水溶性醇酸树脂涂料的研究进展.
环保型水性醇酸树脂涂料的研究及应用
环保型水性醇酸树脂涂料的研究与应用环保型水性醇酸树脂涂料的研究与应用叶新〔油漆厂，150056〕摘要：随着环保意识的增强，研究和开发环保涂料已成为涂料工业开展的必然趋势。
本文对目前国用途最广、产量最大的醇酸树酯的水性化研究做了简单综述。
关键词：水性涂料；醇酸树脂；油度；醇超量；影响传统涂料生产过程量使用的各种有机溶剂，挥发性有机化合物〔VOC〕含量极高。
不仅能引起大气层氧化容量和酸度变化〔导致酸雨〕，还可能产生光化学烟雾等。
水性醇酸树脂以水和少量助溶剂为溶剂，有机溶剂用量大大减少，由其配制的涂料体系VOC〔可挥发性有机物〕很低，符合现代涂料工业绿色、环保的开展方向。
1·醇酸树脂的水性化研究水性涂料大致分为水溶性、乳胶型和水分散型三类。
其开发经历了外乳化和乳化两个阶段。
外乳化法得到的醇酸树脂乳液体系粒径大，在贮存稳定性和漆膜光泽性等方面较差。
目前主要使用的是乳化法合成水性醇酸树脂分散体。
制备水溶性树脂一般有三种方法：a.成盐法：通过酸碱反响将聚合物主链转变为可溶于水的阴离子或阳离子；b.在聚合物中引入非离子基因；c.将聚合物转变成两性离子中间体。
基中成盐法已根本实现工业化。
2·水溶性醇酸树脂的主要原料在制造水溶性醇酸树脂时采用的原料与形成树脂的分子结构，根本上同溶剂型醇酸树脂相似。
但在原料选用上，既要保证树脂能在碱性介质中的稳定性，又要保证其水溶性与成膜后的性能。
2.1多元酸。
水性醇酸树脂的合成主要采用脂肪酸法，该法所得树脂结构、组成均一，分子量分布也比拟均匀。
应尽量选用抗水解型单体。
所用二元酸主要有苯酐〔PA〕、间苯二甲酸〔IPA〕、对苯二甲酸〔PTA〕、已二酸〔AD〕、四氢苯酐等。
用间苯二甲酸取代邻苯二甲酸酐能提高其水溶性和耐水解性。
取代后形成的酯键比邻苯二甲酸酐酯键较为稳定，漆膜性能也较好，水溶性也较为理想，但间苯二甲酸其熔点高，与体系混熔性差，活性较低，用量不能太高，一般为占二元酸的30%。
2023年水性醇酸树脂行业市场研究报告
2023年水性醇酸树脂行业市场研究报告水性醇酸树脂是一种环保型涂料原材料，具有良好的溶剂释放性能和抗黄变性能，被广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂等领域。
本文将以水性醇酸树脂行业市场为研究对象，分析其市场规模、市场竞争状况和发展趋势。
一、市场规模水性醇酸树脂行业市场规模逐年增长。
随着环保意识的提高，全球各国对传统溶剂型涂料的限制逐渐加大，水性涂料成为涂料行业发展的趋势，水性醇酸树脂作为水性涂料的主要添加剂之一，市场需求也在不断增长。
据统计数据显示，2019年全球水性醇酸树脂市场规模达到10亿美元，预计到2025年将达到15亿美元。
二、市场竞争状况水性醇酸树脂行业市场竞争日益激烈。
目前市场上主要的竞争企业包括BASF、DOW、亨斯迈、科思创等。
这些企业不断加大研发投入，提高产品质量，并积极扩大市场份额。
此外，一些国内企业也开始涉足水性醇酸树脂行业，通过技术合作或自主创新，提高产品质量和竞争力。
三、市场发展趋势1. 技术升级：随着科技的进步，水性醇酸树脂的技术也在不断升级，从而提高产品的性能和质量。
例如，一些企业通过改良配方、优化生产工艺等方式，使水性醇酸树脂的抗黄变性能得到了明显提升。
2. 市场细分：目前，水性醇酸树脂的应用领域主要集中在涂料、油墨和胶粘剂等行业。
随着各行业对环保涂料需求的增加，水性醇酸树脂市场将出现更多的细分市场，如建筑涂料、汽车涂料等。
3. 市场国际化：水性醇酸树脂产业的国际市场竞争日益激烈，各企业通过技术合作、品牌扩展等方式积极开拓海外市场。
例如，中国企业在近年来加大对海外市场的拓展力度，通过参加国际展会、建立海外销售网络等方式，进一步提升市场竞争力。
四、市场前景展望水性醇酸树脂行业市场具有广阔的发展前景。
随着环保意识的增强和涂料行业的发展，水性醇酸树脂作为一种环保、高性能的涂料原材料，将在未来市场中占据重要地位。
预计未来数年内，水性醇酸树脂市场规模将继续扩大，技术水平也将不断提高，市场竞争将更加激烈。
醇酸树脂在涂料中的应用及其性能分析
醇酸树脂在涂料中的应用及其性能分析概述：涂料是一种常见的涂覆材料，广泛应用于建筑、家具、汽车等行业。
醇酸树脂是涂料中常见的树脂类型之一，具有良好的物理性能和化学稳定性。
本文将从醇酸树脂的特点、应用领域和性能分析等方面，探讨其在涂料中的应用及表现。
一、醇酸树脂的特点和分类1. 特点：醇酸树脂是一种由醇酸反应生成的聚合物，具有优良的耐热性、耐候性和耐化学性。
醇酸树脂不仅可以在室温下固化，还可以通过热固化进一步提高其物理性能。
其它特点还包括可调性、低挥发性和良好的粘附性。
2. 分类：醇酸树脂根据其主要成分的不同，可以分为多种类型，包括醇酸酯树脂、聚酰亚胺醇酸树脂、环氧醇酸树脂等。
这些不同类型的醇酸树脂具有不同的特点和应用领域。
二、醇酸树脂在涂料中的应用1. 建筑涂料：醇酸树脂在建筑涂料中起到增加涂膜硬度和耐候性的作用，提高涂膜的光泽和抗刮擦性能。
此外，醇酸树脂还可以调节涂料的流变性能和干燥速度，提高涂料的操作性能。
2. 汽车涂料：醇酸树脂在汽车涂料中具有优异的耐化学性和耐高温性能，可以有效防止涂膜老化和腐蚀。
同时，醇酸树脂的高硬度和划痕抗性使得涂膜具有很好的保护作用，减少车身的划痕和损伤。
3. 木器涂料：醇酸树脂在木器涂料中可以提高涂膜的附着力和耐久性。
此外，其良好的填充性能和高硬度使得木器涂膜具有较好的修复性能和抗磨损性能。
4. 电子涂料：醇酸树脂用于电子涂料可以提高涂膜的绝缘性能和耐高温性能，保护电子元件免受环境的影响和损害。
另外，醇酸树脂还可以提高电子涂料的附着力和导电性能，提高电子元件的可靠性。
三、醇酸树脂在涂料中的性能分析1. 物理性能：醇酸树脂涂料具有良好的硬度、耐磨性和耐划伤性能，可以有效保护被涂物体。
同时，醇酸树脂还具有较好的柔韧性，可以适应不同表面的变形和伸缩。
2. 化学稳定性：醇酸树脂涂料在不同环境条件下具有良好的化学稳定性，能够抵抗酸、碱、盐和其他化学物质的侵蚀。
这使得涂料不易发生腐蚀和变色，延长了涂膜的使用寿命。
水性醇酸树脂及其丙烯酸改性体的研究进展
性 和 干性 。
第 ２ ，在 树 脂 合 成 过 程 中 ，通 过 缩 聚 反 应 将 种
含羧 基 的单 体 引 入 树 脂 分 子 中。 ， 一 羟 甲基 丙 酸 ２２二
（ Ｈ 一 （ Ｈ Ｏ ， Ｃ Ｏ 有 ２ 羟 甲基 ，可 以在 酯 Ｃ Ｃ Ｃ ， Ｈ）一 Ｏ Ｈ） 个
