH3CHCHCH33A. ④>③>②>①B. ③>②>④>①C. ③>④>②>①D. ③>④>①>②2.不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是( )3.下列化合物的磺化反应活性最强的是()4.下列化合物中,没有旋光性的是( )A. CH3CH2CHBrCH3B. CH3CH2CHBrCH2CH2CH3C. (CH3)2CHCHBrCH(CH3)2D.3H3H5.下列化合物中有芳香性的是()6.1,3-戊二烯比1,4-戊二烯更稳定的原因主要是因为()A.诱导效应B.共轭效应C.空间效应D.角张力7.下列化合物中最稳定的构象式为()8.下列化合物与AgNO3的醇溶液作用,最先出现沉淀的是()A.烯丙基氯B.丙烯基氯C.氯代丙烷D.氯代乙烷9. 与AgNO3-乙醇溶液反应的活性次序是()A. CH3CH2CH3B. CH3CH CH2C. CH3C CHD.CH3CCH3CH3CHCH3BrCH3CH2CH2BrCHBr CHCH3①②③④A. ③>④>①>②B. ③>②>④>①C. ③>④>②>①D. ④>②>③>①10. 下列进行S N2反应速率由大到小的次序是()①1-溴丁烷②2,2-二甲基-1-溴丁烷③2-甲基-1-溴丁烷④3-甲基-1-溴丁烷A. ④>②>③>①B. ③>②>④>①C. ①>④>③>②D. ①>④>②>③11.下列化合物中可以形成分子内氢键的是( )A.邻甲苯酚B.对甲苯酚C.对硝基苯酚D.邻硝基苯酚12.下列化合物中以S N1反应活性最高的是()13. 下列醇中,与金属钠的反应活性最高的是()A.1-丁醇B.2-丁醇C.2-甲基-2丙醇D.1-丙醇14. 下列化合物与卢卡斯试剂反应的活性次序是()A.1-丁醇B.2-丁醇C.3-丁烯-2-醇D.2-甲基-2丙醇15.下列碳正离子稳定性最高的是()+CH3CHCH3+CH3CH2CH2+CH3CCH3 CH3CH CH+A. B. C. D.16.如果亲核取代反应发生了重排反应,则该反应的历程为()A.S N1 B. S N2 C. 说不清 D. 可以为S N1,也可以为S N2 17.下列化合物中,酸性由大到小的顺序为()OHNO2OHOCH3OHOCH3OHNO2(A)(B)(C)(D)A. A >B >C >DB. A >C >D >BC. B >A >C >DD. D >C >B >A 18.下列化合物中具有手性的是 ( )A .B .C.D .CH 2OH HOHCH 2OHH OH CH 3OCH3OH19. 下列σ-络合物中能量最低的是( )20. 将RCH=CHCHO 还原成RCH=CHCH 2OH 的还原剂是( )A. Zn+HClB. Zn-Hg/HClC. LiAlH 4D. Na+C 2H 5OH21. (Z)-2丁烯与稀冷KMnO4反应所得产物是 ( ) A. 赤式-2,3-丁二醇 B. 苏式-2,3-丁二醇 C. (2R,3R)-2,3-丁二醇 D. (2S,3S)-2,3-丁二醇 22. 下列几种构象最稳定的( )(A)C 2H 5HH H 3CH C 2H 5(CH 3)CH 3H C(CH 3)3HH 5C H CH 3C 2H 5H(CH 3)3CCH 3H(CH 3)3C(B) C(C) (D)23. 发生S N 1反应时的相对速度由大到小的顺序为() A. a>b>c>d B. d>c>b>a C. c>a>b>d D. b>a>c>dt-BuBr ;(a)(b)(c)(d)i-PrBr ;PhCH 2Br ;24. 下列化合物按照与卤素起反应的速率大小次序排列正确的是( ) 1)CH 2=CHCH 3 2〕H 2C=CHCOOH 3) (CH 3)2C=CH 2 4) CH 2=CHCOO - A.1>2>3>4 B.2>1>4>3 C.2>1>3>4 D.4>3>1>225. 下列卤代烃发生亲核取代反应的活性顺序是( )A.HENO 2HECH 3HEOCH 3HEClB. C.D.Cl CH 2Cl CH 2CH 2Cl (4) CH 2=CHCH 2Cl(2) (3) 1)(A. 1)>2)>3)>4)B. 2)>4)>3)>1)C. 3)>1)>2)>4)D. 4)>3>2)>1) 26.下列基团作为离去基团时,其离去倾向最大的是( )A. OSO 2OSO 2NO 2OSO 2OMeB. C.D. MeOSO 227. .化合物C 6H 5CHICH 2CH 3在丙酮-水溶液中放置时,会转变为相应的醇,则醇的构型为 ( )A .内消旋体 B.构型翻转 C.外消旋体 D.构象保持不变 28.下列化合物没有芳香性的是()A.B.C. D.29. 化合物A 为反-2-甲基环己醇,将A 与对甲苯磺酰氯反应的产物分别用硫酸脱水、以叔丁醇钠处理所获得的烯烃分别是( )A .1-甲基环己烯、1-甲基环己烯 B. 3-甲基环己烯、3-甲基环己烯 C. 3-甲基环己烯、1-甲基环己烯 D.1-甲基环己烯、3-甲基环己烯 30. 高产率的合成乙基叔丁基醚时,原料的选择应该是( ) A .叔丁基溴、乙醇钠 B. 乙基溴、叔丁醇钠 C. 叔丁基溴、乙醇 D. 乙基溴、叔丁醇 31. 下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( )A. CH 3COCH 3B. OC. HCHOD. CH 3CHO32. 将PhCOCH 2CH 3还原为PhCH 2CH 2CH 3的还原剂是( ) A. Zn-Hg/浓HCl B. Sn + HCl C. H 2/Ni D. NaBH 4 33. 下列化合物碱性强弱次序为( )① CH 3CONH 2 ② C 6H 5NH 2 ③ (CH 3)2NH ④ CH 3NH 2 A. ③>④>②>① B .③>②>④>① C.③>④>①>② D. ④>③>①>② 34. 2,4-二硝基氯苯和氨发生反应生成2,4-二硝基苯胺的反应历程是( ) A .亲电取代反应 B .双分子消除—加成反应C.双分子加成—消除反应D.单分子亲核取代反应35. 下列反应属于什么类型的反应( )O CH=CH22CHOA.[1,3]δ迁移B.[3,3]δ迁移C.[1,5]δ迁移D. [2,3]δ迁移36.下列化合物发生水解反应时活性最大的是()37. COOHSO3H OH Br COOH(a)(b)(c)(d)上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为()A.a>b>c>d B.c>d>b>a C.c>b>a>d D.b>a>c>d 38.下列卤化物中,那个不是Lewis酸()A. SnCl4B. BF3C. SiF4D. AlCl339.下列羰基化合物在发生亲核加成反应时活性由大到小的次序是()40. 氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时,其反应可能的中间体是()A.碳正离子B.卡宾CarbeneC.碳负离子D.苯炔二、完成反应5.CH3+ Br 2CH 2=CHCHOCH 313.14.15.+COOCH 3COOCH 312.CH-CH 2O1. O 32+ CH 3H +(25)(23)(24)(1)B 2H 622(21)16.CH 31. B 2H 622-CHO+17.(26)(22)OHCH 3CHO+ CH 3CH 2C HOCH 2CH 3NOHH 2SO 421.22.23.(31)(32)(33)24.CH 3CH=CHCH 2OHC 2H 5O OCCH 2CH 2CHO O25.26.27.28.29.30.31.32.MnO2(Fresh) CH 3C CCH3Lindlar 催化剂NaB H 4Ph 3P=CHCH 3CHOCH 3CH 23O+C 66H 5HLiAlH 4CH 3CH 2CHCH 3OHN(CH 3)333.CH 3OCH 2CH=CHCH 3CH 3CH 3C CH 3CH 2NH 22OHOCH 3Na, NH 3(l)25(34)(35)(36)(37)(38)(39)(40)(41)(42)(43)三. 写出反应的机理:1. 完成Darzen 反应的方程式,并写出其反应机理。

