nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写
聚氨酯胶粘剂
聚氨酯胶粘剂一.组成聚氨酯胶粘剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO)的胶粘剂。
聚氨酯胶粘剂分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类。
多异氰酸酯分子链中含有异氰基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-),故聚氨酯胶粘剂表现出高度的活性与极性。
与含有活泼氢的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料,以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。
二.发展历史1937年,德国化学家Bayer—聚氨酯工业的奠基人,与其同事发现异氰酸酯能与含活泼氢的化合物发生反应,如二异氰酸酯与二元胺反应能制成有强度的聚合物,从而奠定了聚氨酯化学基础,并首次利用异氰酸酯与多元醇化合物制得聚氨酯树脂。
第二次世界大战期间,德国拜耳公司用4,4‘,4’‘—三苯基甲烷三异氰酸酯胶接金属和合成橡胶获得成功,应用于坦克的履带上,使聚氨酯胶黏剂首次工业化。
该公司还首先以三异氰酸酯和聚酯多元醇为原料开发了商品名为Polystal的系列双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂。
为日后聚氨酯胶黏剂工业的发展奠定了基础。
美国第二次世界大战后于1953年引进德国技术,开发了以蓖麻油和聚醚多元醇为原料的聚氨酯胶黏剂。
1968年,Goodyear公司开发了无溶剂型聚氨酯结构胶黏剂“,并成功地应用于汽车用玻璃纤维增强塑料的胶接。
1978年又开发了单组分湿固化型聚氨酯胶黏剂,1984年美国市场上又出现了反应型热熔聚氨酯胶黏剂。
日本于1954年引进德国和美国聚氨酯技术,1960年生产聚氨酯原料,1966年开始生产聚氨酯胶黏剂。
1975年日本光洋公司开发成功“乙烯类聚氨酯”水性胶黏剂,于1981年投入工业化生产。
目前日本聚氨酯胶黏剂的研究与生产十分活跃,与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出口大国。
三.聚氨酯胶粘剂的制备与配方1.多异氰酸酯胶粘剂(单组分)1.配制:将多异氰酸酯单体与溶剂按一定比例混合均匀,即可配制成多异氰酸酯胶粘剂(单组分)。
聚氨酯胶粘剂概述南京林业大学季永新
聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)的分子量为3000的性 能较好,扩链剂(BDO)与PBA的比例:
nBDO/nPBA=1.2/1
聚氨酯鞋用胶的改性
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)卤化加 成物同羟基聚氨醋的共混。提高PU胶的粘接性能。
增粘性聚合物,提高PU胶的初粘力和固化速度。
鞋用胶
聚氨酯胶粘剂自20世纪40年代问世以来因具 有卓越的耐低温、耐水、耐油等性能,且粘接强度 高、柔韧性好,而被广泛应用于制鞋工业。我国是 世界上最大的制鞋国家,中国制鞋企业年产量突破 100亿双,占世界年总产量份额的68%。若每双 鞋用胶量以15~25 g计算,则年需聚氨酯胶粘剂 15~25万t。
溶剂型复膜胶缺点:溶剂有毒及会在复合材料中易引起 异味和溶剂残留的问题。
水性复膜胶的缺点:干燥速度慢。 醇溶性复膜胶:无毒、干燥快。
固化体系为:
双组分体系: 一为含氨基的异氰酸预聚体 二为带环氧基的预聚体
N
组分
醇溶性共聚单体:
O CH2=CH C OR
R: CH 3, CH 2CH 3
醇溶性极性单体:
胶合层产生缺陷。
⑤ 低温和超低温性能特别优良,超过所有其他类型的 胶黏剂。其胶合层可在-196℃ ,甚至-253 ℃下使用。
⑥ 具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药 品、耐臭氧及防霉菌等性能。
聚氨酯树脂的合成
聚氨酯的合成有多种途径,但广泛应用的是二元、 多元异氰酸酯与末端含羟基的聚酯多元醇或聚醚多元 醇进行反应。当只用双官能团反应物时,可以制成线 型聚氨酯。
56
57
158
141
铝
初强/kpa 两月后/kpa
全面详细的PU基础知识
聚氨酯基本常识一、聚氨酯基础知识聚氨酯树脂制成的产品有泡沫塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、纤维、合成皮革、铺面材料等到品种;广泛用于机电、船舶、航空、车辆、土木建筑、轻工业以及纺织等领域;一PU制品的基本组成:生产聚氨酯PU制品,其所用的原材料按性质、功能来分,可分为如下几个组份:组份一:异氰酸酯盐类—此类原料是PU树脂主要原料之一;其官能团为:—NCO即为异氰酸酯基,此类原料中一般在其分子结构中有两个或两个以上的—NCO基;常用的原料有:MDI、PAPI、TDI三种;特殊的:HDI1,6—己二异氰酸酯,IPDI异佛尔酮二异氰酸酯,H12MDI二环己基甲烷二异氰酸酯,HTDI 