度 ， 能使 聚 合 物相 对 分 子质 量增 大 ， 能沿 分 子链 既 又
上 保 持 较 高 比例 的游 离 羧 基 ， 树 脂 水 溶 性 大 大 提 使
合物作为活性稀释剂 ， 使树脂 自行在水 中乳化 ；第 ３
种 ， 聚合 物 转 变成 两性 离 子 中间体 ， 过 合成 两 性 将 通
水 溶性 涂料 体 系 。 在 醇酸 树脂 的水性 化方 法 中 ， 常 采用 成 盐法 制 通
【 收稿 日期 ］ ０ ０ ０ — ２ ２ １— ３ ２
３ ２
上海 涂料
第 ４ 卷 ８
溶 ， 入催 干剂可 以干燥 。 加
３ 丙烯 酸 改 性 水 溶性 醇 酸 树脂
采 用 丙 烯 酸 （ ） 性 醇 酸树 脂 ， 以制 得 干燥 酯 改 可 快 、 候性 优 良 、 色性 好 、 韧 性好 和硬度 佳 的树 耐 保 柔
离 子 型 共 聚 物 而 得 到 一 种 无 胺 或 无 甲醛 逸 出的 新 型
高 。在 １０ １０ 反应 时 ， 苯 三 酸 酐 可 作 为 单 官 能 ６～ ７ ℃ 偏 度 化合 物 引入 醇 酸树 脂 的侧链 上 ］偏苯 三酸酐 的羰 ，
基 具 有 活 性 ， 以 开环 反 应 ， 另一 羧 基 并 不 反 应 ， 可 而 形 成 带 有 侧 链 羧 基 的醇 酸 树 脂 ， 氨 或 胺 中 和后 水 经
高性能水溶性醇酸树脂涂料的研究及应用
高性能水溶性醇酸树脂涂料的研究及应用时间:2016-06-3关键词:高性能水性醇酸树脂涂料研究应用余航（福记社水漆有限公司），王芳贵 ( 成都道立福科技有限公司 )摘要 : 随着新环保法的实施和人们生活水平的提高 , 涂料水性化已成为涂料工业发展的必然之路 , 更是很多涂料企业燃眉之急。
无论技术成熟与否，涂料企业都全面开始油漆水性化，这是涂料企业的风险，也是机遇。
本文综述了目前国内产量最大、价格低廉的醇酸树酯的合成、改性 , 以及水性醇酸树脂涂料的应用和发展前景。
关键词 : 环保 ; 水性涂料 ; 醇酸树脂 ; 高性能 ; 催干剂涂料是国民经济各部门不可缺少的配套材料 , 广泛应用于各类建筑物、各种工业制品和交通工具的装饰与保护以及各类钢铁设施如码头、海洋石油钻井平台、输变电塔等的防腐保护。
随着科技的发展 , 涂料的功能和应用领域正在逐渐完善和扩大 , 涂料的消费水平也已经成为衡量一个国家经济发展水平的重要指标。
1 涂料工业面临的问题和发展趋势随着新环保法的实施以及人们生活水平的提高 , 现有涂料工业面临前所未有的挑战 , 如何制备出质量不亚于同类油性漆的水性漆？如何降低对大气的污染？从而实行“油改水”的平稳过度。
是涂料工业必须面对和解决的问题。
西方发达国家对 VOC 的防治起步较早。
美国早在 1966 年就制定和实施了著名的加利福尼亚RULE66 法规 ; 在 1977 年 , 美国环保局 (EPA) 进一步制定了大气净化法 CAA (CLEAR AIR ACT,CAA) , 提出了 VOC 的排放标准 ;1990 年又对 CAA 作了进一步的限定和修正。
欧洲各国也制定了严格的 VOC 排放标准 , 最具代表性的是德国的大气清净法。
我国从 20 世纪 80 年代开始也陆续制定了一些环保法规。
环境压力正在影响全球的涂料工业 , 因此 , 发展和推广低 VOC 甚至零 VOC 的环保型涂料是大势所趋。
醇酸树脂涂料研究进展
大连工业大学化工与材料学院本科生课程总结论文课程名称：涂料与涂装论文题目：醇酸树脂涂料研究进展学院：化工与材料学院专业：材料化学班级学号： XX学生姓名： XX指导教师：刘XX完成时间： 2011-03-24醋酸树脂涂料研究进展XX（XX大学化工与材料学院，XXX）摘要：众所周知,醇酸树脂自1927年问世以来,品种和生产工艺发展很快,可谓开创了涂料工业的新纪元。
醇酸树脂涂料具有原料价廉易得、涂膜附着力好、光亮、丰满、对颜料润湿性能好等优点，且具有良好的施工性，在传统涂料领域一直占有相当的比重.本文详细概述了醋酸树脂涂料的研究进展，并对其现有改性方法进行了总结，详细阐述其在各方面的运用，并展望了醋酸树脂涂料的前景。
关键词：醋酸树脂；改性；水性涂料Study on alkyd resin coatingXXXX(XXXX, XXXXX)Abstract:As is know to all, from 1927 when the alkyd resin coating created by scientist,. With the categories and the means of produce developed as soon as possible we moved into a new era. Alkyd resin coatings are widely used for many advantages，such as low cost，good adhesion，gloss，full of color，good wetting properties and good application property. This parpers study on its develops,conclue its mode of production,clearly elucidate its application in different ways,and look to its future. Keywords:alkyd resin coating;modification;waterborne paint0 引言四十年来,醇酸树脂涂料从无到有,产量大幅度增长,品种不断扩大,装备逐步更新，年产万吨级醇酸车间相继涌现,技术队伍日益壮大,都成为醉酸树脂涂料发展的重要标志。
水溶性醇酸树脂
干燥性
总结词
水溶性醇酸树脂干燥速度快，能够迅速固化成膜。
详细描述
水溶性醇酸树脂在常温下即可快速干燥，并且具有良好的耐候性和耐腐蚀性，能够适应各种环境条件下的使用要 求。
耐候性
总结词
水溶性醇酸树脂具有较好的耐候性，能 够承受自然环境中的各种因素影响。
VS
详细描述
由于水溶性醇酸树脂分子结构中含有的不 饱和脂肪酸等成分具有较好的耐候性能， 使得涂层在长期暴露于阳光、雨水和空气 中时不易发生老化、变色和龟裂等现象。
提高性能与品质
01
改进合成技术
通过改进合成技术，提高水溶性醇酸树脂的性能和品质，如提高涂膜硬
度、耐候性、耐腐蚀性等。
02
功能性水溶性醇酸树脂
开发具有特殊功能的水溶性醇酸树脂，如导电、抗菌、自修复等功能，
以满足不同领域的需求。
03