高等有机化学习题

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⾼等有机化学习题⾼等有机化学习题第⼀章化学键⼀、⽤共振轮说明下列问题1)联本中的C 1-C 2键长为什么⽐⼄烷中的键长短?联苯的硝化反应为什么主要发⽣在2-位和4-位?联苯的共振结构式可表是如下:(1)由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献,故⽐⼄烷的C 1-C 2键短。

(2)由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中,故有利于发⽣硝化反应。

2)⽅酸为什么是强酸?(强于硫酸)⽅酸的共振结构式可表是如下:对吗?由⽅酸的共振结构式可以看出⽅酸的电⼦离域效果更好。

⼆、试推测6,6-⼆苯基富烯的亲电取代发⽣于哪个环,哪个位置?亲核取代发⽣于哪个环,哪个位置?6,6-⼆苯基富烯的共振式如下:由6,6-⼆苯基富烯的共振式可以看出,亲电取代发⽣在五元环的2位上,⽽亲核取代发⽣在苯环的2位上。

三、计算烯丙基正离⼦和环丙烯正离⼦π分⼦轨道的总能量,并⽐较两者的稳定性。

烯丙基正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离⼦=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β11'OH OOO OO HOOOO HO OOH OOO O S O OH OOS OO O H O S O O O HOS O O OH环丙烯正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为E 环丙烯正离⼦=2E 1=2(α+2β)=2α+2β能量差值为E 烯丙基正离⼦- E 环丙烯正离⼦=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β因此,环丙烯正离⼦⽐烯丙基正离⼦稳定。

四、⽤HMO 法分别说明烯丙基负离⼦和环丙烯负离⼦的电⼦排布和成键情况,并⽐较两者稳定性。

五、简要说明1)吡咯和吡啶分⼦的极性⽅向相反,为什么?吡咯分⼦中氮原⼦给出⼀对为共⽤电⼦参与了共轭分⼦的⼤π键,也就是电⼦从氮原⼦流向五员环,⽽吡啶分⼦中氮原⼦只拿出⼀个电⼦参与共轭,并且氮原⼦的电负性⼤于碳原⼦使电⼦流向氮原⼦的⽅向。

因此,两个分⼦的极性正好相反。

高等有机化学作业及期末考试复习题(一)

高等有机化学作业及期末考试复习题(一)

高等有机化学作业及期末复习题1一、回答下列问题:(15小题,每题2分,共30分)1. 下列分子哪些能形成分子间氢键?哪些能形成分子内氢键?A 、B 、NC 、FOHD 、FOH有分子间氢键的有: 有分子内氢键的有:2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。

3. 写出下列化合物的最稳定构象:a.3)2H 3 b.FCH 2CH 2OH4. 利用空间效应,比较下列物质消除反应的速率大小。

A 、OHB 、OHC 、OHD 、OH5. 比较下列各组化合物的酸性大小。

(1)A 、 COOHNO 2B 、COOHOCH 3C 、COOH OCH 3D 、COOHNO 2(2)A 、OH NO 2B 、 OHOCH 3C 、OHOCH 3D 、OHNO 2(3)A 、 NH 2NO 2B 、NH 2OCH 3C 、NH 2OCH 3D 、NH 2NO 2(4)A 、 CH 3NO 2B 、CH 3OCH 3C 、CH 3OCH 3D 、CH 3NO 26. 下列化合物酸性最弱的是?OHNO 2OH NO 2OHNO 2OHABCD7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是?A CH 3CH 2CH 2CH 2OHB CH 3CH(OH)CH 2CH 3C (CH 3)2CHCH 2OHD (CH 3)3COH8. 下列物种中的亲电试剂是: ;亲核试剂是 。

a. H +;b. RCH 2+;c. H 2O ;d. RO —;e. NO 2+; f CN —; g. NH 3; h. R C =O +9. 下列化合物中有对映体的是: 。

a.CH 3CH =C =C(CH 3)2b.N C 6H 2H 5CH 3I c.d.3)2310. 预测下列各分子的形状和键角的大小:H 2C=C=CH 2NH 3C CH 3CH 3CH 3BeCl 2OH 3C CH 3CH 311. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是:( )>( )>( )>( )。

