PEMFC——燃料电池课件

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
但在美国航天飞机用电源的竞争中未能中标,让位于 石棉膜型碱性氢氧燃料电池(AFC),造成PEMFC的研 究长时间内处于低谷。
1983年,加拿大国防部资助了巴拉德动力公司进行 PEMFC的研究。在加拿大、美国等国科学家的共 同努力下,FEMFC取得了突破性进展。
采用薄的(50-150m)高电导率的Nafion和Dow全氟 磺酸膜,使电池性能提高数倍。
沟槽的深度应由沟槽总长度和允许的反应气 流经流场的总压降决定,一般应控制在0.51.0mm之间。
(五)单电池:它是构成电池组的基本单元,电池组 的设计要以单电池的实验数据为基础。各种关键材料 的性能与寿命最终要通过单电池实验的考核。
1. 膜 电 极 “ 三 合 一 ” 组 件 (membrane electrode assembly)
若两块端板用金属(如不锈钢、铁板、超硬铝等)制作, 还需在导流板与端板之间加入由工程塑料制备的绝缘 板。
电池组结构示意图
电池组设计原则: 效率和比功率分别是电池组在标定功率下运行时的能 量转化效率和在标定功率下运行时的质量比功率和体 积比功率。
1)对于民用发电(分散电源或家庭电源),能量转化 效率更为重要,而对体积比功率与质量比功率的要求 次之。故依据用户对电池组工作电压的要求确定串联 的单电池数目时,一般选取单电池电压为0.70~0.75V。 这样在不考虑燃料利用率时,电池组的效率可达 56%~60%(LHV)。再依据单电池的实验V-A特性曲线, 确定电池组工作电流密度,进而依据用户对电池组标 定功率的要求确定电极的工作面积。在确定工作面积 时,还应考虑电池系统的内耗。
4)PEMFC效率一般在50%左右,极化主要在氧阴 极,因此扩散层尤其是氧电极的扩散层应是热的良 导体。
5)扩散层材料与结构应能在PEMFC工作条件下保 持
扩散层的上述功能采用石墨化的炭纸或炭布是 可以达到的,但是PEMFC扩散层要同时满足 反应气与产物水的传递,并具有高的极限电流, 则是扩散层制备过程中最难的技术问题。
接着又采用铂炭催化剂代替纯铂黑,在电极催化层 中加入全氟磺酸树脂,实现了电极的立体化.并将 阴极、阳极与膜热压到一起,组成电极-膜-电极 “ 三 合 一 ” 组 件 (membrane-electrode-assembly , MEA)。
这种工艺减少了膜与电池的接触电阻,并在电极 内建立起质子通道,扩展了电极反应的三相界面, 增加了铂的利用率。不但大幅度提高了电池性能, 而且使电极的铂担量降至低于0.5mg/cm2,电池输 出 功 率 密 度 高 达 0.5-2w/cm2 , 电 池 组 的 质 量 比 功 率和体积比功率分别达到700w/kg和1000w/L。
①实现单池之间的电的联结,因此,它必须由导电良 好的材料构成。
②将燃料(如氢)和氧化剂(如氧)通过由双极板、密封件 等构成的共用孔道,经各个单池的进气管导入各个单 池,并由流场均匀分配到电极各处。
③因为双极板两侧的流场分别是氧化剂与燃料通道, 所以双极板必须是无孔的;由几种材料构成的复合双 极扳,至少其中之一是无孔的,实现氧化剂与燃料的 分隔。
下图为PEMFC的工作原理示意图。
由图可知,构成PEMFC的关键材料与部件 为电催化剂、电极(阴极与阳极)、质子交换 膜和双极板。
PEMFC中的电极反应类同于其他酸性电解质燃料电 池。阳极催化层中的氢气在催化剂作用下发生电极反 应:
阳极反应: H2 2H 2e
该电极反应产生的电子经外电路到达阴极,氢离子则 经质子交换膜到达阴极。氧气与氢离子及电子在阴极 发生反应生成水。生成的水不稀释电解质,而是通过 电极随反应尾气排出。
对于PEMFC,由于膜为高分子聚合物,仅靠电池组的组 装力,不但电极与膜之间的接触不好,而且质子导体也无 法进入多孔气体电极的内部。为了实现电极的立体化, 需向多孔气体扩散电极内部加入质子导体(如全氟磺 酸树脂),同时为改善电极与膜的接触,将已加入全 氟磺酸树脂的阳极,隔膜(全氟磺酸膜)和已加入全 氟磺酸树脂的阴极压合在一起,形成了“三合一”组 件(MEA)