甲基环己基二异氰酸酯;XDI苯二亚甲基二异氰酸酯,NDI萘—1,5—二异氰酸酯;改性的异氰酸酯类:是指过量的异氰酸酯与含活泼氢类化合物反应,生成末端是—NCO的预聚物;如液化MDI碳化二亚胺改性MDI,鞋底原液B料聚酯多元醇改性MDI,弹性体所用的预聚物等;组份二:活泼氢类——此类原料是PU树脂主要原料之一;一般在其分子结构中有两个或两个以上的羟基—OH或胺基—NH2等;常用的有:聚酯多元醇,聚醚多元醇,二元醇EG,BDO,1,6—HDO,PG等,MOCA,TMP,HQEE,水等组份三:溶剂类—此类原料量大,在合成中不参与反应;常用的有:DMF,MEK,TOL,ETAC,CY,二甲苯,汽油,水等;组份四:助剂类—此类原料量少,但对制品的品质影响很大,同时其种类很多,根据其作用来分有:催化剂:有机锡类DBTDL,辛酸亚锡,叔胺类三亚乙基三胺,三乙醇胺,三乙胺等表面活性剂:改善制品内部或表面性质;如硅油匀泡剂DC—193,DC—5043,DS—80,OT—70等;抗氧化剂:防止制品在制作过程中,被空气氧化发生颜色变化;常用的是BHT,I—1010等;着色剂:分无机和有机颜料,常将颜料与多元醇研磨成糊状物——色浆或色膏,有红、黄、绿、蓝、黑五种颜色;此外还有其它助剂:紫外线吸收剂,分散剂,防结皮剂,增塑剂,偶联剂,增粘剂等;另外在PU制品中常使用填料,其目的是:改进制品物理性能,补强其力学性能,降低成本;常用的填料有:CaCO3,瓷土,滑石粉等;二基本反应:1:与醇类反应:R1—NCO + R2—OH ——R1NHCOOR22:与胺类反应:R1—NCO + R2—NH2——R1NHCONHR23:与水反应:R—NCO + H2O ——RNHCOOH ——R—NH2 + CO2R—NCO + R—NH2——RNHCONHR三原料简介:➢己二酸AA:1:物理性质:白色晶体或结晶粉末,略有酸味,微溶于水、环己烷,溶于丙酮、乙醇、乙醚;不溶于苯、石油醚;熔点152℃,沸点330.5℃760mmHg,比重20/4℃,闪点196℃;2:用途:AA主要用于生产尼龙纤维和树脂,约占总生量的70%以上,聚氨酯行业中AA 的用量只约20%,余下的用于增塑剂、造纸、药物等方面生产;在PU行业中,AA用于生产PU革用树脂、鞋底原液、弹性体、胶粘剂和油漆等方面;➢二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯MDI:1:物理性质:白色到微黄色结晶体或粉末;溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重70℃,凝固点38-39℃,沸点190℃5mmHg;2:用途:MDI只用于聚氨酯行业中,其应用范围是:弹性体、纤维、革用树脂、鞋底原液、胶粘剂和油漆等方面;➢多亚甲基多苯基多异氰酸酯PAPI:1:物理性质:棕色粘稠液体,溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重25℃; 2:用途:在PU行业中,PAPI主要用于生产硬泡,此外还可用于胶粘剂、铺装材料等;➢甲苯二异氰酸酯TDI:1:物理性质无色至淡黄色液体,有强烈刺激性气味;可溶于醚、丙酮、苯、四氯化碳、氯等;与水、醇及胺等反应,比重20/4℃,熔点-21.5℃,沸点251℃760mmHg;2:用途:TDI的主要用途是生产PU泡沫,约占TDI总量的80%以上;此外还用于胶粘剂、弹性体、油漆、固化剂等方面;➢N,N-二甲基甲酰胺DMF:1:物理性质:无色透明液体,有氨气味,溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂,微溶于苯;溶解能力强,被称为万能有机溶剂;比重0.9445g/cm325/4℃,熔点-61℃,沸点153℃,折射率为;2:用途:DMF主要用于革用树脂的合成和PU皮革生产加工方面,约占总量的90%以上,余下的用于医药和分析方面;➢1,4—丁二醇BDO:1:物理性质:无色粘稠油状液体,味苦,有吸湿性,无气味;可溶于水、甲醇、乙醇和丙酮,微溶于乙醚,不易挥发;比重为1.016g/cm320/4℃,凝固点为20.9℃,沸点为228℃,折射率为25℃;2:用途:用于制造聚酯多元醇、不饱和树脂、药物、染料、化妆品及油漆等;四:多元醇简介:一:聚酯多元醇1:分类:聚酯多元醇的种类繁多,根据其结构来分可分为三大类:聚酯多元醇类主要是己二酸系列, 聚ε—己内酯类,聚碳酸酯类;聚酯多元醇是由二元酸与二元醇或三元醇经酯化、缩聚成一定分子量的端羟基高聚物;聚ε—己内酯类是ε—己内酯在催化剂有机钛类、辛酸亚锡存在下,由起始剂二醇或二胺开环聚合成线性的端羟基或端胺基高聚物;聚碳酸酯类是1,6—己二醇与二苯基碳酸酯经酯交换、缩聚而成的聚碳酸己二醇酯二醇;2:聚酯多元醇生产工艺:3:聚酯多元醇主要品种:见表1:二:聚醚多元醇:1:分类:聚醚多元醇品种很多,根据其特性来分可分为四大类:第一类:普通氧化丙烯为基的聚醚多元醇;第二类:特种氧化丙烯为基的聚醚多元醇;第三类:四氢呋喃为基的聚醚多元醇; 第四类:丁二烯为基的聚醚多元醇; 2:聚醚多元醇生产原料:聚醚多元醇的生产原料只有三种:第一种:含氧的环化物:主要有:环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等;第二种:含活泼氢的起始物:主要有:乙二醇、丙三醇、季 四醇、乙二胺、芳胺等; 第三种:离子型催化剂:主要有:KOH 