高等有机化学试题及答案

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单项选择题(本大题共10题,每小题3分,共30分)A、HOH COOH——H——OHCOOHH—|—C、D、COO江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案1.下列结构中,所有的碳均是SP?杂化的是(A)CH=CH2CH=CH2CH2OHCH3A、0B'0C、◎D、◎2.下列自由基稳定性顺序应是(D)①(CH3)B C・②CH3CHC田5③Ph3C・④CH3CH2•A.②〉④B.①〉③>©>(§)C.D.③丄①〉②〉④3.下列化合物中酸性最强的是(B)A.CH3CH2COOHB.C12CHCOOHc.C1CH2COOH D.CICH2CH2COOH4.下列化合物最易发生S N I反应的是(A)A.(CH3)3CC1B.CH3CIC.CH3CH7CH.CID.(CH3)2CHC15.下列拨基化合物亲核加成速度最快的是(C)6•下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B)A、CH3COCH3B.C.HCHOD.CH3CHO7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B)A、B、④丄③〉①〉②C、④〉②>(D>③D、②耳〉③〉④&3•甲基・1•漠戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应A^E1B^S N IC、S N2D、E29.下列化合物中为内消旋体的是(D)10.下列4. +(CH 3)CCL 二写出下列反应的主要产物。

(本大题共4题,每小题2分,共8分)COOC 2H 5答案:+HCL答案:CH-BrH 2SO 4答案:(D :NH 3塑迅C(CH 3)3三•写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明 R 或S 构型,它们是SN1还是SN2?(本大题共6分)・・CBr屮・/D答案:有旋光性.SN2历程.+-3 CH 32'AgHr 无旋光性.SNl 历程.5 2HOH 四•写出下列3.(H3C)2C^=CH2+CH3CH2OH HE 乜►(CH CH2CH3答案:2.H2C=CHCN+ICL►CH2CLCHICN答案:答案:<CcH-OH+(H3C)2C=CH2">(CH3)3C+25">(CHJ?C'OCH£H?护6-HBF*°H_五简要回答下列问题。

《高等有机化学》练习题参考答案

《高等有机化学》练习题参考答案
练习题第4套
一、回答下列问题
1.命名或写出结构式。
(1)(2Z,4E)-2,4-己二烯
(2) (R)-2,3-二甲基-3-氯戊烷
(3)
(4)
(5)
(6)
2.邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应,只生成间三氟甲基苯胺,试解释之。
3.在合成芳醚时,为什么可用NaOH的水溶液,而不需要酚钠及无水条件;在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件?
6.
7.
8.
9.
10.
三、完成下列合成
1.由甲苯合成
2.欲由苯合成正丙基苯,某同学设计了下面的两条路线,请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线:
第二条路线:
3.由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基?
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合,几秒钟后立即处理反应混合物,得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲;如放几个小时后再处理产物,得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么?
二、就下面的化合物,回答有关问题
1.有几个构型异构体?
2.画出各异构体的费歇尔投影式。
3.画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4.指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1,2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体,不能发生D-A反应的有( )。

《高等有机化学》试题(C卷)

《高等有机化学》试题(C卷)

化学/应用化学 专业 函授本科 《高等有机化学》试卷 C(试卷共6页,答题时间120分钟)题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分一. 回答下列问题(每题4分,15题,共60分):1.下列化合物化合物与NaI —丙酮溶液反应活性大小顺序为 。

ABCDCH CH-CH 3CH 2 CH-CH 2BrCH 3- CH-CH 3BrBrCH 3-CH 2-CH 2Br2. 1—丁醇 B.2—丁醇 C.2——甲基—2—丁醇与卢卡斯试剂反应的活性顺序为3.下列试剂亲核性大小顺序是A B C CH 3O-CH 3CH 2O -CH 3-CH-O -CH 3CH 3-C-O-CH 3CH 3D4.按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是:a. b.C H 3c.C lO Hd.NO 2e.5. 按S N 2反应活性由大到小排列的顺序是:( )>( )>( )。

a.C H 3C H 2Brb.c.C H 3C C H 3C H 3C H 2BrC H 3C H C H 3C H 2Br6. 下列化合物或离子中具有芳香性的是: 。

得分 阅卷人系 专业 层次 姓名 学号a. b. c.Nd.NSe.+7.按碱性由强到弱排列的顺序是:()>()>()>()。

NHa. b.Nc.NHd.NH28.下列化合物能发生碘仿反应的是:。

a.ICH2CHO b.CH3CH2CHO c.CH3CH2CHCH3O Hd.C6H5CO CH3e.CH3CHOf.CH3CH2CH2O H 9.按沸点由高到低排列的顺序是::()>()>()。

a.C H2O HC H2O HC H2O C H3C H2O C H3b. c.C H2O C H3C H2O H10.下列羧酸与乙醇酯化速度由快到慢的顺序是:()>()>()。

a.CO O Hb.CO O HCH3 c.CO O HCH3CH311. 试比较下面三种化合物与CH3ONa发生S N反应的相对活性。

高等有机化学试题及答案定稿版

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高等有机化学试题及答案HUA system office room 【HUA16H-TTMS2A-HUAS8Q8-HUAH1688】江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一 单项选择题(本大题共10题,每小题3分,共30分)1.下列结构中,所有的碳均是SP 2杂化的是( A )2.下列自由基稳定性顺序应是( D )① (CH3)3C · ② CH 3CHC 2H 5 ③ Ph 3C · ④ CH 3CH 2·A. ①>③>②>④B. ①>③>④>②C. ③>①>④>②D. ③>①>②>④3.下列化合物中酸性最强的是( B )A. CH 3CH 2COOHB. Cl 2CHCOOHC. ClCH 2COOHD. ClCH 2CH 2COOH4. 下列化合物最易发生S N 1反应的是( A )A. (CH 3)3CClB. CH 3ClC. CH 3CH 2CH 2ClD. (CH 3)2CHCl5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C )6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B )7.化合物:①苯酚 ②环己醇 ③碳酸 ④乙酸,酸性由大到小排列为( B )A 、①>③>②>④B 、④>③>①>②C、④>②>①>③D、②>①>③>④8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生( C )反应A、E1B、SN 1 C、SN2 D、E29.下列化合物中为内消旋体的是( D )10.下列几种构象最稳定的是( B )二写出下列反应的主要产物。

(本大题共4题,每小题2分,共8分)1.答案:2.COOC2H5+NBS4答案:3.答案:4.答案:三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?(本大题共6分)答案:R型,有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.四.写出下列反应机理。