高固含和低粘度
研究高固含、低粘度的水溶性醇酸树脂，以提高涂料的固含量和降低
油墨领域
印刷油墨
水溶性醇酸树脂作为油墨连结料，具 有良好的印刷适性和干燥性能，广泛 应用于胶印、凹印、柔印等多种印刷 工艺。
塑料油墨
金属油墨
用于金属表面的印刷，水溶性醇酸树 脂可以提高油墨与金属表面的结合力， 增强印刷效果的持久性。
针对塑料材质的印刷，水溶性醇酸树 脂能够提供良好的附着力和耐磨性， 保证印刷品的质量和持久性。
造等行业。
其他应用领域
纤维处理剂
水溶性醇酸树脂可以作为纤维处理剂的主要成分，提高纤维制品的柔韧性和耐久 性。
皮革涂饰剂
应用于皮革制品的涂饰，能够提供良好的手感和外观效果，提高皮革制品的美观 度和耐用性。
03
水溶性醇酸树脂的性能特 点
2023年水性醇酸树脂行业市场分析现状
2023年水性醇酸树脂行业市场分析现状水性醇酸树脂是一种在环保要求越来越高的背景下迅速发展起来的新型树脂材料。
它具有良好的水溶性和环保性能，对环境污染较小，因而在各个行业中得到广泛应用。
目前，水性醇酸树脂行业市场呈现出以下几个特点：首先，行业发展快速。
近年来，随着环保意识的提高，水性醇酸树脂行业得到了很大的关注和支持。
在各个行业中，如涂料、油墨、导电涂料等，水性醇酸树脂的应用逐渐取代了传统的有机溶剂型树脂，市场需求不断增长。
根据统计数据显示，水性醇酸树脂行业的年均增长率在10%以上。
其次，市场竞争激烈。
随着水性醇酸树脂行业的迅速发展，市场上涌现出了众多的生产企业。
这使得市场竞争日益激烈。
在这种情况下，企业需要通过技术创新、质量保证、服务升级等方面来提高自身竞争力。
再次，产品应用广泛。
水性醇酸树脂可以广泛应用于涂料、油墨、导电涂料等多个行业。
在涂料行业中，水性醇酸树脂具有很高的涂装效果和长期使用寿命，可以提供超强的耐化学品和耐溶剂性能。
在油墨行业中，水性醇酸树脂具有优秀的色彩稳定性和卓越的附着性，使得打印品的墨水在印刷过程中更加稳定。
最后，市场前景广阔。
由于水性醇酸树脂具有良好的环保性能和应用效果，未来市场需求将会继续增长。
而且，随着技术的不断进步和创新，水性醇酸树脂的性能将会进一步提升，从而打开更广阔的应用领域。
总结来说，水性醇酸树脂行业市场发展迅猛，竞争激烈，产品应用广泛，市场前景广阔。
然而，在发展的过程中，企业需要不断提高自身的技术实力和创新能力，才能在市场竞争中立于不败之地。
同时，政府也需要加大对水性醇酸树脂行业的支持和引导，为行业的健康发展创造良好的环境。
水溶性醇酸树脂性能研究
水溶性醇酸树脂性能研究成海玲1 王亭沂2 蒋 娟1（1.胜利油田利丰工贸有限公司；2.胜利油田技术检测中心，山东淄博 257000）摘 要：通过一系列对比实验，讨论了中和剂、助溶剂、树脂酸值对水溶性醇酸树脂水溶性及涂膜性能的影响，并讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用，指出了水溶性醇酸树脂的发展趋势。
关键词：水溶性醇酸树脂；性能；中和剂；助溶剂中图分类号：TQ 633 文献标识码：A 文章编号：1009-1696（2009）10-0008-02醇酸树脂是传统涂料用树脂，具有优良的耐久性、光泽、保光保色性、硬度、柔韧性，极好的涂刷性，因此在溶剂型涂料中占有极为重要的位置和极大的份额。
随着全球石油产品价格暴涨及各国环保法规日趋严格，涂料生产厂与涂料用户对涂料的原料成本及成品涂料的挥发性有机化合物（VOC）含量尤为重视［1］，水溶性醇酸涂料被提上了议事日程。
水溶性醇酸涂料以水为溶剂，使成膜物质均匀地分散或溶解在水中，具有如下特点：（1）以水为溶剂，来源方便，易于净化；（2）施工和贮存运输过程中无火灾危险；（3）不含苯类等有机溶剂，有利于减轻环境污染和对人体健康的危害；（4）可采用喷涂、刷涂、淋涂、浸涂、电泳等多种方式施工，易实现自动化涂装。
因此，它是一种具有广阔市场发展前景的环境友好型涂料。
本文讨论了影响水溶性醇酸树脂性能的各种因素。
1 中和剂的影响中和剂是水溶性醇酸树脂制备过程中必不可少的成分，只有经中和剂中和的树脂才具有水溶性。
不同品种的中和剂能明显影响树脂的水溶性，涂料的贮存稳定性、黏度，以及漆膜的干燥速率、硬度和泛黄性等。
因此，选择合适的中和剂十分重要。
树脂的品种不同，所用的中和剂也不同。
选择中和剂应综合考虑以下几个因素：（1）挥发性好；（2）价格便宜，气味小；（3）对树脂的稳定性好。
常温干燥的水溶性醇酸涂料应选用低沸点的中和剂，浅色漆则选用变色性小的中和剂。
本实验选用氨水、氢氧化钾及三乙胺作中和剂，考察[收稿日期] 2009-08-10了其对涂膜性能的影响，结果如表1所示。
水性醇酸树脂
水性醇酸树脂涂料的研究及应用葛亚辉罗洁*（中南林业科技大学，材料科学与工程学院，湖南长沙410004）摘要：水性醇酸树脂不仅具有醇树树脂的优点而且还有良好的耐腐蚀性、耐候性、附着力、干燥性、耐水性等，大大地降低了VOC的含量，符合环保的要求，因此水性醇酸树脂涂料具有很好的发展前景。
关键词：醇酸树脂、水性化研究、具体应用Water soluble alkyd resin coating research and ApplicationYahui Ge ,Jie Luo*( Central South University of Forestry and Technology, College of materials science and engineering, Hunan Changsha410004)Abstract: water soluble alkyd resin has not only alcohol tree resin advantages and good corrosion resistance, weather resistance, adhesion, drying, water resistance, greatly reduced the content of VOC, accord with the requirement of environmental protection, so the water soluble alkyd resin coating has good development prospect.Key words: alkyd resin, waterborne, application research涂料是国民经济各部门不可缺少的配套材料，广泛应用于各类建筑物、各种工业制品和通工具的装饰与保护以及各类钢铁设施如码头、海洋石油钻井平台、输变电塔等的防腐保护。