、NaOH 、FeCl 3、AlCl 3、BF 3等 3:主要的聚醚多元醇品种:见表2:二、聚氨酯制品的生产和用途概述聚氨酯用途很广,涉及的产品有:泡沫塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、纤维、合成皮革和铺装材料等;这些些制品广泛应用于工、农业,运输、建筑以及日常生活用品等行业中;下面简单概述一下聚氨酯的有关用途;一泡沫塑料:1:生产原理:1:ONC —R —NCO + H 2O ONC —RNHCOOH ONC —R —NH 2 + CO 2ONC —R —NCO + R —NH 2 ONC —RNHCONHR2:ONC —R —NCO + HO —R 1—OH + ONC —R —NCOONC —R —NH —R 1—NH —R —NCO2:生产工艺:按聚氨酯泡沫的生产工艺,可分为一步法、预聚体法两步法两种;按生产机械的种类,可分为间歇法、连续法两种;常见的箱式发泡是间歇式一步法;其生产流程如下:3:各组份作用:1:聚醚多元醇:是泡沫塑料的主要原料之一,与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成聚氨酯;构成泡沫体的主体骨架;2:TDIT—80:是泡沫塑料的主要原料之一,其作用有:第一:与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯,使分子链增长形成聚氨酯;构成泡沫体的主体骨架;第二:与水反应,放出CO2,形成泡沫塑料中泡孔;第三:过量的—NCO与脲、氨基甲酸酯中的活泼氢反应,生成缩二脲和脲基甲酸酯,使聚合物分子链接连起来,形成聚合物网络结构,起交联作用,赋予泡沫体强度;3:发泡剂:发泡剂有两类:水和物理发泡剂;水:与异氰酸酯反应,生成脲基甲酸酯,形成泡沫体的主体骨架之一;同时反应中放出的CO2,形成泡沫塑料中泡孔;物理发泡剂:常用的有:F11三氯一氟甲烷,二氯甲烷等;其作用是:其一:起发泡作用;其二是带走热量或减少放热量,防止泡沫烧心或燃烧;4:催化剂:用来调整和平衡在泡沫形成过程中,发生的发泡和聚合凝胶两种反应速率;以克服泡沫中的各种问题;同时为了加快反应速度,缩短生产时间;5:硅油:属于表面活性剂系列;其作用有三:其一:有助各种原料混合均匀;其二:稳定泡孔,防止泡沫塌泡;其三:控制泡孔大小和均匀度;6:填料:降低成本和提高泡沫强度、耐热性能;4:应用领域:1:垫材:软泡用于家具座椅、沙发,汽车座垫、靠背、扶手,床垫等;2:软泡可用作隔音材料、鞋内衬等织物复合材料、玩具、过滤材料和高档仪器的包装材料等方面;3:硬泡可用于冰霜、冷藏方面的绝热材料,工业管道、贮罐的保温材料,以及汽车的车门板、行李箱盖、发动机盖板等;4:硬泡在建筑方面可用作楼顶层的防水、隔热材料,组合活动建筑;同时还能作为具有车、锯、刨功能的仿木材料;二弹性体:1:分类:从制造工艺来分,聚氨酯弹性体可分为浇注型、热塑性、混炼型三大类;1:浇注型聚氨酯弹性体是通过浇注工艺,由液体树脂浇注并反应成型的一类聚氨酯弹性体; 2:热塑性聚氨酯弹性体是由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯—扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物;3:混炼型聚氨酯弹性体是先合成贮存稳定的固体生胶,再经过混炼机加工,制成热固性网状分子结构的聚氨酯弹性体;2:浇注型聚氨酯弹性体的生产工艺:浇注型聚氨酯弹性体的生产工艺有三种:一步法、预聚体法、半预聚体法;其中一步法和预聚体法比较常用,是TDI —MOCA 体系;半预聚体法不很常用,是MDI —BDO 体系;下面简单概述一下预聚体法、半预聚体法的生产工艺:一步法:二步法:3.热塑性聚氨酯弹性体TPU 的生产工艺:TPU 的生产工艺很多,但最常用的双螺杆连续化生产工艺;412312:特性:1:涂膜耐耐磨与粘附力强; 2:涂膜防腐性能优良; 3:施工温度范围广;4:涂料配方可调范围广;一 5:具有优良的电气性能; 6:与其它树脂相溶性良好; 7:装饰与保护性能良好; 8:耐温性能好; 3:工艺简介:1:单组分涂料生产工艺:氨酯型、封闭型、湿气固化型等单组分涂料的生产,其工艺基本相同,主要是配方不同;2:双组分涂料生产工艺:在双组分聚氨酯涂料中,甲组分为末端带—NCO 的预聚物,乙组分为末端带—OH 的多元醇;其中乙组分的生产工艺与聚酯多元醇的生产工艺基本相同;甲组分为多异氰酸酯组分,主要有三类:加成物,缩二脲,异氰酸酯三聚体;其中以加成物为主,其它两类为辅;下面为TDI —TMP 加成物的生产工艺图:除了上述几种涂料外,较常见的还有聚氨酯沥青涂料、粉末涂料和水性聚氨酯涂料三种;3:用途:1:聚氨酯涂料用于飞机涂装、船舶水下防腐涂装、水上保色涂装以及车辆表面涂装;2:聚氨酯涂料用于建筑物外墙涂刷、地面或木制地板涂刷;也可用于电器、仪表和机床等到方面涂装;3:聚氨酯涂料用于作家具等到木器漆,也可用于塑料、橡胶、皮革表面涂装;四胶粘剂: 1:分类:聚氨酯胶粘剂的种类繁多,根据其使用方式来分,可分为:单组分胶粘剂和双组分胶粘剂;根据其使用范畴来分:通用型、食品包装、鞋用胶粘剂、热熔胶、压敏型、密封胶等种类; 2:特性:1:粘结力强,宜用范围广; 