高等有机化学习题及期末考试题库

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高等有机化学习题及期末复习一、回答下列问题:22小题,1-14每题1分,15-22,每题2分,共30分1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是A. 反应的立体化学不同B. 反应的动力学不同C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同D. 反应的热力学不同2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是A. RMgXB. NaHSO3饱和水溶液C. PCl3D. LiAlH43.指出下列哪一个化合物不具有旋光性4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法A. NaOHaqB. Na2CO3aqC. FeCl3aqD. I2/OH-aq5. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短7.下列化合物在常温平衡状态下,最不可能有芳香性特征的是8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是9. 二环乙基碳亚胺DCC在多肽合成中的作用是A. 活化氨基B. 活化羧基C. 保护氨基D. 保护羧基10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度11. 下列关于α-螺旋的叙述,错误的是A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C. 疏水作用使α-螺旋稳定D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型12. 比较苯酚I、环己醇II、碳酸III的酸性大小A. II>I>IIIB. III>I>IIC. I>II>IIID. II>III>I13.1HNMR 化学位移一般在 ,请归属以下氢原子的大致位置:A. -CHOB. -CH=CHC. -OCH3D. 苯上 H14. 按沸点由高到低排列的顺序是:>>>> ;a. 3–己醇;b. 正己烷;c. 2–甲基–2–戊醇;d. 正辛醇;e. 正己醇;15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序:16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序:17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是:18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置:19. 下列化合物那些有手性20. 标出下列化合物中各手性中心的R/S 构型:21. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高到低的顺序:22. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是: > >;a.H 33H 33H 33b. c.完成下列反应:15题,每题2分,共30分,并用单箭头标出电子转移方向;写出下列合成步骤中 A-F 的结构式;有一固体化合物 AC 14H 12NOCl,与 6mol/L 盐酸回流可得到两个物质 BC 7H 5O 2Cl和 CC 7H 10NCl; B 与 NaHCO 3溶液放出 CO 2;C 与 NaOH 反应得 D,D 与 HNO 2作用得到黄色油状物,苯磺酰氯反应生成不 溶于碱的沉淀;当 D 与过量的 CH 3Cl 反应得到一个带有苯环的季铵盐;B 分子在 FeBr 3 催化下只能得到两 种一溴代物;推出 A,B,C,D 的结构式;参考答案及详解一、回答问题1-14,每题1分,15-22-每题2分,共30分1. C;所谓“电”就是电子,带负电,所谓“核”就是原子核,带正电;2. B;格氏试剂和酮很容易反应,酮和 NaHSO 3 饱和水溶液会发生加成反应,LiAlH 4 能将酮还原为醇;PCl 3 可与醇反应生成氯代烷,但和酮不反应;3. B;两个 OCH 3 是一样的,分子有对称面;4. D;水杨酸有酚羟基,能发生显色反应,而安息香酸苯甲酸没有;5. D;邻硝基苯酚能形成分子内氢键;邻硝基苯酚熔点 44~45℃,沸点 216℃;对硝基苯酚熔点 114℃,沸 点 279℃;6. B;隔离二烯,没有共轭;7. C;B 是均苯三酚;8.. D;在二氧六环中,没有一个碳原子同时被两个氧原子影响,因此性质像醚,不易水解;9. B;DCC 是一个常用的失水剂;10. B三、 机理题:4小题,每题5分,共20分四、 合成题:6个结构式,每个2分,共12分 五、推测题:8分11. C;一般来说疏水作用并不能使α—螺旋稳定,α—螺旋稳定的原因主要是链内氢键的形成;12. B13. A 醛基氢 9 - 10 B 双键单氢C 甲氧基氢 - 4D 苯上氢6 -14. d > e > a > c > b15.D>A>C>B>E16.B>A>D>E>C17.A与B18.A, B, D, F19.AR: B1R,3S; CR20.B>D>A>E>C21. c > a > b二、完成反应每题2分,共30分三、机理题每题5分,共20分1.2.3.4.四、每个2分五、每个2分。

高等有机化学例题及详解

高等有机化学例题及详解

《高等有机化学高等有机化学》》例题及详解例11 试解释为什么氯甲烷的极性大于氯苯的极性。

CH3Cl>Clµ = 1.86 D (气态)µ = 1.70 D (气态)解:原因在于CH3Cl中只有-I s效应存在,而在PhCl中同时有p-π共轭效应和-I s 效应存在,且p-π共轭效应与-I s效应方向相反,导致PhCl的偶极矩小于CH3Cl。

ClCH另外,PhCl中C-Cl键的偶极矩方向和CH3Cl分子中的偶极矩方向一样,均是由C→Cl,故可以得出这样的结论,在氯苯分子中,σ键电子在很大程度上向Cl偏移,且要比由于Cl原子的未共用p电子对苯环共轭所引起的向苯环的p电子偏移要大。

例2 试解释下列化合物的偶极矩差别原因:1.CH2=CH-CH=O > CH3CH2CH=O(µ=2.88D) (µ=2.49D)2.CH3CH2-Cl > CH2=CH-Cl(µ=2.05D) (µ=1.66D)解:1.丙烯醛中主要为+C效应;丙醛中主要为+Is效应。

2.氯乙烷中主要为-Is 效应,氯乙烯中则同时存在+C效应与-Is效应。

例33 从下列反应的相对速率数据,可得出什么结论?R CH2Br+N R H2C N BrR H CH3CH2CH3(CH3)2CH (CH3)3C相对速率 1 1.66 1.48 1.34 1.35 解:从表中数据可知,当R为供电基时,反应较快,如果仅考虑+Is效应,则无法解释这一结果。

实际上,此处起主要作用的是R与苯环的σ-π超共轭效应。

由于CH3的C-H键最多,故其σ-π超共轭效应最强,而(CH3)3C最弱,这样就较好地揭示了上述现象。

例44 试解释下列化合物的碱性大小顺序: N(CH 3)2N,N-二甲基苯胺(pKa = 5.06)<N苯并奎宁环(pKa = 7.79)N <奎宁环(pKa = 10.58)解:在N,N-二甲基苯胺中由于p-π共轭,导致N 原子上电子云密度下降,碱性最小。

高等有机化学各章习题及答案

高等有机化学各章习题及答案

预计下列各对反应中哪一个比较快?解释之。

(1)CF 3C CH 33OSC 6F 5OⅠⅡ和H 3CC CH 33OSC 6F 5O在100%乙醇中溶剂解反应。

(2)H 2C=CHCH 2CH 2OTs (Ⅰ)或H 3CCH=CHCH 2OTs (Ⅱ)在98%的甲酸中溶剂解反应 (3)OOP hCHCH CH C O OPh和在醋酸中的溶剂解反应。

试对下列反应提出合理的反应机理。

(1)OCH 3H3ClCl-(2)OH NOCCH3H +,△(CH 3CO )2O O旋光性反应物外消旋化产物用碱性氧化铝处理2—溴代—ρ—羟基乙苯生成一种白色固体:40~43℃,IR :1640cm -1;UV :282nm (水中),261nm (醚中);NMR 在和(TMS 内标)处有两个等幅单峰,元素分析(%):C,;H,%,对产物提出合理的机构,并提出此产物生成的机理。