水性醇酸树脂及其涂料的发展现状
醇 酸树 脂 的相 对 分 子质 量低 ， 干燥 速 度 较 慢 之外 ， 除
其 早 期 的 硬度 、 水性 和耐 溶 剂性 较 差 ， 制清 漆 和 耐 配
色 漆 的水 解 稳 定 性 也 不 令 人 满 意 。为 了进 一 步 提 高
列 入 了 《国家 计 委 关 于 组 织 实 施 新 材 料 高 技 术 产 业 化 专项 公 告 中 》 为水 性 醇 酸 涂 料 的研 发 创 造 了 良好 ，
的环 境 。
水 性 醇酸 树 脂 的性 能 ， 对 其进 行 各 种改 性 ， 括物 需 包
理 改性 和 化 学 改性 。 中以 丙烯 酸 树脂 、 机 硅树 脂 其 有 和 苯 乙烯 的改性 效 果 较 为显 著 。近 年来 ， 氨 酯改 性 聚 醇酸 树脂 的研究 也 日趋 增 多 。
、
ＣＣＰ
ＣＨＥＭＰＯＬ ８ ０ ０１ ４、ＣＨＥＭＰ １— ７ ＯＬ １ — ４ ８ ０ ０ ４３、ＣＨＥＭＰＯＬ ８ ｏ ３ ２、ＣＨＥＭＰ １ —１ ３ ｌ －１ ５ ＯＬ ８ ０ ５ ７
乳液型 Ｒ Ｃ ＥＩＨＨＯ Ｄ 水稀释性 Ｌ
水 稀 释 性
Ｓ ＡＱ Ａ ２ — ３ ４ Ｓ Ｎ Ｕ Ｔ Ｄ８ １ １９ 、 Ｙ ＡＱ Ａ Ａ ２ — ２ ０ Ｓ ＮＡ Ａ Ｄ ８ １ ２４ ＹＮ Ｕ Ｔ ＡＤ８ １ １６ 、 Ｙ ＡＱ Ａ Ａ ２ — ３ １ Ｓ Ｎ Ｕ Ｄ８ １ ２２ 、 Ｙ ＱＵ Ｔ Ａ ２ — ２ １ Ｍ Ｍ Ｍ
１ 水 性 醇 酸 树脂 技 术现 状 ２ 水 性 醇 酸 树 脂 产 品现 状
目前 ， 性 醇 酸树 脂 的合 成 途 径 主要 有 以下 ３ 水 种 方法 ： 第一种 ， 成盐 法 。将 聚合 物 中的羧 基 或 氨 基 分别
涂料用醇酸树脂功能化技术研究进展
飞速 发展 ，房 地产 、船 舶等 行业 也 出现了 长足 的发展 ，进而推 动 了我 国 的涂料 行业 ，每年 大约 以 １ ０ ％的速度 迅速 增长 ［ １ 】 。如 同一个 传送带 ， 涂料 产销 量 的加大 也 引起 了涂料 用树 脂 的产销 量加 大 。这一 切都 是归 根 于我 国科学 技术 的进 步 ，不断 提升 了人 们 的生活 水平 ，传统 涂料 已 经 不能够 满足 人 们的要 求 ，各种 功能 性涂 料 的研 究逐步 受到 了人 们的 关 注 。这些 功能 性涂 料借 助于物 理或 者是 化 学的 手段 ，通过 对涂 料 的 基 料进行 改性 ，帮助 其实现 一些 特定 的功 能 。且涂 料用 树脂 属于 一种 成膜 物质 ，决定 着涂料 的力学和化 学性能 。 然而 ，在 涂料 用合 成树 脂 中 ，醇 酸树 脂属 于一种 用 途最 广 、产 量 最 大 的树 脂 ，它 的生 产在 涂料 工业 中具有 十 分重要 的作 用 ， 占据 着关 键 地位 。 １ ９ ２ ７ 年通 用 电器公 司 的 Ｋ ｉ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ 对 多元 醇与 多元酸 合成 的聚 酯 作 了重大 的改 进 ，即在 聚酯 的成 分 中增加 了脂肪 酸 。他将 此种 聚酯 取 名 为醇 酸 。从此 醇 酸树 脂 在涂 料工 业 中得 到 了应 用 ，奠 定了 地位 。 化 学工 业 的大发 展 ，特别 是 以催化 氧化法 生产 苯 二 甲酸 酐 的 出现 ，为 醇 酸 树脂 的发 展 提供 了价 廉 而充 沛 的关键 性 原料 ［ ８ １ 。Ｒ ｏ ｙ Ｋ ｉ ｅ ｎ ｌ ｅ申请 专 利但被 拒绝 ，从 １ ９ ２ ０年醇酸技 术不能 成为专 利。虽然如 此 ，但人们 对 醇 酸树脂 技术 的研 究开 发并 没有 就此 停止 ，醇 酸树 脂技术 依然 继续 发 展 。现在 的 中国广 东有 个别 厂 家通过特 殊 工艺 直接 把季 戊 四醇直 接 应用 于聚氨 酯合 成 ，既提 高性 能又 降低 成本 ，也 算是 醇酸树 脂技 术 的 另类 的发 展 。
涂料用醇酸树脂功能化技术研究进展
涂料用醇酸树脂功能化技术研究进展摘要：本文主要对醇酸树脂进行了系统的分类及论述；对不同的醇酸树脂功能化技术方法进行了综述评论。
总结了醇酸树脂在功能化上的技术研究进展及其发展趋势。
关键词：涂料醇酸树脂功能化技术研究进展有资料统计显示，现阶段，在我国的涂料业务范围之内，世界前十名的涂料大公司都占有一定的业务。
其中，阿克苏？诺贝尔、罗门哈斯以及PPG等大型的涂料树脂企业在我国都有大规模的投资。
现阶段，在涂料用合成树脂中，醇酸树脂用途最广、产量最大的树脂，它可以配制民用漆、工业漆，清漆、色漆以及自干漆、烘漆，它的生产在涂料工业中具有十分重要的作用，占据着关键地位，其开发符合社会发展趋势，满足了可持续发展的需要。
一、涂料用醇酸树脂技术发展概况在上世纪90年代，借助于一些科技手段，我国的涂料品种结构发生本质变化，其中合成树脂涂料的占有比为市场份额的60%，在本世纪，其占有比又提升了20%，已经接近工业发达国家，我国的涂料用树脂行业进入了高速发展的快车道。
另外，自2006年，我国社会经济飞速发展，房地产、船舶等行业也出现了长足的发展，进而推动了我国的涂料行业，每年大约以10%的速度迅速增长[1]。
如同一个传送带，涂料产销量的加大也引起了涂料用树脂的产销量加大。
这一切都是归根于我国科学技术的进步，不断提升了人们的生活水平，传统涂料已经不能够满足人们的要求，各种功能性涂料的研究逐步受到了人们的关注。
这些功能性涂料借助于物理或者是化学的手段，通过对涂料的基料进行改性，帮助其实现一些特定的功能。
且涂料用树脂属于一种成膜物质，决定着涂料的力学和化学性能。
然而，在涂料用合成树脂中，醇酸树脂属于一种用途最广、产量最大的树脂，它的生产在涂料工业中具有十分重要的作用，占据着关键地位。
1927年通用电器公司的Kienle[2]对多元醇与多元酸合成的聚酯作了重大的改进，即在聚酯的成分中增加了脂肪酸。
他将此种聚酯取名为醇酸。
从此醇酸树脂在涂料工业中得到了应用，奠定了地位。
水性醇酸树脂的合成方法及改性机理探讨
子共 聚 物 中 ， 和 羧酸 以共 价键 与 醇 酸树 脂 相 连 。 胺 但
到 目前 为 止 ， 此方 法 的研 究 仍处 于 初 级 阶段 ， 待进 有
水性 醇 酸 树 脂 可 以 采 用 含 有 共 轭 双 键 的植 物 油 （ 如 桐 油 、 水 蓖 麻 油 ） 也 可 以采 用 不 含共 轭 双键 的 油 脱 ， （ 豆油 、 麻 油 等 ） 但 其 用 量 不 可过 大 ， 般 占总 如 亚 ， 一 油 量 的 ２ ％～ ０ ０ ３ ％；用 不 含 共 轭 双 键 的 油 时 ， 以先 可