2:配方的可调范围广;3:操作方便,固化方式可调;4:固化方式单一,无副反应产生,因此不易使粘合层产生缺陷;5:相溶性良好,易扩散,易渗透;6:粘合内应力小,具有良好的耐疲劳性能,适合软、硬材质粘接;7:低温性能良好;8:具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐菌等性能;3:生产工艺:聚氨酯胶粘剂的种类繁多,但其生产工艺流程与涂料或革用树脂的生产工艺流程基本相同;4:各类聚氨酯胶粘剂简介:1:多异氰酸酯胶粘剂:多异氰酸酯胶粘剂是由多异氰酸酯单体或其低分子衍生物组成的胶粘剂;属于反应型胶粘剂粘接能力好,特别适合于金属与橡胶、纤维等粘接;常见的三种:三苯基甲烷—4,4,4—三异氰酸酯胶粘剂TTI,硫代磷酸三4—异氰酸酯基苯酯胶粘剂TPTI,四异氰酸酯胶粘剂;2:通用型聚氨酯胶粘剂:通用型聚氨酯胶粘剂一般是双组份,其中甲组分是溶剂型端羟基聚氨酯树脂,乙组分是TDI—TMP加成物为固化剂末端是—NCO基;此类胶粘剂用于绝缘材料、包装材料、复合膜、多孔材料等方面的粘接;3:食品包装型聚氨酯胶粘剂:此类聚氨酯胶粘剂一般是双组分的,其甲、乙两组分与通用型相似;但对胶粘剂有一些特殊要求,即能耐热、耐寒、耐油、耐酸、耐药品、阻气、透明等性能;尤其是要求能耐水煮或蒸煮其剥离强度变化很小;此类聚氨酯胶粘剂用于复合薄膜食品包装之用;4:鞋用聚氨酯胶粘剂:此类胶粘剂是溶剂型的PU树脂或改性的PU树脂与固化剂搭配使用;此类胶粘剂要求初粘力大,胶粘层柔软,耐溶剂性好,能适应PU、PVC、EVA、橡胶等到各种不同的材质;鞋用聚氨酯胶粘剂用于鞋材粘接;5:聚氨酯热熔胶:此类胶粘剂是无溶剂型的单组分胶粘剂;在室温下是固体,加热到一定温度就熔化成粘稠液体,冷却到室温又变成固体,且有很强的粘接作用;此类胶粘剂的特点是粘合速度快、无毒、操作简单,同时具有良好的柔软性和粘合强度;此类胶粘剂适用于书籍无线装订、包装封口、纺织等方面;6:聚氨酯压敏胶:此类胶粘剂是单组分的,在制备过程中不使用溶剂,避免了溶剂的污染和回收问题;此类胶粘剂具有优秀的粘接性、保持性、稳定性、以及耐热性,同时能用于水下粘接;7:聚氨酯密封胶:此类胶粘剂是以—NCO与活性氢化合物反应而固化为基础,用来填充空隙孔洞、接头、接缝等的材料;在密封胶的制备过程中,原料脱水是最关键的操作; 聚氨酯密封胶的生产工艺: 主剂的生产工艺:固化剂的生产工艺:注意:主剂是由聚醚多元醇与多异氰酸酯反应得到的端—NCO 预聚体;固化剂是聚醚多元醇、多元胺、填料、抗氧化剂、催化剂等组成的端—OH 混合物;五:聚氨酯弹性纤维: 1:弹性原理:聚氨酯弹性纤维是嵌段聚氨酯,是由低聚物二元醇、二异氰酸酯以及低分子的二官能活性氢扩链剂反应而成;其弹性性能来自构成的软段与硬段的两种形态;软段在常温下处于高弹态,在应力的作用下它能很容易发生形变,从而赋予纤维容易被拉长的特征;硬段含多种极性基团,结晶性强,且能产生分子链间的横向交联,在在应力的作用下它基本上不发生形变,为软段的伸长和回弹提供必要的结点,从而赋予纤维一定的强度;2:生产工艺:聚氨酯弹性纤维的生产分三步:嵌段聚氨酯树脂的制备;纺丝工艺;纤维后加工;1:嵌段聚氨酯树脂的制备:嵌段聚氨酯树脂的制备是分两步的:第一步是合成预聚物,第二步是再经扩链成树脂;2:纺丝工艺:有四种方法:干法纺丝、湿法纺丝、化学反应纺丝、熔融纺丝;但最常用的是干法纺丝法;3:纤维后加工:主要是改变纤维表面,通过添加一些石蜡、硅油等表面活性剂 ,降低其表面粘性; 3:用途:聚氨酯弹性纤维用于紧身衣、运动衣、游泳衣、护腿袜、外科用绷带等;六:铺装材料:聚氨酯铺装材料的种类很多,包括铺地材料、防水材料、灌注材料等;其中铺地材料是用于运动场地与地板的铺设,防水材料是用于建筑物楼顶的防水隔热,灌注材料是用于建筑、煤矿、铁道、石油开采、水利电力以及地质钻探等部门的堵水、防水、加固、补强以及防腐等;1:聚氨酯铺地材料:聚氨酯铺地材料—运动场地用的胶面层浆料是双组分的:甲组分:含羟基聚醚多元醇和色浆;乙组分:端—NCO基的TMP加成物;需用的原材料:聚醚多元醇、二异氰酸酯、填料、胶粒、防老剂、催化剂;2:聚氨酯防水材料:聚氨酯防水材料主要是双组分的;其中主剂的组成是聚醚多元醇混合物,变化不大;但固化剂的组成变化较多;因此根据固化剂组成来分类:3:聚氨酯灌注材料:聚氨酯灌注材料是由末端含—NCO基的聚氨酯预聚物为主体加上溶剂、催化剂、缓凝剂、表面活性剂、增塑剂以及改性剂等组成;七:革用树脂与人造革:一:革用树脂:革用树脂属于溶剂型的热塑性聚氨酯弹性体,因此其生产工艺与热塑性聚氨酯弹性体的生产工艺基本相同;下面简介一下革用树脂的种类和性能:1:树脂分类:革用树脂一般分为三大类:干式一液型面料树脂,干式二液型底料树脂和湿式树脂; 1:干式一液型面料树脂:此类树脂涂布于离型纸上,经干燥、定型,然后将离型纸上的花纹转写于皮革面层;此类树脂常与色粉或其它助剂混和使用,以便生产出各种色彩鲜艳、不同手感、花纹各异的皮革;2;干式二液型底料树脂:此类树脂涂布于已干燥定型的面料树脂上,然后与基布或Base革贴合,起粘合剂作用;在使用过程中,常与固化剂或称架桥剂和催化剂或称促进剂配合使用,以便在较短时间内获得较佳的剥离强度;3:湿式树脂:在基布上经涂刮或浸渍此类树脂,然后在水中凝固、水洗、挤压、干燥等一系列的工序,获得具有透气、耐磨、回弹性佳的Base革;湿式树脂通常与一些表面活性剂、色浆、填料以及DMF 