具有结构式A 的物质在弱碱水溶液中反应,得产物B 。

SN +2CC 6H 5OCH 3Br-NaHCO 3/H 2O SN C 6H 5OHC OCH 3AB这是一个分步骤完成的反应。

其第一步为HO -对A 的进攻 (1) 试给出一个由A 生成B 的可信的反应机理;(2) 核磁共振(NMR )的实验证实,B 中的N —(C=O)键的转动速度比A 中的N —CH2键的转动速度低的很多。

其可能原因是什么?写出下列反应的机理 (1)CH 3CH 3CH 3CH 2OHP h 3P ,CCl4CH 2ClCH 3CH 3CH 3(2)C 6H 5CH 2SCH 2CHCH 2SCH 2C 6H 5C 6H 5CH 2SCH 2CSCH 2C 6H 5SOCl 2OHHCH 2Cl(3)(E tO)3P+CH3I回流P OE ttOCH 3O4.62—乙酰氧基环己醇对甲苯磺酸酯酸解时,发现反式异构体比顺式异构体快670倍。

且顺式异构体得到的是反式二醋酸酯(构型变化),而由于反式异构体得到的却是构型保持的产物。

高等有机化学试题6

高等有机化学试题6

A
B
C
D
E
5、化合物 A 比 B 的醋酸溶剂解速率快 1011,简述理由
TsO
H
AcO
H
TsO
H
AcO
H
AcOH A
AcOH B
四、给出以下反应较合理的反应机理。(35 分)
1 沙草酮的合成如下,写出反应历程
+
R3NCH2CH2COCH2CH3
+
O
NaNH2 吡啶
O
CH3 CH3
CH3
2 CH3 H2O H2SO4 HO
N
A.
B.
N(CH3)2 C.
NH2 D. O2N
NH2
2、将下列化合物按照与 Br2/Fe 反应活性由高到低的顺序排列,并简述其理由。
A
NH2 B
NO2 C
NHCOCH3 D
CH3 E
Br
3、将下列烯烃按照与 HCl 发生反应活性由高到低的顺序排列,并简述其理由。 A CH2=CH2 B CH3CH=CH2 C CH2=CHCOOH D CH2=CHCOO- E CH3CH=CHCH3
甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低,反应活性降低,,苯环空间位阻很大,反应活性降低, -OR 具有 p- 共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低,反应活性大大降低 5、D>C>B>A 6、D>C>A>B 三、每题 5 分共 25 分 1、ACE 有手性,BDF 无 2、 3、Br 对位:具有-I,+C,作用+C>-I; 间位:-I,酸性增大 -SO3H 对位: -I,-C 酸性增大,间位:-I,酸性增大,但小于对位 4、D 具有。AE 的电子数不符合 4n+2 规律,BC 由于分子内 H 的相互作用不符合平面结构。 5、A 可通过邻基参与作用使反应速率大大提高,B 不行

高等有机化学期末复习题+答案

高等有机化学期末复习题+答案
4.下列化合物最易发生SN1反应的是()
A. CH3Cl B. CH3CH2CH2Cl C. (CH3)3Cl D. (CH3)2CHCl
5.下列离去基团中离去倾向最大的是()
6.下列几种构象最稳定的是( )
7.下列几个异构体中,能进行SN2反应而无E2消除反应的是( )
A同一化合物B构造异构体C对映体D非对映体
A B
解答:其原因是在反式异构体中有乙酰氧基的邻基参与,导致反应速率加快,顺式异构体中则无此效应。因为在反式异构体中乙酰氧基位于离去基团-OTs的反位,可以从背面进攻乙酰氧基鎓离子,可得构型保持的产物(相当于二次构型转化)
3.试说明为什么内消旋(赤式)-1,2-二溴-1,2-二苯乙烷和碱作用主要生成顺式-1-溴-1,2-二苯乙烯?而(苏式)-1,2-二溴-1,2-二苯乙烷却主要得到反式产物
(5)甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处,而在酸催化时是在亚甲基处,例如:
试解释这一现象。
12.以下列化合物为原料合成指定的化合物:
(1)
(2)
13.完成下列反应:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)CH3CH=CHCOC6H5+ HCN(A)
(7)C6H5CHO+HOCH2CH2OH(A)
补充练习
一、完成下列反应式
二、写出下列反应机理
三、简要说明下列问题
1. (S)-3-溴-3-甲基己烷在H2O-丙酮中得外消旋的3-甲基-3-己醇。
2 .试解释化合物A的乙酸解反应的结果为构型保持产物B。
A B
3.试说明为什么内消旋(赤式)-1,2-二溴-1,2-二苯乙烷和碱作用主要生成
顺式-1-溴-1,2-二苯乙烯?而(苏式)-1,2-二溴-1,2-二苯乙烷却主要得到反式产物?

高等有机化学课后习题

高等有机化学课后习题

⾼等有机化学课后习题第⼀章习题1. ⽤共振式说明苯甲醚分⼦中甲氧基的邻/对位效应。

2. ⽐较下列各组化合物的酸性⼤⼩并予以解释。

(1) HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH (2)⼄酸、丙⼆酸、⼄⼆酸和甲酸(3) COOHNO 2和COOHHO(4)H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和3. ⽐较碱性。

H 2N(1) CH 3CH 2NH 2 和(2)NH 2HO NH 2O 2N和(3)N HN和⽐较C-Br 键断裂的难易次序和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4.5. 下列共振式哪⼀个贡献⼤,为什么?C C C C OAB6. 在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪⼀个活性⾼,为什么?7. 解释酸性⼤⼩。

COOH<COOH(1)COOH COOH(2)>8. 为什么ArCOR 被HI 断裂时,得到的产物是RI 和ArOH ,⽽不是ROH 和ArI 。

9. 下列反应中⼏乎不会⽣成PhCH 2CBr(CH 3)2,为什么?PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr10. ⽐较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性,并简要说明原因。

11. 为什么胺的碱性⼤于酰胺?12. 羧酸及其衍⽣物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’~RCOOH>RCONH 2。

13.为什么顺丁烯⼆酸的p K a1⽐反丁烯⼆酸⼩,p K a2却正相反?14. 排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。

