在简单碰撞理论的假设中下面哪个不对A分子视为刚球B必须碰撞

速率单位 速率单位
mol⋅m 3⋅s
–
–1
m 3 ⋅s
–
–1
n 为单位体积的分子数
则 Kc 与 Kn 关系为 A kC=knNA NA 为阿伏加德罗常数 B kC=knNA2 C kn=kCNA D kn=knNA2 A
Q n=CNA
代入 −
dn A = knnAnB 得 dt
dC A N A = k nCA NACBNA dt dC A = k n NACACB dt
EC 是足以引起反应的最低碰撞能量 1mol 物质
e − E c / RT 是有效碰撞占总碰撞数的比率 e − E c / RT 是无量纲的 e − E c / RT 的值随温度升高而降低
即 100
的有效碰撞
165 指出下面错误的计算公式 A 计算同种分子的碰撞频率
2 Z AA = 2n 2 AdA
k T K= B e h
E ∆So ≠ +n − a R RT e
K T ∴A = B e h
∆So ≠ +n R
174 对于复杂反应在某些条件下可作稳态近似处理 A 较稳定的中间产物 B 激发态的中间产物 C 自由原子或自由基 D 活化能很小的中间产物 A
下面所例哪个情况不可作稳态近似处理
Arrhenius 活化能 Ea 与过渡态活化焓∆H≠°关系为
D Arrhenius 活化能 Ea 与过渡态活化焓∆H≠°关系为 Ea=∆H≠°+nRT n 为气相反应的反应分子数 本题 n=2 173 Arrhenius 公式中的指前因子 A 相应于过渡态理论导出的速率常数公式中哪一个因子 A
k BT h k BT e h
πRT M 8πRT µ
B
计算不种分子的碰撞频率
Z AB = n A n B (rA + rB ) 2
E
C
计算同种分子反应的速率常数
k=
Ld 2 A
C πRT − RT e M
D
计算同种分子反应的速率常数
k = Ld 2 AB
8πRT − RT e µ
EC
C 同种分子反应的速率常数计算公式为
k=
2Ld 2 A
πRT − RT e M
EC
166 由碰撞理论得 k = Ld 2 AB
− Ea RT
8πRT − RT e µ
EC
Arrhenius 公式 k = Ae A B C D
两者比较 下面哪个说法不正确
8πRT M折
指前因子 A 相当于 N A d 2
即频率因子
Arrhenius 活化能 Ea 相当于阈能 EC Ea 与 EC 准确关系 E a = E c + 1 RT 2
哪个不正确
169 化学反应过渡态理论的要点之一是 A 反应物经过简单碰撞就变成产物 B 反应物首先要形成活化络合物 反应速率决定于活化络合物分解为产物的速率 C 用气体分子运动论进行计算 D 用方位因子进行校正 B 170 对于过渡态理论 下面所说哪个不正确 A 碰撞是非弹性的过程 B 碰撞引起反应需经过一个络合物形成的过程 C 反应的速率常数完全可以由分子的微观状态数据来计算 D 活化络合物的势能处于反应途径的低谷 D 中间络合物的势能处于反应途径中的能垒峰处 但与其他可能的中间体比较 势能是最低的 171
∆S0 ≠ +n R
B
k BT e h k BT e h
∆S0 ≠ R
C
D
∆S0 ≠ R
e
−
∆H 0 ≠ RT
C
k BT o K≠ h
o o ∆H o ≠ = ∆G ≠ + T ∆S ≠
过渡态理论 K=
o Q ∆G o ≠ = − RT ln K ≠
∆H≠o=Ea–nRT
n 为反应分子数
代入上式可得
∴kc=knNA 164
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动力学
下面对于碰撞理论速率常数公式中 e − E c / RT 的理解 哪个是不正确的 A B C D D 应该是 e − E c / RT 的值随温度升高而增大 因为 T 越大 有效碰撞比率越大 从数学上看当 T→∞时
e − E c / RT →1
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Βιβλιοθήκη Baidu动力学
关于过渡态理论的基本假设 下面哪点不对 A 碰撞时 分子间相互作用势能是它们相对位置的函数 B 反应物与活化络合物建立快速平衡 C 活化络合物的分解是速控步 D 活化络合物的分解速率取决于其平动能大小 D 活化络合物的分解速率取决于其振动频率 172 对于 A g +B(g)→AB(g)反应 A Ea=∆H≠°–RT B C D Ea=∆H≠°+RT Ea=∆H≠°–2RT Ea=∆H≠°+2RT
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动力学
161 在简单碰撞理论的假设中 下面哪个不对 A 分子视为刚球 B 必须碰撞 C 必须有足够能量 D 必须有分子间的作用力 D 简单碰撞理论假设 162 按分子运动论导出公式 ZAB=nAnBdAB2 A B C D 8πk B T M折 下面对于式中物理量解释错误的是 除分子在碰撞的瞬间 相互间无作用力
ZAB 为碰撞频率 nA nB 为单位体积中 A B 分子数 dAB 为 A B 分子的直径之和 M 折为折合摩尔质量
C dAB 为 A B 分子的球心距
或 A B 分子半径之和
A
B
dAB 163 双分子反应 A+B→产物 用两种方法表示速率方程 (1) − (2) −
dC A = k CCACB dt dn A = knnAnB dt
两者都适用于单分子反应和双分子反应
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动力学
D 碰撞理论只适合双分子反应 167 碰撞理论的主要缺点是 A dAB 的值不能由实验测定 B M 折的值不能由实验测定 C EC 的值不能由实验测定 D 碰撞频率不能作理论计算 C EC 的值不能由实验得到 目前只能由 E a = E c + 是半经验的 168 碰撞理论引入概率因子 P k=P⋅Z°AB⋅e–Ec/RT 下面对 P<1 的各种解释 A 由于碰撞时的能量不足 使 P<1 B 由于碰撞不发生在反应部位 使 P<1 C 由于空间障碍存在 使 P<1 D 由于碰撞延续时间不足 使 P<1 A 由于碰撞时 活化能不足已包含在 e–Ec/RT 项中 P 不包括此因素 1 RT 推算 因此碰撞理论不是纯理论计算 2 但包括同种分子的双分子反应