肪 酸法 。单 甘 油 酯 法 是 先 合 成 含 一 定 量 羧 基 的 相 对 分 子 质 量 较 低 的丙 烯 酸 预 聚 物 ， 后 与单 甘 油 酯 反 然 应 ， 加 入二 元 羧 酸进 一 步酯 化 ， 再 制得 丙 烯 酸 改性 醇
用 ；化 学法 是 将 有机 硅 中间体 、 三羟 甲基 丙 烷 、间苯 二 甲酸 与脂 肪 酸 反 应 ， 制得 含 羟基 的预 聚 物 ， 后 与 然
基 软 化 后 ，生 成 更 稳 定 的 ｓ— Ｏ Ｓ 键 ，可 防 止 主 ｉ — ｉ
酸 树 脂 。脂 肪 酸法 首 先 合 成 相 对 分 子 质 量 非 常 低 的
含 羧 基 和 羟 基 的 具 有 反 应 活 性 的 丙烯 酸 预 聚 物 ，既
能 与多 元酸 反 应 ， 又能 与 多元 醇 反应 。
偏 苯三 酸 酐反 应 ， 余 羧基 再 用 氨 中和 成 盐 ， 得 有 剩 制
机 硅改 性 水性 醇 酸树 脂 。
醇酸树脂水性化研究进展
。
我们常用的 中 和 剂 主 要 有 氨 水、 三 乙 胺、 "， "# 二甲基乙醇胺， 乙醇胺 $ # 氨 基 # $ # 甲 基 丙 烯 醇 胺、 等胺类用来作中和剂。
"
水性醇酸树脂的研究进展
凡是用水作为 分 散 介 质 的 主 要 组 成 制 得 的 分 散
氢苯酐 （ //0)） 、 二甲酸 （ 10)） 、 亚麻酸 （ 2) ） 及三羟甲
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水性醇酸树脂涂料的研究及应用
水性醇酸树脂涂料的研究及应用 □ 胡 涛 陈美玲 高 宏 (大连铁道学院材料科学与工程系,辽宁116028 王钧宇 (大连宇田海洋生物化工有限公司,辽宁,116023) 摘要:醇酸树脂水性化的研究及在车辆建筑领域中的应用,指出水性醇酸树脂涂料的发展前景。
关键词:水性醇酸树脂;研究;应用1 前言可用于水性涂料的成膜物有醇酸树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯和聚酯树脂等,其中醇酸树脂是我国发展最早、产量最大的合成树脂。
研制高性能水性醇酸树脂涂料,对于生产厂商而言,产品转型的投入和周期都更容易接受。
醇酸树脂的另一优势是它基本不依赖于石油产品,作为一种重要的战略物质,石油价格和供应量受国际形势的影响很大,而现阶段我国的石油消费在很大程度上依赖于进口,因此醇酸树脂具有得天独厚的价格优势。
此外,醇酸树脂的组分和性能可在很大范围内调整,仅仅是不同的多元醇和多元酸就能得到性能各异的树脂;而醇和酸之间官能度之比的变化可控制支化度,树脂原料中羧基之间或羟基之间的碳原子数能调整树脂的柔软性等,这些特点使醇酸树脂能应用于更多的领域。
2 醇酸树脂的水性化研究醇酸树脂涂料具有很好的涂刷性和润滑性,但也存在缺点:涂膜干燥缓慢,硬度低,耐水性、耐腐蚀性差,户外耐候性不佳等,需要通过改性来满足性能要求。
醇酸树脂分子具有极性主链和非极性侧链,使其能够和许多树脂、化合物较好地混溶,为进行各种物理改性提供了前提;此外其分子上具有羟基、羧基和双键等反应性基团,可通过化学合成的途径引入其他分子,这是对醇酸树脂化学改性的基础。
在设计、合成水溶性醇酸树脂及其涂装的领域已经有了大量的研究和开发。
制备水溶性树脂一般有三种方法:(1)成盐法:通过酸碱反应将聚合物主链转变为可溶于水的阴阳离子;(2)在聚合物中引入非离子基团;(3)将聚合物转变成两性离子中间体;其中成盐法已基本实现工业化生产。
水溶性醇酸树脂与溶剂型醇酸树脂具有相同的干燥机理,但树脂种类、金属催干剂的含量和种类、施工环境的湿度、温度和溶剂组成等诸多因素都会影响水溶性醇酸树脂的干燥性能。
醇酸树脂涂料研究进展
醇酸树脂涂料研究进展
摘要：
醇酸树脂涂料作为一种常用的涂料材料，具有广泛的应用领域和良好的性能。
本文对醇酸树脂涂料的研究进展进行了全面的总结和分析。
首先介绍了醇酸树脂涂料的基本概念和组成，然后对其主要性能进行了详细的阐述，包括机械性能、耐热性能、耐化学品性能等。
接着，对醇酸树脂涂料的制备方法进行了综述，并重点介绍了一些新型制备方法的研究成果。
最后，对醇酸树脂涂料在航空、汽车、建筑等领域的应用进行了探讨，并对未来的研究方向进行了展望。
一、引言
二、醇酸树脂涂料的基本概念和组成
1.醇酸树脂的概念
2.醇酸树脂涂料的组成
三、醇酸树脂涂料的主要性能
1.机械性能
2.耐热性能
3.耐化学品性能
4.耐候性能
四、醇酸树脂涂料的制备方法
1.溶液法
2.乳液法
3.凝胶法
4.其他新型制备方法
五、醇酸树脂涂料的应用领域
1.航空领域
2.汽车领域
3.建筑领域
4.其他领域
六、未来的研究方向
七、结论。
水性醇酸树脂水解稳定性的研究进展
水性醇酸树脂水解稳定性的研究进展:坐壁垒璺塑堡墨量叁塑:水性醇酸树脂水解稳定性的研究进展慈洪涛(上海吉京贸易发展有限公司，上海200001) 摘要:介绍了用“核一壳”技术合成醇酸一丙烯酸聚合物的方法，引入了仲醇的酯结构以改进醇酸树脂水解稳定性，介绍了该醇酸树脂的性能检测结果。
关键词:醇酸树脂;多元醇;水性涂料;核一壳技术由于醇酸树脂具有优良的综合性能，使它成为涂料工业用主要树脂。
醇酸树脂的合成技术也不断地被拓展，以提高醇酸树脂的耐腐蚀性、快速固化、柔韧性，从而获得更大的市场份额。
随着限制VOC的相关规定的实行，高固体分、水稀释性和水分散性醇酸树脂得到了很大的发展。
1核一壳醇酸一丙烯酸改进水解稳定性水性醇酸树脂的一个缺点是由于它的主链中酯键易水解，贮存稳定性不好，这就不可避免地导致涂料产品的黏度变化和性能的下降。
目前，已经有一些方法来改进水稀释性醇酸体系的水解稳定性，如尽量使用脂肪酸、间苯二甲酸和三羟甲基丙烷来替代油脂、苯酐和甘油。
但是，尽管进行了这些改进工作，水稀释性醇酸树脂的水解稳定性仍然不令人满意。
由于水稀释性酵酸树脂存在水解稳定性问题，涂料行业开始考虑探索“核一壳”醇酸树脂技术，使用丙烯酸聚合物包覆醇酸。
在这个工作中，丙烯酸单体通过游离基聚合被接枝到不饱和脂肪酸上，然后与端羟基的醇酸反应，而形成一种加合型的丙烯酸改性醇酸聚合物。
这种加合型聚合物的丙烯酸部分的羧基会与胺中和，使壳部分具有亲水性，而醇酸部分仍然保持憎水性。
生成的盐可使聚合物分散于水。
这种聚合物的核一壳结构中，容易发生水解的醇酸作为核，水相中的丙烯酸(抗水解)作为壳，以期获得更好的水解稳定性。