NO2CHO(H3C)2N CHOCHO CHOCl(1)(2)(3)(4)15. 五元杂环⽐苯更易进⾏亲电取代,为什么?第⼆章习题1. 2-丁烯的顺反异构体,分别经稀、冷、碱性KMnO4⽔溶液氧化后,为什么⽣成的2,3-丁⼆醇都不能测出旋光度?2. (R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热,试解释下属现象,①化合物外消旋化;②有过量NaI128存在下,外消旋化速度是同位素交换的两倍;3. 请根据下述现象,为反应H2C CH OC2H5 + H2O C2H5OH + CH3CHO提出反应机理:(1)该反应符合普通的酸催化反应.(2)⽔解反应速度在⽔中⽐在重⽔中快1.9倍.(3)如果⽤同位素标记的⽔进⾏⽔解,所得⼄醇不含18O.(4)若在D2O中进⾏⽔解,只在⼄醛中出现⼀个D.第4章习题1.完成下列反应。

高等有机化学试题及答案

高等有机化学试题及答案

高等有机化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 下列哪个反应不是亲核取代反应?A. 醇的硫酸酯化B. 格氏试剂与醛酮的加成C. 卤代烃的水解D. 羟醛缩合反应答案:B2. 以下哪个化合物不能发生E1反应?A. 2-丁醇B. 1-丁醇C. 3-戊醇D. 2-戊醇答案:B3. 以下哪个化合物具有芳香性?A. 环己烯B. 苯C. 环戊二烯D. 环丁烯答案:B4. 以下哪个反应属于消除反应?A. 醇的脱水B. 酯的水解C. 卤代烃的氢化D. 醛的氧化答案:A5. 以下哪个化合物是手性分子?A. 乙烯B. 环己烷C. 2-丁醇D. 丙酮答案:C6. 以下哪个反应是自由基反应?A. 羟醛缩合B. 格氏试剂与醛酮的加成C. 卤代烃的自由基取代D. 酯化反应答案:C7. 以下哪个化合物是烯醇?A. 苯酚B. 乙醇C. 丙酮D. 丙烯答案:D8. 以下哪个反应是亲电加成反应?A. 氢氧化钠与卤代烃的反应B. 卤代烃的水解C. 溴与烯烃的加成D. 格氏试剂与醛的反应答案:C9. 以下哪个化合物是芳香族化合物?A. 环己酮B. 苯酚C. 环己醇D. 环己烷答案:B10. 以下哪个化合物是炔烃?A. 乙烯B. 乙炔C. 丙烯D. 丙烷答案:B二、填空题(每空2分,共20分)11. 有机化合物的命名通常遵循______的规则。

答案:IUPAC12. 亲核取代反应中,亲核试剂首先______被取代基团。

答案:攻击13. E2反应中,离去基团与亲核试剂的离去是______的。

答案:协同14. 芳香性化合物通常具有______个π电子。

答案:4n+215. 手性分子是指具有______的分子。

答案:非超posable镜像16. 烯醇是烯烃的______形式。

答案:烯醇式17. 自由基反应的特点是反应过程中存在______。

答案:自由基18. 亲电加成反应中,亲电试剂首先______不饱和键。

答案:攻击19. 芳香族化合物是指含有苯环的______化合物。

高等有机习题(答案)

高等有机习题(答案)

高等有机化学习题参考答案(注:本答案仅供参考,错误和不足之处敬请指正)Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule1. 试判断下列各对基团,那一个具有强的-I 效应(即强的吸电子诱导效应): 答案:(1) -COOH > -COO -(2) C HN O CH 3<C H N N(CH 3)2CH 3+(3) C OCH 3 > C CH 2CH 3, (4) SO 2H <SO 3H 1(5) OCH 3 > SCH 3 (6) C H C H CH 3 <C C CH 3(7) N (CH 3)2 > P(CH 3)2(8) Si(CH 3)3 <Si(CH 3)2(9)N(CH 3)3+>NH 2 (10) CN > CH 2NH 2 (11) SiCH 3 <Cl(12) C C CH 3 , >C H C H CH 3与(6)同(13)>(14) NO 2>NO 2(15)O 2SCH 3<O 2SBr2. 指出下列各对酸中哪一个酸性强 答案:(1) H 3NCH 2CH 2COOH > HOCH 2CH 2COOH (2) HC C COOH >H 2C C H COOH(3) C 6H 5COCH 2COOH > C 6H 5CHOHCH 2COOH(4)C 4H 9CHCOOCOOH n<CCCH 3CH 3CH 3CH 3COOHOOC分子内氢键(5)COOHOH > COOH OH分子内氢键(6) BrCH 2CH 2COOH < CH 3CHBrCOOH(7)(H 3C)2CH 2CHCOOH>H 2CC HCH 2COOH(8) HC C COOH > SCOOH(9) CH 2(COOH)2 >HOOCH C COOCl(10) CH 3OCH 2CH 2COOH < CH 3SCH 2CH 2COOH 分子内氢键 (11) CH 3SCH 2COOH < CH 3SO 2COOH(12)OHCCOOH>COOHCHO(13)OHC(CH 3)3(H 3C)3C<OHC(CH 3)3CH 3(H 3C)3C(14) H 3COCOOH >OCH 3(15) C 6H 5CH 2SeH < H 3CSeH3. 预料以下各对化合物,何者具有更强的酸性? 答案:(1) CH 3NO 2 < (CH 3)2CHNO 2 (互变为酸式时的稳定性比较) (2) CH 2(SO 2C 6H 5)2 > CH 2(SOC 6H 5)2 (3)H 3CCH(C 6H 5)2> (C 6H 5)2CHCH 2C 6H 5(4) CH 3COCH 2COOCH 3 > CH 3COCH 2CONH 2(5) CH 3COCH 2COCH 2F < CH 3COCHFCOCH 3(6)NOCH 3<NO H 3C(7)SO 2O 2S >OO(8) NO 2CH 3CH 3H 3C >NO 2CH 3H 3CCH 3(场效应)(9)CH3>CH3(10) CH(C 6H 5)2< CH(C 6H 5)2(11) (CH 3)2Se < (CH 3)2O(12) <4. 解释以下现象:(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大,μ= 5.6 D.(答案:同时满足两个环的4n+2规则)(2). 吡咯 μ = 1.80 D ,吡啶 μ = 2.25 D ,且极性相反,如图:NN H(答案:孤对电子的排列方向)5. 比较下列化合物的碱性的强弱:NN(CH 3)2N(C 2H 5)2NH 2N答案:1>4>3>2>56. 9,10-二氢蒽-1-羧酸(A )和9,10-乙撑蒽-1-羧酸(B )的酸性取决于8-位上取代基X的性质。

