(优选)大连理工大学有机化学下册各类习题总结

CN
+
CN
H2 / Ni
CH2NH2
3、取代苯的合成
NH2
①
COOH
Br
Br
NH2
Br2 1 H2O
CuCN / KCN Br
Br
NH2
Br
Br NaNO2 / HCl Br
Br
CN
Br 1 H2O
Hale Waihona Puke Baidu
Br
COOH Br
+
N2 X Br
Br
Br
Br
②
NH2
Br
Br
Br
NH2 Br2 Br
1 H2O
H3PO2 Br
CH3 NO2
I
CH3
HNO3 H2SO4
CH3 NO2
(NH4)2S
NO2
CH3
KI
NO2
I
CH3 NO2 NaNO2 / HCl
NH2
CH3 NO2
+
N2Cl
⑥ CH3 NO2
CHO
Br
Br
Cl
F
4、偶氮化合物的合成
O2N
Cl
NN
OH
重氮组分：
O2N
偶合组分：
Cl
+
N2Cl
OH
HNO3 H2SO4
CH3COOCH2CH3 + HCl
NaCN CH3CH2CH2CH2Br
CH3CH2CH2CH2CN
③相同碳数胺的合成
CH3CH CH2
CH3CH CH3 NH2
CH3CH
1 H2O
CH2
H+
CH3CH CH3 OH
CrO3
N
CH3C CH3 O
NH3
H2 / Ni CH3C CH3
CH3CH CH3
NH
NH2
④:
CN
CH2NH2
OH CH3COCH2CH2CHCH3
+
CH3COCH2CH2Br + HOCH2CH2OH H
OO CH3CCH2CH2Br
OO
O O OMgBr
Mg
CH3CHO
醚
CH3CCH2CH2MgBr
CH3CCH2CH2CHCH3
+
OH
H3O
CH3COCH2CH2CHCH3 + HOCH2CH2OH + BrMg(OH)
C4H9
C4H9
CO2 CH3CO
CH2 C4H9
例如：
①以乙酸乙酯和3个碳以下的有机物为原料合成
O
CH3CCH2CHCH3
CH3
Cl
CH3CHCH3
②
CH2(COOC 2H5)2
CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa
CH2CH2COOH
CH2Cl
CH2CH(COOC2H5)2
稀
-
OH
+
H3O
法
五、酰胺降级反应
六、盖布瑞尔合成法
①减少一个碳的胺的合成
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2NH2
KMnO4 H+
Br/NaOH
NH3
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2CH2CONH2
②增加一个碳的胺的合成
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2CH2NH2
PBr3
H2 / Ni
NH2 Br NaNO2 / HX Br
Br
Br + N2 + X
+
N2X Br
Br
Br
NO2
③
Br
Br
Br
Br
OH
④
Br
HNO3 H2SO4
NO2
Br2 FeBr3
NaNO2 / H2SO4
+_ N2HSO4
Br
1 H2O
NO2 Fe / HCl
Br
OH
Br
NH2 Br
OH NO2
⑤
CH3
用C4以下的有机物为原料合成 ②： CH3COCH2CH2 CH2OH
③：
OH
CH3COCH2CH2
C CH3 CH3
由苯乙烯及其它少于两个碳的有机物合成
④：
OH
CH2 CH2 C H
CH2 CH2
CH2
CH2
CHO BrMg
+
CH2 CH2
+
H 目标产物
PCC
Mg
CH2 CH2 CH2OH
HBr ROOR
H+ HCHO Mg
HBr ROOR
CH CH2
7.由苯及少于三个碳的有机物合成
OO
CH CH COOH OH
H2SO4 NaOH H+3O
SO3H
(CH3CO)2O CH3COOK
CHCl3 OH KOH
CHO OH
8:
ClCH2CH2CH2OH
O OH CH3
(CH3)2C=CH2 H+
ClCH2CH2CH2OC(CH3)3
COOH CH2 CH COOH
CH2CH2COOH
③
CH2(COOC 2H5)2
HOOCCH2 CH2COOH
CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa BrCH2COOC2H5 CH(COOC2H5)2
CH2COOC2H5
-
稀 OH
+ COOH H3O CH COOH
HOOCCH2 CH2COOH
H+
Mg
ClMgCH2CH2CH2OC(CH3)3 CH3CHO H+
CH3CCH2CH2CH2OH O
H2SO4 ,H2O
CH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3 Na2Cr2O7 OH
CH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3 O
9:
OH
CH3CH2O
CH2CH2OH
OH
10:
OH CH3 CH CH CH2
CH3
①
HOOC
N
CH3
HOOC
HOOC CH3CH=CHCHO
NH2
H2SO4 ,C6H5NO2
N CH3
②
H3C
CH3 NH2 NO2
HOOC
CH2=CHCHO
N NO2 H3C
H2SO4 ,C6H5NO2
N NO2
③
NH2
N
CH3
NO2
6、醛酮与格式试剂亲核加成制备醇
①:
CH3COCH2CH2Br
（优选）大连理工大学有机化 学下册各类习题总结
1.以乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯为原料的合成
CH3COCH2COOC2H5
CH3 C CH2C4H9 O
C2H5ONa CH3COCH2COOC2H5
C4H9Br CH3CO
CHCOOC2H5 稀OH
C4H9
+
CH3CO CH COO H3O CH3CO CH COOH
CH2COOH
④
CH2(COOC 2H5)2
COOH
CH2(COOC2H5)2 2NaOC2H5 BrCH2CH2CH2CH2Br
COOC2H5 COOC2H5
-
稀 OH
H3+O
COOH COOH
COOH
2.胺类化合物的合成
一、硝基化合物还原
二、卤代烃或醇的胺解
胺
的
三、醛或酮的氨化还原
合
成 方
四、含C-N重键化合物的还原
C(CH3)3
OH
CH3
H3C C CH2
H+
OH NaOH
C(CH3)3
ONa Cl CH2 CH CH CH3
C(CH3)3
O
C CH H2
CH
CH3
OH CH3 CH CH CH2
C(CH3)3
C(CH3)3
二、机 理 题 总 结
1.写出下列反应的机理类型
CH3COCl + CH3CH2OH
+
N2Cl CuCl / HCl
NO2
(NH4)2S
NO2
Cl Fe/HCl
NO2 Cl
+
H3O
NO2
偶合组分
NH2 NaNO2 / HCl
+
N2Cl
重氮组分
NO2 Cl
NO2 Cl
NaNO2 / HCl NH2
+
N2Cl
OH
+
N2Cl
Cl
O2N
Cl
+
pH=8～10
NN
OH
NO2
OH
5.喹啉及其衍生物的的合成