这种核一壳聚合物的结构示意见图1。
为验证这种核壳组成体系对阻止核部分水解的有效性，采用聚酯分散体分别与不同用量(0，d后对可水解酯键的质量百分比进行了测9,和19,)的丙烯酸壳进行加合，然后在50?下，15试躲烟20簦9 5 l 5 01020 壳一丙烯酸树脂丙烯酸壳台量，, 图1核一壳醇酸树脂的结构图2酯键水解率这项试验结果证明了提高壳聚合物的含量，水解明显的降低。
水性醇酸树脂的合成及影响因素研究进展
水性醇酸树脂的合成及影响因素研究进展综述了水性醇酸树脂的制备方法和应用。
介绍了油、单体、乳化剂、中和剂、助溶剂、醇的种类及其用量、酸值、油度、不同反应温度对水性醇酸树脂性能的影响，并对其应用前景进行了展望。
标签：醇酸树脂；乳化法；影响因素水性醇酸树脂是由醇酸树脂水性化得到的一种树脂，具有耐腐蚀性、耐候性和快干性等，又同时具有一定柔韧性和较好的抗冲击性能，可广泛用作涂料和胶粘剂[1～3]。
由于引入了亲水基团，因而其耐水性比传统溶剂型醇酸树脂略差；由于水性醇酸树脂含有大量可进一步常温反应的双键，使交联度增加，所以其耐水性比丙烯酸酯类聚合物乳液的耐水性好。
Dhoke S K 等[4]以二甲基乙醇胺（DMEA）为中间介质，氨基树脂（HMMM）作为交联剂，以醇酸树脂为基本原料制备了性能良好的水性防腐性涂料。
与其他涂料相比，水性醇酸树脂涂料还具有兼容性、保光性和耐水性[5，6]，降低了火灾事故的发生率，并且较容易用水稀释和清洗[7]。
随着社会的不断发展，环保问题越来越受到人们的重视，化工企业排放的物质也对环境污染造成一定的影响，因而研制挥发性有机物（VOC）[8]含量低的水性醇酸树脂已成为重要的发展方向。
本文对醇酸树脂的水性化研究进展进行了较全面的综述。
1 水性醇酸树脂的合成工艺最早的水分散型醇酸树脂是由英国公司[9～12]提出的，合成水性醇酸树脂的关键在于将醇酸树脂水性化。
将油溶性树脂转变为水溶性树脂，一般采用在高分子化合物的结构上引入亲水性极性基团的化学方法，进而获得水溶性树脂。
根据是否添加表面活性剂将制备方法分为外乳法和内乳法。
1.1 内乳法内乳法是不添加表面活性剂达到树脂分散于水中的目的，即达到水性化。
根据乳化方法可分为3种。
1.1.1 成盐法该方法首先选择一种溶剂作为共溶剂，在共溶剂里通过聚合反应，在醇酸树脂中引入一定量的强亲水基团，然后用酸或碱中和成盐，加水稀释。
成盐法属于最常用的一种方法，应用比较广泛。
自干型水溶性醇酸树脂的实验研究_合成工艺的研究
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用上述改性醇酸树脂为基料加入适量的催干剂和水溶剂 , 所得醇酸树脂清漆与另外两种 市售同类产品进行性能比较 , 其结果如表 3 所示.
表 3 三种不同的水溶性醇酸树脂清漆的性能比较 Table 3 Properties comparison of three different kinds of water- borne alkyd resin
3 结果与讨论
3. 1 性能指标
根据筛选出的配方 ,采用实验研究确定的工艺条件 ,所得改性醇酸树脂的性能指标见表 2.
表 2 改性醇酸树脂性能指标 Table 2 Properties target of the modified alkyd resin
检验项目 外观 颜色 (铁钴法) / 号 粘度 (加氏管) / s 酸值/ (mg KOH·g - 1) 细度/μm 固体份含量/ %
2. 4 反应过程温度的控制
偏苯三酸酐具有三个羧基 , 这三个羧基的反应活性和反应温度不同 , 且偏苯三酸酐的开 环温度较低 , 应控制前期反应温度较一般醇酸树脂低 , 后期反应温度也宜低. 因此 , 严格控 制反应温度和反应程度十分重要. 在反应过程中 , 一般在顺酐/ 偏苯三酸酐投入之前 , 使物料 在 230 ℃保温 , 待酸值合格后降温至 180 ℃左右 , 加入顺酐/ 偏苯三酸酐 , 使物料在 170～180 ℃ 反应至酸值达 40～60 mgKOH/ g , 再降温到 140 ℃左右 , 加入稀释剂和中和剂等 , 然后出料.
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2005年赣南师范学院学报№ . 6第六期 Journal of G annan Teachers College Dec. 2005水溶性醇酸树脂涂料的研究进展Ξ胡乔生 1,2, 叶家波 1, 范小林 2, 张熊禄1,2(1. 赣南师范学院化学与生命科学系 ;2. 赣南师范学院现代分子科学与新材料技术研究所 , 江西赣州 341000摘要 :综述了水溶性醇酸树脂涂料原料的选用、水性化途径、 , 讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用 , .关键词 :涂料 ; 水溶性 ; 醇酸树脂中图分类号 :O623.42+6文献标识码 :A- -0054-041概述年提出的 [1], 它是以多元醇、多元酸以及脂肪酸为主要原料 , 通过缩聚反应[2、原料易得、树脂涂膜综合性能好 , 醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一 . 但是 , , 传统的醇酸树脂涂料含有大量溶剂 (质量比大于 40% , 在生产施工过程中会严重危害环境和操作人员的身体健康 . 近年来 , 世界各国环保法规日益严格 , 传统的溶剂型涂料受到越来越大的挑战 , 涂料的水性化、高固体化趋势日益明晰 .水溶性涂料是在成膜聚合物中引进亲水的或水可增溶的基团 , 使其成为可以水为溶解介质的一种涂料 , 它是 20世纪 60年代发展起来的一类新型的低污染、省能源、省资源涂料 . 由于其优点明显 , 涂料水溶性的研究应用已引起了广泛的关注并取得了重要进展 . 水溶性醇酸树脂涂料是新的发展趋势 , 得到了大量的研究开发[3~6].2水溶性醇酸树脂涂料的研究现状2. 1合成树脂的原料及配方用于合成醇酸树脂的原料有 :植物油或脂肪酸、多元醇、多元酸、共溶剂和中和剂等 . 各种原料的作用不同 , 对水溶性醇酸树脂性能的影响也不同 .植物油或脂肪酸合成醇酸树脂常用的植物油有豆油、亚麻油、红花油、(氢化或脱水蓖麻油、葵花籽油、桐油、椰子油等 . 其中蓖麻油、氢化蓖麻油合成的醇酸树脂水溶性最好 , 椰子油次之 , 脱水蓖麻油、豆油、亚麻油较差 .多元醇常用于合成醇酸树脂的多元醇有甘油、季戊四醇和三羟甲基丙烷 . 