溶剂等混合使用,以便获得加工更方便、性能更优异的Base革;2:树脂结构、性能比较:为了明确上述三种树脂在结构上、加工性能上存在哪些差异,下面从其合成时所需的原料、异氰酸酯类、溶剂体系等比较;见下表3:两个基本概念:1:固含量:也称固形份或固成份;指树脂中的非挥发性物质百分含量;2:100%模量:是指在一定的牵引速率下,当试片的长度被拉长一倍时,单位截面积所承受的拉伸力; 4:用途:根据树脂的100%模量不同,选择不同的树脂生产手感不同、用途各异的皮革产品;见下表:表5:革用树脂用途表:树脂100%模量0;1Mpa范围手感用途20以下——50 柔软服装50——120 中硬箱包120——200以上高硬鞋类二:PU人造革:1:生产工艺:1:湿式加工工艺:2:干式加工工艺:2:加工流程举例:1:Base革生产流程:配料配方:见表6工艺流程:2:干式生产流程:工艺流程:八:鞋底原液:聚氨酯鞋底原液是一种微孔弹性体,实际上是一种泡沫与弹性体的混合物;一般来说,聚氨酯鞋底原液是双组分或三组分,A组分是端羟基聚酯多元醇、水、硅油、可能有二元醇扩链剂的混合物;B组分是末端为—NCO的预聚集物,C组分是催化剂;聚氨酯鞋底原液的生产工艺:A组分的生产:B组分的生产:鞋底的生产工艺:第三部分基础原料对PU原料的影响己二酸生产过程:苯环己醇己二酸消耗定额:苯/AA=1,也就是生产1吨的AA,需苯吨;DMF生产过程:甲醇二甲胺DMF消耗定额:一步法:甲醇/DMF=1,也就是生产1吨的DMF,需甲醇吨;二步法:甲醇/DMF=1,也就是生产1吨的DMF,需甲醇吨;TDI生产过程:甲苯对硝基甲苯二氨基甲苯甲苯二胺TDI甲苯/TDI=/1,也就是生产1吨的TDI,需要吨的甲苯;BG生产原料:1 乙炔2 丁二烯3 顺酐4 丙烯醇丙稀环氧丙烷丙稀醇其中,丁二烯法比较普遍,我国周边地区大约有19万吨的规模的BG采用该方法;台湾大连万吨规模的BG采用丙烯醇法;国内目前的生产公司均采用乙炔法;因此,丁二烯和丙稀将是影响BG进口价格的重要基础原料;EG生产过程:环氧乙烷直接水合法目前工业规模生产的唯一方法乙烯乙二醇消耗定额:乙烯/乙二醇=/1,也就是生产1吨的EG需要吨;TMP三羟甲基丙烷生产过程:丙稀正丁醛TMP消耗定额:丙稀/TMP=/1,也就是生产1吨的TMP需吨的丙稀;NPG新戊二醇异丁醛+甲醛NPG异丁醛和正丁醛都是由丙稀和甲醛氧化而成,因此上游原料丙稀的波动会对TMP和NPG的影响是一致的;聚酯多元醇机械性能、耐油性好、价高主要原料:多元醇:EG、BDO、DEG、PG二元羧酸:AA、生产工序:加温脱水,加热缩聚聚醚多元醇用量占90%以上;主要是PU泡沫塑料主要原料:含氧环化物:环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃含活泼氢的起始剂:离子型催化剂:生产工序:醇钾催化体系的制备、氧化烯烃聚合反应、中和脱色处理、脱挥发物与过滤后处理PPG聚氧化丙烯醚多元醇:多用于PU泡沫塑料环氧丙烷+ 丙二醇——> PPGPTMEG聚四氢呋喃醚多元醇:多用于PU弹性体、纤维等四氢呋喃THF + 乙二醇——> PTMEG聚合物多元醇POP Polymer polyol。
NCO化学材料中异氰酸酯基
NCO化学材料中异氰酸酯基NCO的定义NCO值是指100g试样所含的异氰酸酯(-NCO)基团的质量。
除非另有规定,本项试验所用试剂均为化学纯以上试剂,乙酸正丁酯要求水分≤ 0.1%,醇含量≤0.15%,所用蒸馏水均符合GB/T6682-1992实验室三级水规定。
NCO含量的测定1 二正丁胺-乙酸正丁酯法1.1 溶液的配制1.1.1 二正丁胺-乙酸正丁酯溶液量取10mL二正丁胺加入50mL乙酸正丁酯中,混合均匀,置于密封容器,本溶液即配即用。
1.1.2 0.5mol/L HCl标准溶液按GB/T601-1988规定配制及标定。
1.1.3 0.1%(m/V)溴甲酚绿指示剂称取0.1g溴甲酚绿,溶于100mL无水乙醇中。
1.2 结果计算NCO值(%)=(V0—V1)× CHCl×4.2 /m式中:V0——空白试验消耗HCl标准溶液的体积,mL;V1——试样消耗HCl标准溶液的体积,mL;CHCl—— HCl标准溶液浓度,mol/L;m——试样质量,g。
2 甲苯-二正丁胺滴定法2.1 实验原理二正丁胺与NCO基团的反应比较迅速,约10分钟内就可以完成,测定所用的溶剂一般为低极性溶剂如甲苯;测定的原理为NCO基团与过量的二正丁胺反应生成脲,过量的二正丁胺再以溴甲酚绿作为指示剂,用盐酸滴定,从而计算出NCO基团所消耗的二正丁胺量,进而推算出被测试物中NCO基团的百分含量。
异氰酸酯与二正丁胺起定量反应生成脲:过量的二正丁胺用盐酸标准滴定溶液滴定,盐酸与过量的二正丁胺反应:2.2NCO基团含量的计算公式:式中:V1-空白试验用去的盐酸标准溶液毫升数;V2-滴定试验用去的盐酸标准溶液毫升数;N-标准盐酸溶液的摩尔浓度,mol/l;M-每毫克当量异氰酸酯的克数,0.042;G-试样质量,g;2.3 主要仪器和试剂2.3.1 仪器:250ml三角锥瓶,带PE塞或用铝箔包裹的软木塞;;1000 ml容量瓶;移液管50ml;酸式滴定管50ml;分析天平,最大称量200g,分度值0.1mg;搅拌棒。
聚氨酯胶粘剂配方