2.电池组:
电池组的主体为MEA,双极板及相应 可兼作电流导出 板,为电池组的正极;另一端为阳单极板,也可兼作 电流导入板,为电池组的负极,与这两块导流板相邻 的是电池组端板,也称为夹板。在它上面除布有反应 气与冷却液进出通道外,周围还布置有一定数目的圆 孔,在组装电池时,圆孔内穿入螺杆,给电池组施加 一定的组装力。
流场结够对PEMFC电池组至关重要,而且与反应 气纯度、电池系统的流程密切相关。
因此,在设计电池组结构时,需根据具体条件,如 反应气纯度、流程设计(如有无尾气回流,如有, 回流比是多少等)进行化工设计,各项参数均要达 到设计要求,并经单电池实验验证可行后方可确定。
电池组密封:
要求是按照设计的密封结构,在电池组组装力的 作用下,达到反应气、冷却液不外漏,燃料、氧 化剂和冷却液不互窜。
质子交换膜燃料电池
1 工作原理
质 子 交 换 膜 型 燃 料 电 池 (Proton exchange membrane fuel cells,PEMFC)以全氟磺酸型固体 聚合物为电解质,铂/炭或铂-钌/炭为电催化剂, 氢或净化重整气为燃料,空气或纯氧为氧化剂, 带有气体流动通道的石墨或表面改性的金属板为 双极板。
2)对于电动车发动机用的PEMFC和各种移动动力 源,则对电池组的质量比功率和体积比功率的要求 更高些。
为提高电池组的质量比功率和体积比功率,在电池 关键材料与单电池性能已定时,只有提高电池工作 电流密度,此时一般选取单电池工作电压为 0.60~0.65V,再依据用户对电池工作电压的要求确 定单电池数目,进而依据V-A特性曲线确定电极的 工作面积。
交指状流场
多孔型流场
网状流场
单通道蛇形流场
多通道蛇形流场
至今PEMFC广泛采用的流场以平行沟槽流场和 蛇形流场为主;
对于平行沟槽流场可用改变沟与脊的宽度比和平 行沟槽的长度来改变流经流场沟槽反应气的线速 度,将液态水排出电池。
对蛇形流场可用改变沟与脊的宽度比、通道的多 少和蛇形沟槽总长度来调整反应气在流场中流动 线速度,确保将液态水排出电池。
因此,开发性能优良的交换膜是当前研究的热点 之一。
全氟磺酸型质子交换膜传导质子必须要有水存在 才行,其传导率与膜的含水率呈线性关系。
实验表明,当相对湿度小于35%时,膜电导显著 下降,而在相对湿度小于15%时,Nafion膜几乎 成为绝缘体。
(三)双极板
PEMFC电池组一般按压滤机方式组装。由图可知,双 极板必须满足下述功能要求。
这一开孔率过高,不但降低反应气流经流场 的线速度,而且减少了与电极扩散层的接触 面积,增大了接触电阻。
Biblioteka Baidu孔率降得过低,将导致脊部分反应气扩散 进入路径过长,增加了传质阻力,导致浓差 极化的增大。一般而言,各种流场的开孔率 控制在40%一50%之间。
对蛇形与平行沟槽流场沟槽的宽度与脊的宽 度之比控制在1:(1.2-2.0)之间。通常沟槽的 宽 度 为 1mm 左 右 , 因 此 脊 的 宽 度 应 在 12mm之间。
电极结构示意图
催化层 扩散层
(一)扩散层 功能:
1)起支撑作用,为此要求扩散层适于担载催化层,扩 散层与催化层的接触电阻要小;催化层主要成分是Pt/C 电催化剂,故扩散层一般选炭材制备; 2)反应气需经扩散层才能到达催化层参与电化学反应, 因此扩散层应具备高孔隙率和适宜的孔分布,有利于 传质。
(3)阳极扩散层收集燃料的电化学氧化产生的电 流,阴极扩散层为氧的电化学还原反应输送电子, 即 扩 散 层 应 是 电 的 良 导 体 。 因 为 FEMFC 工 作 电 流 密 度 高 达 1A/cm2 , 扩 散 层 的 电 阻 应 在 m.cm2 的 数 量级。
至今,制备PEMFC双极板广泛采用的材料是石墨和 金属板。
1.石墨双极板: 厚度为2~5mm, 机加 工共用通道, 利用电 脑刻绘机在其表面上 加工流场。这种工艺 费时,价高,不易批 量生产。
采用蛇形流场的 石墨双极板图
双板板流场结构示意图
2. 模铸双极板:
为降低成本和批量生产,在DOE资助下,Los Alamos 等发展了采用模铸法制备带流场的双极板。方法是将 石墨粉和热塑性树脂均匀混合,有时需加入催化剂等, 在一定温度下冲压成型,压力高达几MPa或几十MPa。 该技术尚在发展之中。
④构成双极板的材料必须在阳极运行条件下(一定的电 极电位、氧化剂、还原剂等)抗腐蚀,以达到电池组的 寿命要求,一般为几千小时至几万小时。
⑤因为PEMFC电池组效率一般在50%左右,双权板材 料必须是热的良导体,以利于电池组废热的排出。
为降低电池组的成本,制备双极板的材料必须易于 加工(如加工流场),最优的材料是适于用批量生产工 艺加工的材料。
三. 特点与用途 除了具有FC的一般优点外,PEMFC还具有: 室温下快速启动 无电解质液流失 比功率和比能量高 寿命长。 可用于分散电站,移动电源,是电动车、移动通 讯和潜艇等的理想电源,也是最佳的家庭动力源。
四. 电极
PEMFC的电极均为气体扩散电极。它至少有两层 构成:起支撑作用的扩散层和为电化学反应进行 的催化层。
这种复合双极板技术的关键是尽量减少多孔石墨流 场板与薄金属分隔板间的接触电阻。
(四)流场:作用是引导反应气流动方向,确保反 应气均匀分配到电极各处,经扩散层到达催化层参 与电化学反应。
流场主要有:网状,多孔,平行沟槽,蛇形和交指 状等。
流场设计是至关重要的,而且很多是高度保密的专 有技术。
平行沟槽流场
采用这种模铸法制备双极板,由于树脂未实现石墨化, 双极板的本相电阻要高于石墨双极板,而且双极板与 电极扩散层的接触电阻也比纯石墨大。但改进联合树 脂材料、与石墨粉配比及模铸条件,可以减小模铸板 的这两种电阻。
3.金属双极板:
用薄金属板制备双极板的优点是可批量生产,如采 用冲压技术制备各种结构的双极板。
这是目前世界各国研发的重点之一。
其难点:在PEMFC工作条件下的抗腐蚀问题(氧 化,还原,一定的电位和弱酸性电解质下的稳定 性);与扩散层(碳纸)的接触电阻大。
抗腐蚀的方法之一是用改变合金组成与制备工艺的 方法。
4. 复合双极板:
采用廉价的多孔石墨板制备流场。由于这层多孔石 墨流场板在电池工作时充满水,既有利于膜的保湿, 也阻止反应气与作为分隔板的薄金属板 (0.1~0.2mm)接触,因而减缓了它的腐蚀。
交指状流场是一种正在开发的新型流场。它的优 点是强迫反应气流经电极的扩散层强化扩散层的 传质能力,同时将扩散层内水及时排出。
但这种流场在确保反应气在电极各处的均匀分配 与控制反应气流经流场的压力降方面均需深入研 究,并与相应工艺开发相配合。
上述各种流场的脊部分靠电池组装力与电极 扩散层紧密接触,而沟部分为反应气流的通 道,一般沟槽部分面积与脊部分面积之比为 流场的开孔率。
(二)质子交换膜 它是PEMFC的最关键部件之一,直接影响电池的性 能与寿命。质子交换膜应满足的要求: 1)高的H+离子传导能力; 2)在FC运行条件下,膜结构与树脂组成保持不
变,即具有良好的化学和电化学稳定性; 3)具有低的反应气体渗透性,保证FC具有高的法
拉第效率; 4)具有一定的机械强度。
目前使用的主要是Du Pont杜邦公司的全氟磺酸 型 质 子 交 换 膜 , 即 Nafion 膜 , 售 价 高 达 $500~800/m2。
3电池组的水管理
由于膜的质子(离子)导电性与膜的润湿状态密切相 关,因此保证膜的充分湿润性是电池正常运行的关键 因素之一。PEMFC的工作温度低于100℃,电池内生 成的水是以液态形式存在,一般是采用适宜的流场, 确保反应气在流场内流动线速度达到一定值(如几米 每秒以上),依靠反应气吹扫出电池反应生成的水。 但大量液态水的存在会导致阴极扩散层内氧传质速度 的降低。
阴极反应: 总的反应:
1 2
O2
2H
2e
H2O
H2
1 2
O2
H2O
发展简史
20世纪60年代,美国首先将PEMFC用于双子星座航 天飞行。该电池当时采用的是聚苯乙烯磺酸膜,在电 池工作过程中该膜发生降解。膜的降解不但导致电池 寿命的缩短,且还污染了电池的生成水,使宇航员无 法饮用。
其后,尽管通用电器公司曾采用杜邦公司的全氟磺酸 膜,延长了电池寿命,解决了电池生成水被污染的问 题,并用小电池在生物实验卫星上进行了搭载实验。
相关文档
最新文档