物理化学动力学2:模拟试卷C

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物理化学第十一章模拟试卷C

班级 姓名 分数

一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分

在光的作用下,O 2可转变为O 3,当1 mol O 3生成时,吸收了3.01×1023个光子,则该反应之总量子效率Φ为: ( ) (A) Φ=1 (B) Φ=1.5 (C) Φ=2 (D) Φ=3

2. 2 分

对于摩尔熵,用统计力学方法可计算不同运动形式的典型值如下,m ()S 平$=150 J ·K -1·mol -1,转动及振动每个自由度相应有m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1,

m ()S 振$

=1 J ·K -1·mol -1,反应A+BC 生成非线性过渡态时,其

m S ≠∆$=__________________。

3. 2 分

实验活化能E a ,临界能E c ,势垒E b ,零度活化能E 0概念不同,数值也不完全相等,但在一定条件下,四者近似相等,其条件是: ( )

(A) E 0很小 (B) E b 很小

(C) 温度很低 (D) 基态振动频率大

4. 2 分

在过渡态理论的速率方程中,因数 RT /Lh 或k B T /h 对所有反应都是一样的。其值约为∶ ( ) (A) 103 s -1 (B) 1013 s (C) 1013 s -1 (D) 103 s

5. 2 分

相同分子B 反应, 其单位时间, 单位体积内的碰撞数为: ( )

(A) 2d B 2(πRT /M B )1/2 (B) 1

2d B 2(πRT /M B )1/2

(C) 2N B 2d B 2(p RT /M B )1/2 (D) 4LN B 2d B 2(p RT /M B )1/2 式中L 是阿伏伽德罗常数,N B 是B 分子的数密度。

6. 2 分

理想气体反应A + BC [ABC]≠

→产物,若设 E a 为阿累尼乌斯活化能, ∆≠

H m $

表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差,则 ( )

(A) E a = ∆≠

H m $

+ RT (B) E a = ∆≠

H m $+ 2RT (C) E a = ∆≠H m $

+ 3RT (D) E a = ∆≠H m

$- 2RT

7. 2 分

电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律,下述说法中正确的应是: ( ) (A) 离子强度I 越大,反应速率越大 (B) I 越大,反应速率越小

(C) 同号离子间反应,原盐效应为正 (D) 电解质与中性反应物作用,原盐效应为负

8. 2 分

酶催化作用有很多特征,但其主要的缺点是: ( ) (A)(A) 对温度反应迟钝 (B) 选择性不高 (C) 催化活性低 (D) 极易受酶杂质影响

9. 2 分

选用适当的催化剂后,使反应活化能比未加催化剂时降低了8500J ·mol -1,则二者速率常数比(k cat /k 0) ( )

(A) 31倍 (B) 61倍 (C) 92倍 (D) 4.5倍

*. 2 分

某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%,当有催化剂存在时,其转化率应当是: ( ) (A) 大于 25.3% (B) 小于 25.3% (C) 等于 25.3% (D) 不确定

二、填空题 ( 共 9题 18分 ) 11. 2 分

为了研究态-态反应,常用交叉分子束装置,这种分子束常要求_________,_________,________,_________。

12. 2 分

微观反应动力学提出,要使分子发生化学反应,要求:碰撞能量___________________,碰撞方位______________,激发能量的形式_______________________________。

13. 2 分

在558 K 时, 二乙酰(CH 3COCOCH 3)一级分解反应的∆≠

G m

$和∆≠

H m

$值分别是

231.5 kJ ·mol -1和264.2 kJ ·mol -1,则∆≠

S m 为____________J ·mol -1, 即过渡态较反应物有序性低,这是____________________反应的特性。

14. 2 分

对于化学反应典型的活化能值E a =100 kJ ·mol -1>>RT /2,根据硬球碰撞理论,双分子反应有效碰撞率在298 K 时为_____________,1000 K 时为_____________。

15. 2 分

H 2O 振动吸收频率之一为ω=3651 cm -1,相当光能为__________________。

16. 2 分

水溶液中至今发现最快的化学反应是________________________,正反应速率常数的数量级(以 mol -1·dm 3·s -1为量纲)约为_______,其主要原因为____________________________________________ _____________________。

17. 2 分

反应

[Co(NH 3)5Br]2+

+NO 2

-

→[Co(NH 3)5NO 2]2++Br -,随离子强度的增加反应速率___________,若要改

变反应速率25%,离子强度应为_____________________________。

18. 2 分

分子剪裁是实现反应方向控制的一个理想方案,认为可通过先激发欲断裂的化学键,其主要的困难在于_____________________________________________________________________________。

19. 2 分

已知:玻耳兹曼常数 k B = 1.3806×10-23 J ·K -1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J ·s 。

三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 20. 10 分

300 K 时,A 和B 反应速率常数为1.18×105cm 3·mol -1·s -1,反应活化能E a 为40 kJ ·mol -1。

(a) 用简单碰撞理论估算,具有足够能量能引起反应的碰撞数占总碰撞数的比例 为多少?

(b) 估算反应的概率因子为多少?

已知A 和B 分子的直径为0.3 nm 和 0.4 nm ,假定 A 和 B 的相对分子质量都为50。

21. 10 分

设N 2O 5(g) 的分解为基元反应,在不同的温度下测得的速率常数k 值如下表所示: T / K 273 298 318 338 k / min -1 4.7×10-5 2.0×10-3 3.0×10-2 0.30

试从这些数据求:阿仑尼乌斯经验式中的指数前因子A ,实验活化能E a , 273 K 时过渡态理论中的∆r

S m 和 ∆r ≠

H m 。

22. 10 分

实验测得N 2O 5分解反应在不同温度下速率常数数据如下: T /K 298 308 318 328 338 105k /s -1 1.72 6.65 24.95 75.0 240

求 k = A exp(-E a /RT )中A 与E a 的值,并求反应在323K 时∆≠

S m $

、∆≠

H m $

、∆≠

G m $

。 已知:玻耳兹曼常数k B = 1.3806×10-23 J ·K -1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J ·s 。

23. 5 分

当温度为298 K 而压力是(1) 10p ∃ ,(2) p ∃ ,(3) 10-6p ∃ 时,一个氩原子在一秒内受到多少次碰撞(碰撞截面可视为σ =36 nm 2)?

24. 5 分

特殊酸催化反应的速率常数k /dm 3·mol -1·s -1=4.7×10-2[H -]/mol ·dm -3, 当一底物溶解在弱酸[HA]=10-3 mol ·dm -3溶液中,实验测得k =3.2×10-5 mol -1·dm 3·s -1 请计算HA 之离解常数K (HA)。

四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 25. 10 分

荧光-淬灭的机理可写为 :

F→F* F*k 1

F+h ν f Q+F*k 2F+Q*

F是发荧光的分子,Q是淬灭分子,k f 常可由吸收光谱测定,试提出一个测定k q 的实验方案(必需有定量的关系式)。

26. 5 分

碰撞理论中的方位因子P 一定小于1吗?请举例予以说明。

27. 5 分

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