高等有机化学试题

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高等有机化学试题一、选择题1. 下列化合物中,哪一个是芳香化合物?A. 丙烯醛B. 环己酮C. 苯酚D. 戊酸2. 格氏反应中通常使用的金属卤化物不包括以下哪一项?A. 溴乙基镁B. 氯化锂C. 碘化钠D. 溴化铜3. 哪一个反应不是碳-碳键形成反应?A. 狄尔斯-阿尔德反应B. 威廉逊合成C. 卤代烃的亲核取代反应D. 弗林斯反应4. 在酸碱催化下,以下哪种化合物最难发生酯化反应?A. 乙醇B. 乙酸酯C. 醋酸D. 苯甲酸5. 以下哪个反应是立体特异性的?A. 克莱森缩合B. 羟醛缩合C. 狄尔斯-阿尔德反应D. 威廉逊合成二、填空题1. 在有机化学中,___________原则是指在形成新的σ键时,新的π键必须处于共面状态。

2. 有机分子中的手性中心是指一个碳原子连接着四个不同的取代基,这种现象也被称为___________。

3. 酮类化合物可以通过___________还原反应转化为二级醇。

4. 在有机合成中,常常使用___________试剂来保护羟基。

5. 弗林斯试剂是用来检测___________基团的存在。

三、简答题1. 请简述威廉逊合成反应的原理及其应用。

2. 描述克莱森缩合反应的基本步骤,并给出一个实际应用的例子。

3. 解释为什么芳香化合物相比于非芳香化合物更加稳定,并举例说明。

四、合成题请根据所给的起始原料和试剂,设计合成路线,目标化合物为苯乙酸。

起始原料:苯酚,二氧化碳试剂:氢氧化钠,氯化亚砷,硫酸五、论述题论述有机光化学在现代有机合成中的应用及其重要性。

高等有机化学答卷

高等有机化学答卷

大学期末考试试题(学年第学期)课程名称:高等有机化学学生姓名:成绩:一. 填空题(16分)1. 几种重要的有机反应活性中间体有碳正、负离子、自由基、鎓内盐、卡宾、苯炔和氮宾。

2. 写出下列化合物最稳定的构象式。

(1)HOCH2CH2F 用Newman投影式表示为:(2)反式十氢化萘用构象式表示为:(3)(S)-2-丁醇用Fischer投影式表示为:3. 下列烷氧基负离子: (a) C6H5O¯,(b) CH3CH2CH2CH2O¯,(c) (CH3)3CO¯,其中碱性最强的是(c) (CH3)3CO¯,亲核性最强的是(c) (CH3)3CO¯。

4. 通过下列反应现象,判断该反应按S N1反应历程还是按S N2反应历程进行?(1)叔卤代烷的反应速率大于仲卤代烷。

S N1(2)一个光学活性物质反应时,产物构型完全转化。

S N2(3)反应有重排产物生成。

S N1(4)一个光学活性物质反应时,其产物的构型发生了外消旋化。

S N1(5)亲核试剂浓度增加,反应速度加快。

S N2二. 判断题(11分)1. 将下列各组基团按诱导效应或共轭效应增加的顺序排列:(3分)(1) -I: ―NO 2,―CHO,―Cl,―OH 答:-I : ―OH<―Cl<―CHO<―NO 2 (2) +C : ―Cl,―NH 2,―OH,―SH 答:+C : ―Cl<―OH<―SH <―NH 2(3) -C: ―Br,―COCH 3,―COOC 2H 5,―CN 答:-C: ―Br<―COCH 3<―COOC 2H 5<―CN 2. 比较下列活泼中间体的稳定性。

(4分) (1)答:稳定性从高到低: (2)答:稳定性从低到高: (3)答:稳定从高到低:答:稳定性从高到低:CH 3OCH2CH 2O 2N CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH3CH2O 2N CH2CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH23.预期下列反应中哪个更有利。

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高等有机化学习题第一章 化学键一、用共振轮说明下列问题1) 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短?联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位和4-位?联苯的共振结构式可表是如下:(1) 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献,故比乙烷的C 1-C 2键短。

(2) 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中,故有利于发生硝化反应。

2) 方酸为什么是强酸?(强于硫酸) 方酸的共振结构式可表是如下:对吗?由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。

二、试推测6,6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环,哪个位置?亲核取代发生于哪个环,哪个位置?6,6-二苯基富烯的共振式如下:由6,6-二苯基富烯的共振式可以看出,亲电取代发生在五元环的2位上,而亲核取代发生在苯环的2位上。

三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量,并比较两者的稳定性。

烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β11'OH OOO OO HOOOO HO OOH OOO O S O OH OOS OO O H O S O O O HOS O O OH环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此,环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。

四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况,并比较两者稳定性。

五、简要说明1)吡咯和吡啶分子的极性方向相反,为什么?吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键,也就是电子从氮原子流向五员环,而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭,并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。

因此,两个分子的极性正好相反。

2)富烯分子为什么具有极性?其极性方向与环庚富烯的相反,为什么?富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向,从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷,五员环接受电子后变成负电荷的中心,因此分子具有极性。

NNH能级烯丙基负离子环丙基负离子α+1.414βα+2β-βE=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β另外,七员环的环上电子流向环外双键,使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷,而七员环给出电子后趋于6π体系。

因此,极性方向相反。

六、下列共轭环状π体系中哪个是芳香性,同芳香性,非芳香性或是反芳香性?C H 3H 3CC H 3HH 3CN 芳香性芳香性非芳香性反芳香性同芳香性第二章 电子效应和溶剂效应一、下列集团按诱导效应方向(-I 和+I )分成两组。