由甘油制备的醇酸树脂水溶性、干率和树脂的稳定性较差 . 季戊四醇反应较甘油活泼 , 一般与二元醇或三元醇配合使用 , 使用时要遵循“多元醇摩尔数大于多元酸摩尔数” 的规则 . 三羟甲基丙烷形成的树脂的水解稳定性较甘油或季戊四醇形成的醇酸树脂有明显提高 .多元酸常用于合成醇酸树脂的多元酸有邻苯二甲酸或其酸酐 (苯酐、间苯二甲酸、己二酸、马来酸、偏苯三酸等 . 苯酐价格便宜 , 酯化反应温度低 , 反应平稳易控制 , 但它容易形成半酯使树脂相对分子量降低 , 进而导致涂膜干燥时间延长 , 硬度降低 . 采用间苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或不饱和二元顺酐代替部分苯酐可使以上某些缺陷得以弥补 .中和剂中和剂是将阴离子树脂中的羧酸中和成可溶性盐的试剂 , 是水溶性醇酸树脂制备过程中必不可少的成分 . 中和剂的碱性强度、胺的相对分子质量、在水中的溶解度、挥发速度等能明显影响树脂的水溶性、稳定性、粘度、固化速度及涂膜的泛黄性 . 在具体使用时 , 通常应综合考虑以下几个因素 :(1 挥发性好 ;(2 价格便宜 , 气味小 ; (3 对树脂的稳定性好 .常用的中和剂有氨、氢氧化钾、三乙胺 . 其中三乙胺在常温下挥发速度适宜 , 其助溶效果比氨水和氢氧化钾都好 , 此外 , 三乙胺不会使聚酯产生胺解反应 , 提高了树脂的稳定性 , 是较为理想的中和剂 . 中和剂的用量应由 p H 值确定 , 一般控制在 p H 为 7. 5~8. 5.共溶剂共溶剂 (也称助溶剂的作用是增加树脂在水中的溶解度 [7], 调节树脂的粘度 , 提高树脂的稳定性 , 改善树脂漆膜的流平性和外观 . 助溶剂的选择主要考虑助溶剂的偶合能力、蒸发速度及其降解效应 . 常用的助溶剂有正丁醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚等 [8].在醇酸树脂的配方设计中 , 有醇酸树脂常数 K 、油度 L 和醇超量 R 是三个基本的参数 , 实验表明 [9], 当 K =1、 L =50%、 R =1. 2时 , 醇酸树脂膜有最短的干燥时间 , 所得膜硬度也最高 .2. 2醇酸树脂的水性化研究要使醇酸树脂具有水溶性 , 最重要的是将树脂制成离子型聚合物 . 使醇酸树脂水性化的方法 [10]有 :成盐法该法通过将聚合物中的羧基或氨基分别用适当的碱或酸中和 , 将聚合物主链转变成阳离子或阴离子 , 使聚合物溶于水 .Ξ收稿日期 :2005-04-06修回日期 :2005-06-12作者简介 :胡乔生 (1954— , 男 , 江西遂川人 , 赣南师范学院化学与生命科学系教授 , 主要从事应用化学的教学与科研 .在聚合物中引入非离子基团法该法在醇酸树脂中加入含羟基或醚基的聚合物作为活性稀释剂 , 使树脂自行乳化于水中 .将聚合物变成两性离子中间体法该法通过合成两性离子型共聚物而得到一种无胺或无甲醛逸出的新型水溶性涂料体系 .2. 3干燥机理研究醇酸树脂的干燥一般遵循自氧化干燥机理 :首先不饱和双键吸收氧气形成氢过氧化物 , 然后氢过氧化物分解生成烷基自由基 ,通过自由基的聚合增大树脂相对分子质量 , 形成最终涂膜 . 自氧化干燥的关键步骤是不饱和树脂与氧反应生成氢过氧化物 , 反应如上 [11]:水溶性醇酸树脂与溶剂型醇酸树脂具有相同的干燥机理 , 程又有自己的特点 ., 酸为基料配制的水稀释涂料和溶剂型涂料 , :=1. 5X +1(其中 , Y 是水稀释醇酸的干燥时间 , X . , 加上单态氧 (激发态在水中的活泼期极短 (仅2μs [12]. 而且 , 树脂种类、金属催干剂的含量和种类、施工环境的湿度、颜填料种类也会影响涂膜干燥性能 [13、 14]., 需要使用催干剂 , 催干剂就是自氧化干燥过程的催化剂 . 水溶性醇酸树脂的催 , 所用的催干剂要能水溶 , 且常要在中和树脂之前 , 将催干剂分散到树脂中或加入合适的分散剂与中和剂配合使用 , 使催干剂稳定分散到水溶性体系中 .目前研究较多的是将催干促进剂如二吡啶基化合物 (biPY 与新型聚合型催干剂如 Ne 、 Al 和 Ba 联合使用 , 也可用稀土化合物作催干剂 . 孙曰圣 [15]等人对各种稀土离子作了筛选研究 , 最终推荐了一种新的催干剂体系即钴 /铈或钴 /混合稀土 .2. 4改性方法研究水稀释醇酸树脂的相对分子质量比相应的溶剂型树脂的相对分子质量低 , 涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差、耐腐蚀性差 , 气干型醇酸树脂受日光照射易变黄、户外耐候性不佳 .为了提高水溶性醇酸树脂的性能 , 有必要对醇酸树脂进行改性 [16]. 醇酸树脂分子具有极性主链和非极性侧链 , 使其能够和许多树脂及化合物较好的混溶 , 为醇酸树脂进行各种物理改性创造了条件 ; 醇酸树脂分子上具有羟基、羧基和双键等反应性基团 , 可以通过化学合成的途径引入其它分子 , 是化学改性醇酸树脂的基础 . 因此 , 可用多种途径对醇酸树脂进行改性 .2. 4. 1苯乙烯改性苯乙烯改性醇酸树脂涂料具备三大特点 :粘接力强、耐水性好、干燥速度快 . 苯乙烯改性醇酸树脂的基本方法有双键共聚法、官能化苯乙烯改性法及偶氮酯自引发聚合法 [17~19].双键共聚法双键共聚法是苯乙烯与含共轭双键的植物油 (氧化油和异构化油、脂肪酸或醇酸树脂发生共聚反应的方法 . 由于它是由未改性的醇酸树脂、苯乙烯均聚物和苯乙烯接枝共聚物三者混合而成 , 树脂组分不均匀 , 故还存在与其它树脂的相容性较差 , 贮存稳定性差等不足 . 为了得到优良的苯乙烯共聚产品 , 大量的研究者对共聚反应的工艺和原料进行了改进 . Qu 等人利用苯乙烯共聚改性的顺酐醇酸树脂提高了普通苯乙烯改性醇酸树脂的耐溶剂性能、贮存稳定性等性能 ,拓宽了原料的选择范围 , 降低了改性树脂的成本 , 扩大了改性树脂涂料的应用领域 [20].官能化苯乙烯改性法官能化聚苯乙烯改性醇酸树脂是指在聚苯乙烯分子上引入具有反应活性的基团 (如氯、硫、硝基、羧基和羟基等 , 将聚苯乙烯链引入到醇酸分子上 . 官能化苯乙烯改性醇酸树脂的优点有 :(1 原料油或脂肪酸在选择上有较大的自由度 , 可以不用含有共轭双键的油或脂肪酸 ; (2 可以在醇酸树脂分子中引入最大限度的聚苯乙烯链段 , 而不影响树脂体系的透明性 ; (3 树脂组分均匀 , 树脂涂膜的耐酸、碱、盐及耐溶剂性能优异 ; (4 拓宽了改性醇酸树脂的原料选择途径 .