聚氨酯胶粘剂配方聚氨酯胶粘剂含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯基和氨酯基,它与有活泼氢的材料,如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶接力。
主要组成含异氰酸酯基聚氨酯预聚体,多异氰酸脂多羟基化合物的反应生成物。
是聚氨酯胶粘剂中最重要的一部分,有单组分、双组分、溶剂型、无溶剂型等类型。
常用的异氰酸酯主要有芳香族类和脂肪类两种。
最简单的聚氨酯胶粘剂配制法是0H类原料和NCO类原料(或及添加剂)简单地混合,直接使用,这种方法在聚氨酯胶粘剂配方设计中不常采用,原因是大多数低聚物多元醇分子量较低(通常聚醚Mr<6000,聚酯Mr<3000),因而所配制的胶粘剂组合物粘度小,初粘力小,有时即使添加催化剂,固化速度仍较慢,并且固化物强度低,实用价值不大,并且未改性的TDI蒸气压较高、气味大、挥发毒性大、而MDI常温下为固态,使用不方便,只有少数几种商品化多异氰酸酯可用作异氰酸酯原料。
聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。
由二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物作用而成的高分子化合物总称。
根据所用原料的不同,可制得不同性质,不同用途的产品。
聚氨酯粘合剂是其中的一种,具有在室温下即能固化,-起始粘力高,有比较好的抗冲击性能,剪切强度和剥离强度,耐冷水,耐油,耐稀酸。
用途广泛,可以粘合非金属与非金属,非金属与金属,金属与金属,粘结力十分牢固。
其配方还体现在:一. 双组份的聚氨酯胶粘剂配方一:A组份甲苯二异氰酸酯(简称TDI)改性树酯(溶于醋酸乙酯成为溶液)100份B组份固化剂TDI的羟基化合物的改性物10~50份本法适用于金属与金属之间的粘合。
配方二:A组份100份B组份10份本法适用于一般材料之间的粘合。
配方三:A组份100份B组份5—10份本法适用于纸张、皮革、木材之间的粘合。
二、单组份的聚氨脂胶粘剂配方:蓖麻油38份甲苯二异氰酸酯11.75份苯乙烯49.75份过氧化二苯甲酰0.5份以上于20—80℃时溶化混合均匀。
氨纶预聚体-NCO含量检测方法的改进
氨纶预聚体-NCO含量检测方法的改进摘要分别用乙酸乙酯和异丙醇作为增溶剂对氨纶预聚体中-NCO(异氰酸酯基团)的含量进行测定,发现乙酸乙酯法不仅提高检测准确度和检测效率,同时降低检测成本。
适用于氨纶预聚体的-NCO含量的跟踪检测。
关键词氨纶预聚体;乙酸乙酯;-NCO0 引言氨纶是聚氨基甲酸酯纤维的简称。
聚氨基甲酸酯,英文名:polyurethane。
是由二元酸与二元醇经缩聚生成的聚酯或聚醚,再与异氰酸酯缩合而成的高聚物。
氨纶的用途广泛,生产量日益增加。
-NCO(异氰酸酯基团)含量是氨纶聚合反应中的重要技术指标,通过跟踪检测-NCO含量,确定聚合反应的终点。
目前,-NCO含量的检测方法分为化学滴定法和仪器分析法。
化学滴定法比仪器分析法的精确度低,检测过程中易受到环境、人员、试剂和样品溶解条件等因素的影响,而影响其精确度的主要原因是溶剂和样品溶解条件。
但是由于仪器分析法是二次分析方法,必须依靠化学分析方法提供基础数据建立数学检测模型;在实际的生产检测过程中,化学分析法不可缺少。
化学滴定法测定-NCO含量最常用的是采用甲苯-二正丁胺滴定法:将二正丁胺溶于甲苯,使之与NCO反应生成脲,再用HCL标准溶液滴定过量的二正丁胺,即可得到样品中的-NCO含量。
由于甲苯与水不互溶,导致盐酸标准溶液与二正丁胺的反应不完全,滴定终点难确定。
因此,该方法需要加入异丙醇作为增溶剂,导致化学试剂用量大,且检测成本很高。
本文作者对此方法进行改进,用乙酸乙酯作为检测溶剂,但反应剂仍是“二正丁胺-甲苯”,无需其它试剂作为增溶剂,使用HCL-乙醇溶液滴定,即可得到样品中的-NCO含量。
1 实验1.1 实验原理氨纶预聚体中的-NCO基团与二正丁胺反应生成取代脲,盐酸-乙醇溶液作为滴定剂,用自动滴定仪滴定过量的二正丁胺,采用动态等当点滴定(EQP)方式确定检测终点。
化学方程式:根据如下公式即可得到样品中的-NCO含量。
NCO含量=m:试样重量(g)V1:空白试验时盐酸-乙醇溶液的消耗体积(ml)V2:样品试验时盐酸-乙醇溶液的消耗体积(ml)C:盐酸-乙醇溶液的摩尔浓度(mol/l)1.2主要仪器与器具T50自动滴定仪(梅特勒-托利多中国),电子天平(0.1mg),量杯,KQ-500B 超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)。
聚氨酯测定NCO的方法
聚氨酯测定NCO的方法:采用瑞士Metrohm公司的808Tritrando测定PU聚体中NCO%含量。
测定方法为二正丁胺法。
步骤:取样3克左右于锥形瓶中,加入15ml甲苯溶液和5ml二正丁胺溶液,静置15min,用移液管加入50ml乙醇,用0.5mol/L的HCL-C2H5OH溶液滴定。