二、解释下列事实。

1)乙酰丙酮比双丙酮的酸性强。

由于的两个羰基的吸电子作用使得乙酰丙酮的中间亚甲基的H 原子变为活泼,是酸性增加,而双丙酮中的亚甲基只有一个羰基起作用。

因此,前者酸性比后者强。

2)对氟苯甲酸中的氟原子由于和碳原子属于同一周期,故P-π共轭程度比较大半径的氯原子大,也就是重叠程度大。

因此,氟原子的+C 效应大于氯原子,使得氢离子不易离开。

3)酚氧基的负电荷通过P-π共轭分散到苯环上,而苄氧基的负电荷由于不存在P-π共轭,故亲核性强。

相反酚氧基的亲核性弱。

4)氯乙烯的C-Cl 键长比氯乙烷的短。

氯乙烯分子中由于P-π共轭,发生了键长的平均化,故C-Cl 键变短。

三、比较下列化合物的酸性强弱。

四、烷基苯的吸收光谱数据如下:试解释之。

-I 效应:-S (C H 3)2 -N =O -O (C H 3)3 -H gC l 2+I 效应:-S e C H 3 -B (C 2H 5)2O C H 3OC lC O O H>C O O HC l>C O O HC l>C O O H1)2)C O O H >C O O HO C H 3>C O O HH 3C OH 3C OC O O H >分子式 C 6H 5-R R =H C H 3 C 2H 5 C H (C H 3)2 C (C H 3)3光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应,σ-π超共轭效应又与α-碳上的C-H 键的数目有关。

因此,甲基对波长的影响最大,而叔丁基的影响最小。

五、将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。

负离子溶剂化剂:水 乙酸 乙醇正离子溶剂化剂:N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 聚乙二醇六、以下反应用甲醇作溶剂时为S N 2反应: CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I-当加入1,4二氧六环时,该反应加速,为什么?二氧六环是正离子溶剂化剂,当反应体系中加入二氧六环时,把正离子甲醇钠中的钠离子溶剂化,使得甲氧基负离子裸露出来,增强了其亲和性,故加速反应。

七、以苯为溶剂进行以下反应;当在苯溶液中仅有0.035mol.L -1二环己基-18-冠-6时,烷基化反应速度增加约6倍。

为什么加入冠醚能加大该反应速度?试剂分子中的碳负离子由于周围集团的空间阻碍和共轭效应亲核性很弱,但是加入冠醚后冠醚分子把钠离子络合起来,使得碳负离子的负电荷裸露出来,增大了试剂碳负离子的亲核性,故加速反应。

另外,由于冠醚和钠离子的络合是属一平衡反应,大量的Br-离子的存在下总有部分冠醚释放出来,加速反应。

n-C 4H 9C - N a+C O O C 2H 5C O O C 2H 5+ n-C 4H 9-Brn-C 4H 9CC O O C 2H 5C O O C 2H 5n-C 4H 9第三章习题答案3-1 指出下列化合物分子中的前手性中心,对映异位的原子和面或非对映异位的原子和面。

3-2 比较下列各对异构体的稳定性。

1.反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1,3-二甲基环己烷 〉反-1,3-二甲基环己烷 3.邻位交叉1,2-丙二醇 〉对位交叉1,2-丙二醇3-3 螺[2,2]戊烷的张力(261.8J.mol-1)比环丙烷的张力(115.2J.mol-1)要大一倍以上,说明螺环张力特大的原因。

3-4 (±)薄荷醇或(±)新薄荷醇都能被铬酸氧化,但前者比后者慢,这正好和两个醇的酯化速度相反。

为什么?H C O CC H 3HH A C 2是前手性中心 羰基是对映异位面C 2的两个氢原子是对映异位原子H C OC C H 3O HH B 羰基是非对映异位面H C O CHH C H 3O HH C C 2是前手性中心羰基是非对映异位面C 2的两个氢原子是非对映异位原子环丙烷的键角为1040有相当大的角张力由于两个环丙烷的键角都是104因此,两个环丙烷之间的夹角必然增加5.5X 2=110,也就是变为120.50,大大超过了109.50.氧化反应中决定反应速度的步骤是铬酸负离子的离去步骤。

C r OO HO -不拥挤,稳定不易离去拥挤,不稳定易离去<A cc >酯化反应中决定反应速度的步骤是形成类似四面体过渡态的步骤。

H 不拥挤,稳定易生成拥挤,不稳定不易生成3-5 写出下列化合物的立体结构表示式。

3-6 从(1R,2S )-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消去乙酸。

答案:(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇H 3CC H 2O H1)2) (7R ,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷'A 3A 3Ph H H 3CPh立体化学练习一、指出在下列光学活性化合物中被碱发生外消旋化的化合物,并 说明理由。

C C O O HO H HC C O O HC H 3O HCC O O HC H 3HC O 二、预测下列反应中生成的产物的构型。

1)OP hN H 2H ( S )+C lM gB r?2)H OCHC H 3C 2H 5(R )-2-buthanol+ C 6H 13C O C H 3A l(O C H (C H 3)C 2H 5)3?一、C C O O HO H HC C O O HC H 3O HCC O O HC H 3HC O 二、预测下列反应中生成的产物的构型。

1)OP hP hN H 2H ( S )(能)(能)H 2答案:2)H OCHC H 3C 2H 5(R )-2-buthanol+ C 6H 13C O C H 3A l(O C H (C H 3)C 2H 5)3N H 2HO M gB rC l-P hP hP h B rM gO C 6H 6-C l P hP hHN H 2H O C 6H 6-C l P h P h HN H 2S , Sl OH 36H 13C 2H 3δ+δ+C H 3C O C 2H 5+C H 3CH H OC 6H 13(R )-m ethylisohexylcarbinolH O+三、完成下列反应H CC 6H 5C H 2C O O HC H 31)H CC 6H 5C H 2C H 3C H 32)H C O HC H 3C 6H 5H CC H 2C H 2C H 3C H 3C 6H 5( - )( - )( - )( - )3)C H 3C H 2CC H 3C O O H C 6H 5( - )( - )C H 3C H 2CC H 3O HC 6H 5H C C 6H 5C H 2C O O HC H 31)H CC 6H 5C H 2C H 3C H 32)H C O HC H 3C 6H 5H CC H 2C H 2C H 3C H 3C 6H 5( - )( - )( - )( - )3)C H 3C H 2CC H 3C O O H C 6H 5( - )( - )C H 3C H 2CC H 3O H C 6H 54H CC 6H 5C H 2C H 2O H C H 3P B r 3H CC 6H 5C H 2C H 2B r C H 31) M g 2) H 2O ,HP O C l 3H CC l C H 3C 6H 522H CC H 2C H =C H 2C H 3C 6H 522) (C H 3)2C dC H 3C H 2CC H 3C O C H 3C 6H 52) A cO H答案:四、α,α'-d im ethylbuthane dioic a cid and its an hydrid e 的内消旋体和外消旋体中哪一种更稳定?C O O HC O O HC H3HC H3HC O O HC O O HC H3HHH3CC O O HC O O HHH3CC H3H五、指出下列化合物立体构型。

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