偶氮酯自引发聚合法偶氮酯自引发聚合是将含有偶氮基的小分子物质与植物油的醇解物或高羟值醇酸树脂即多元醇的羟基反应 , 生成聚偶氮酯 , 然后利用聚偶氮酯的热分解产生自由基 , 引发苯乙烯聚合得到醇酸树脂分子上含有聚苯乙烯的共聚物 . 偶氮酯自引发聚合工艺的优点如下 :可以在无共轭双键油、脂肪酸或氧化油的存在下将醇酸树脂苯乙烯化 ; 反应不需任何引发剂或催化剂 ; 接枝活性点在多元醇分子骨架上 , 避免产生大量的聚苯乙烯均聚物 . 但该法工艺耗时长 (20h 左右且苯乙烯的转化率低 (60%~75% , 因此工业化生产有一定的限制 .2. 4. 2丙烯酸改性丙烯酸改性醇酸树脂的方法有 :冷混拼用法、双键共聚法和利用两个组分基团间的反应 [21].冷混拼用就是用聚丙烯酸酯与醇酸树脂通过物理方法混溶以提高醇酸树脂物理化学性能的方法 . Bakule [22]用该法制备出了物理化学性能较好的涂膜 , 并能满足低 VOC 含量的要求 .双键共聚法就是丙烯酸类单体与含有双键和共轭双键的醇酸树脂的共聚 . 该法改性后的醇酸树脂涂膜的耐水性、耐碱性、耐久性、耐候性、干率和硬度均有较大提高 . 但是该共聚物体系中会残留部分未反应的丙烯酸单体 , 这会导致贮存稳定性下降 , 耐溶剂性差等不足 . 通过调整工艺和配方 , 改变引发剂种类、添加链转移剂能使这些弊病得到一定程度的克服 .利用两个组分基团间的反应有三种方法 , 即保留双键法、单甘油酯法和脂肪酸法 . Levine [23]将反应性丙烯酸树脂与干性油脂肪酸、间苯二甲酸和三羟甲基丙烷及偏苯三酸酐一起反应合成了改性水溶性醇酸树脂 . Kuzma [24]等用多官能度体系改性55第 6期胡乔生 , 叶家波 , 范小林 , 等水溶性醇酸树脂涂料的研究进展水溶性醇酸树脂的干率、耐候性等性能时发现 , 在反应后期加入 5%三羟甲基丙烷三丙烯酸酯可提高水溶性醇酸树脂的性能 . 从总体上看 , 丙烯酸改性醇酸树脂比苯乙烯改性醇酸树脂具有更好的耐候性、保光性以及耐刮伤性 . 因而 , 对醇酸树脂的丙烯酸改性是一个很有发展前景的研究领域 .2. 4. 3有机硅改性有机硅改性醇酸树脂有物理法和化学法两种方法 . 物理法虽然通过简单的混合便大大改进了醇酸树脂的耐候性 , 但仍有一定的缺陷 , 故此法已被淘汰 [25]. 化学法是将有机硅中间体与三羟甲基丙烷、间苯二甲酸和脂肪酸一起反应得到一种含羟基的预聚物 , 然后与偏苯三酸酐反应再进行水性化而得到的聚合物 . 通过化学方法改性的水性醇酸树脂涂料具有与水溶性醇酸树脂类似的施工性能 , 而且其干燥性能、耐候性 (10年以上、耐久性、耐热性、抗粉化性和耐水解性都得到改善 , 并且还显示出优良的外观和耐水性 [26].2. 4. 4其他改性方法其他的改性方法还有聚氨酯改性、纳米材料改性、环氧树脂改性、 Chen [27]等将自制的粒径较小的纳米氧化物用于改性醇酸树脂涂料 ,树脂涂料 . Rokicki [28], [29]脂 , .33. 1铁道车辆近二十年来 , , 涂料档次和涂装工艺水平有较大的提高 . 涂料品种中的底漆由酚醛、 , 腻子由酯胶、石膏腻子逐步改为环氧酯或不饱和聚酯腻子 , 面漆则由丙烯酸改性醇酸、脂肪族聚氨酯替代了普通醇酸漆 . 曹立安 [30]等研制开发了水溶性厚浆醇酸树脂漆 , 产品已先后通过铁道部四方车辆研究所、国家涂料质量监督检测测试中心、铁道部产品质量监督检测中心检测 , 显示出优异的物理机械性能、耐腐蚀性和耐候性 . Wang [31]等人也从事了水溶性厚浆醇酸树脂漆的研制 , 并制备出可一次成膜的高压无气喷涂产品 , 应用前景较好 .3. 2汽车工业汽车涂料产量占涂料总产量的 15%~20%, 在涂料工业中占有举足轻重的地位 . 自从美国颁布了洛杉矶“ 66环保法规” 后 , 世界众多国家的汽车涂料的研制与开发迫于环保压力已经开始向水性化发展 . 汽车涂料主要包括底漆、中涂漆和面漆 . 在我国 , 水溶性醇酸树脂涂料早已在阳极电泳底漆中得到应用 [32], 但还需要得到进一步发展 , 在中涂漆和面漆中的应用也需要做进一步的研究 . 国外车身涂料底漆用的主要漆基就包括各种改性的醇酸树脂、环氧树脂等优质的水溶性树脂 [33].3. 3船舶工业钢铁船舶保护的最主要方法是涂装 , 船舶涂料按使用部位的不同分为水上部位涂料、水线区涂料和水上部位涂料 . 醇酸树脂涂料一直是水上部位 (尤其是甲板的主用涂料 , 而且已经实现水性化 . 在所有船舶涂料品种中 , 醇酸防锈漆和醇酸船壳漆也一直是近 20年来我国海洋船舶的主流品种 , 美国海军则以有机硅改性醇酸为主 [34]. 另外 , 苯乙烯改性涂膜由于具有较好的耐水性一直是我国内河船舶漆首选产品 .3. 4建筑领域醇酸树脂涂料在建筑领域应用历史悠久 , 需求量巨大 , 当使用水溶性醇酸树脂涂料时可具有与树脂相同或更好的涂装效果 . 但是目前国内的内、外墙涂料以中低档水性涂料为主 , 在高档产品的研发和市场推广方面显得力不从心 . 丙烯酸醇酸涂料光泽度高 , 实干时间 (6~8h 较短、保色保光性优于传统醇酸树脂 , 并且涂膜性能良好 , 易刷涂施工 , 是目前国内最佳的民用漆品种 .4水溶性醇酸树脂研究的发展趋势与其它种类树脂漆相比 , 水溶性醇酸树脂的优势在于使用大量的植物油或脂肪酸 , 对石油产品的依赖性较小 , 以空气 /氧气方式固化 , 从而使得树脂固化成本较低 , 且其涂膜的水蒸气透过率较低 , 具有良好的防潮性能 .尽管我国醇酸树脂工业已有相当规模 , 其水性化研究也已有一定规模 , 但与发达国家相比仍有很大差距 , 主要是产量有限 , 应用普及程度不高 , 技术水平较低 ,人均消费量极低 , 而且 , 我国水溶性醇酸树脂涂料品种较少 , 产品性能较差 , 许多特种原料、助剂、半成品、最终制品还需进口 .在国外涂料企业纷纷步入中国市场的今天 , 国内同行只有大力开发具有自主知识产权的高性能涂料才能赶超世界先进水平 . 水溶性醇酸树脂继承了传统醇酸树脂的优点 , 而且可以通过改性来获得良好的耐候性、耐水性、耐腐蚀性等性能 , 同时 , 以醇酸树脂作为水性涂料 , 大大降低了 VOC 含量 , 顺应了环保要求 , 其市场前景广阔 .参考文献 :[1]赵亚光 , 李丽 . 醇酸涂料生产使用技术问答 [M ].北京 :化学工业出版社 ,2003. 1.[2]洪啸吟 , 冯汉保 . 涂料化学 [M ].北京 :科学出版社 ,1997. 142.[3] Bush M , Pradhan S C , Ghosh S , et al. 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