计算公式为:W%=[(V0-VS)*C*42/(1000m)]*100%V0:空白滴定时消耗标准HCL溶液体积 ml;Vs:滴定样品溶液消耗标准HCL溶液体积 ml;C:0.5mol/L的HCL溶液;42:NCO的摩尔质量 g/mol;m:样品质量 g这是我们做聚氨酯时测定NCO的过程,希望对你有用!作者: 非你不可发布日期: 2008-06-29可以采用电位滴定法更准确称取0.2~0.3g(精确至小数点后四位)试样于250mL烧杯中,加入10mL三氯甲烷溶解试样,再用移液管准确加入20.00mL 0.2mol/L六氢吡啶氯苯溶液,约30min待其反应完全后,加入150mL无水乙醇,然后将烧杯放在滴定装置的磁力搅拌器上,插入参比电极及复合电极,在不断搅拌的情况下,用0.1mol/L盐酸标准溶液进行电位滴定,边滴边记下相应滴定体积下的pH值,接近终点时每加入一次连续增量(0.1mL)滴定剂后,记录相应的pH值,待pH值变化缓慢后停止滴定,同时进行空白实验。
实验值用origin处理求出突跃点-NCO%=(V0-V1)*C*4.202/m【NCO含量的测定:本标准参考采用美国试验与材料学会ASTM D2572-87《氨基甲酸酯物料或预聚体中异氰酸酯基标准试验方法》过量的二正丁胺用盐酸标准溶液滴定:试剂:甲苯:无水或经分子筛小球干燥;异丙醇;二正丁胺-无水甲苯溶液;C[(C4H9)2NH]=0.1mol/L,取16.6ml(12.9g)二正丁胺,溶于甲苯后稀释至1L;盐酸标准滴定溶液:C(HCl)=0.1mol/L,用溴酚蓝指示剂标定;溴酚蓝指示剂:1g/L将0.1g酸性非水溶性溴酚蓝溶于1.5ml的C(NaOH)=0.1mol/L的NaOH溶液中,用蒸馏水稀释至100ml。
氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO)的胶粘剂
氨基甲酸酯基团(-NHCOO -)或异氰酸酯基(-NCO )的胶粘剂基本信息⽬录1简介2发展史3分类4原理5特点6应⽤7施⼯⼯艺中⽂名称聚氨酯胶粘剂外⽂名称Polyurethane Adhesive 主要分为多异氰酸酯和聚氨酯别名乌利当胶聚氨酯胶粘剂是⽬前正在迅猛发展的聚氨酯树脂中的⼀个重要组成部分,具有优异的性能,在许多⽅⾯都得到了⼴泛的应⽤,是⼋⼤合成胶粘剂中的重要品种之⼀。
聚氨酯胶粘剂具备优异的抗剪切强度和抗冲击特性,适⽤于各种结构性粘合领域,并具备优异的柔韧特性。
聚氨酯胶粘粘剂具备优异的橡胶特性,能适应不同热膨胀系数基材的粘合,它在基材之间形成具有软-硬过渡层,不仅粘接⼒强,同时还具有优异的缓冲、减震功能。
聚氨酯胶粘粘剂的低温和超低温性能超过所有其他类型的胶粘剂。
⽔性聚氨酯胶粘剂具有低VOC 含量、低或⽆环境污染、不燃等特点,是聚氨酯胶粘剂的重点发展⽅向。
1940年德国的研究⼈员发现三苯基甲烷⼀4,4'-三异氰酸酯可粘接⾦属与丁钠橡胶,在第⼆次世界⼤战中使⽤到坦克履带上。
20世纪50年代以后,Bayer 公司开发了esmorhurs 系列(⼆异氰 酸酯和多异氰酸酯)和esmophens 系列(低分⼦量端羟基聚酯多元醇)。
按⼀定量的esmbd 和esmoplen 可配制成:Polystal 系 列商品(双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂)。
⽇本于1954年引进德国和美国技术,1960年⽣产聚氨酯材料,1966年开始⽣产聚氨酯胶黏剂,开发成功⼄烯类聚氨酯⽔性胶黏剂,并于1981年投⼊⼯业化⽣产。
⽇本聚氨酯胶黏剂的研究与⽣产⼗分活跃,并与美国、西欧⼀起成为聚氨酯⽣产、出⼝⼤国 。
中国于1956年研制并⽣产三苯基甲烷三异氰酸酯(列克纳胶),很快⼜⽣产了甲苯⼆异氰酸酯(TDI)、双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂,1966年聚氨酯胶黏剂投⼊⽣产,⾄今仍为中国聚氨酯胶黏剂中产量最⼤的品种。
20世纪80年代以来陆续从国外引进许多先进的⽣产线和产品,其中需要⼤量进⼝的聚氨酯胶黏剂与其配套,因此,促进了国内研究单位加速聚氨酯胶黏剂的开发,特别是在1986年以后,中国聚氨酯⼯业 进⼊迅速发展时期,1994年国家正式批准成⽴"中国聚氨酯⼯业协会,下设"聚氨酯胶黏剂委员会",该委员会业已成为全国聚氨酯胶黏剂技术与信息交流的中⼼。
聚氨酯胶粘剂 概述 南京林业大学----季永新精选版
khk
6
(n + 1) O C N R N C O O O C N R NH C O
+
n HO O
OH
O C NH R N C O n
khk
7
若用含—OH或含—NCO组分的官能度是三或更 多,则生成有支链或交联的聚合物。最普通的交联 反应是多异氰酸酯与三官能度的多元醇反应的交联
结构。
khk
8
3
khk
2
聚氨酯胶黏剂的特点
① 聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的
异氰酸酯基和氨酯基,它与含有活泼氢的材料,如泡沫塑
料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、
玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶
接力。
khk
3
② 调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段 比例及结构,制成不同硬度和伸长率的胶黏剂。 ③ 可加热固化,也可以室温固化。 ④ 固化属于加聚反应,没有副产物产生,因此不易使 胶合层产生缺陷。
R N C O
khk 21
+
RNCO
O
据报导,在聚氨酯中配合使用硅烷偶联剂后不仅能提 高粘接强度,更主要的是显著改善粘接的耐水性及耐久性。 表中给出了聚氨酯胶黏剂中添加硅烷偶联剂前后对钢、铝 粘接强度的变化,表明引入适当的硅烷偶联剂,提高了耐 湿热粘接强度,改善了胶黏剂的性能。
钢 初强/kpa 未加偶联剂 加偶联剂
聚氨酯胶粘剂 概述
南京林业大学----季永新
1
聚氨酯胶粘剂
聚氨酯胶粘剂(Polyurethane Adhesive)是指在
分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异
nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写
nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写【篇一:nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写】1)聚氨酯固化剂中的-nco基团,会与空气中的水气等起反应,只会降低,不会升高。
2)除非试验原料、测试方法或流程出现问题。
【篇二:nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写】所谓聚氨酯固化剂就是含有-nco基团的一些寡聚物,能够与聚醚二元春反应。
分类:聚氨酯固化剂分单组分和双组分,聚氨酯的种类很多,市场主要是双组分羟基固化型聚氨酯。
也有的分为:水性聚氨酯固化剂和油性聚氨酯固化剂。
用途:木器漆、玻璃漆、塑胶漆、金属漆、地坪漆,实物如,木器、汽车、飞机、机械、电器、仪器仪表、塑料、皮革、玻璃,五金等干燥时间:表干15-20min,打磨3-4h,实干24h特点:易干、耐磨、硬度高、丰满性好、柔韧性好、易打磨、与溶剂相容性强、性能稳定缺点:部分聚氨酯固化剂含有毒游离tdi物质,如不达标,易对周边环境及人造成危害,常见症状为:眼睛疼痛、流泪、、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、、、接触性过敏性等症状,长期接触有致癌的危险。
区别:在固体含量方面,聚酯漆固化剂与聚氨酯固化剂的区别在于,聚酯漆固话的固体含量几乎是100%,而聚氨酯固化剂的固体含量一般为35-90%。
施工注意:一定要严格按照油漆包装上指定的文字说明进行调配油漆及固化剂和稀释剂的比列,一般配漆比例为:主剂∶固化剂∶稀释剂为1∶0.5-1∶0.5-1.5,调制或涂饰时,不能与水、酸、碱、醇类接触。
尤其...所谓聚氨酯固化剂就是含有-nco基团的一些寡聚物,能够与聚醚二元春反应。
分类:聚氨酯固化剂分单组分和双组分,聚氨酯的种类很多,市场主要是双组分羟基固化型聚氨酯。
也有的分为:水性聚氨酯固化剂和油性聚氨酯固化剂。
用途:木器漆、玻璃漆、塑胶漆、金属漆、地坪漆,实物如,木器、汽车、飞机、机械、电器、仪器仪表、塑料、皮革、玻璃,五金等干燥时间:表干15-20min,打磨3-4h,实干 24h特点:易干、耐磨、硬度高、丰满性好、柔韧性好、易打磨、与溶剂相容性强、性能稳定缺点:部分聚氨酯固化剂含有毒游离tdi物质,如不达标,易对周边环境及人造成危害,常见症状为:眼睛疼痛、流泪、、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、、、接触性过敏性等症状,长期接触有致癌的危险。
聚氨酯化学与工艺
甲苯二异氰酸酯是最早在聚氨酯材料中使用的异氰酸酯。因其有两个异氰酸酯基团在苯环上所处的位置不同,它有2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。 分子量:174.2 当 量:87.1 官能度:f=2
TDI的规格、物性和质量指标
规格
T-100
T-80
T-65
相对分子量
174.2
产品牌号
外观
-NCO含量/%
粘度(25℃)/mPa·s
特点及典型应用
日本聚氨酯工业株式会社 Millionate MR-100 Millionate MR-200 Millionate MR-300 Millionate MR-400
褐色液体 褐色液体 褐色液体 褐色液体
30.ห้องสมุดไป่ตู้~32.0 30.0~31.5 30.0~31.5 29.0~31.0
o.2
重庆长风化工厂
0.15
大连染料厂
0.10
上海中联化工厂
0.05
合计生产能力25kt/a
上海华谊集团公司
26.00
由BASF、Hunstman、ICI、NPU及国内5家合资,2004年投产
辽宁庆阳化学公司
4.0
在建
淮阴电化厂
2.0
拟建
九江石油化工厂
4.0
拟建
TDI
银光化学工业公司
2.0
1990年已投产
第一节 有机异氰酸酯
一、结构特点
在分子结构中含有异氰酸酯基团(-N=C=O)的化合物,均称为异氰酸酯(isocyanate),其结构通式如下: R-(NCO)n 式中R为烷基、芳基、脂环基等;n=1、2、3….整数。在聚氨酯材料合成中,主要使用n≥2的异氰酸酯化合物。
聚氨酯密封胶六个配方成分举例
聚氨酯密封胶六个配方成分举例聚氨酯密封胶六个配方成分举例2011-01-23 22:391.聚氨酯预聚体单组分湿固化聚氨酯密封胶是由端NCO基预聚体及填料、添加剂组成,其组成比例大致如下:预聚体35-65触变剂0-5填料及颜料20-40催化剂0-0.5增塑剂5-25稳定剂0-0.5溶剂0-10其他0-5双组分聚氨酯密封胶由主剂和固化剂两个组分组成。
其中主剂一般为端NCO基预聚体,固化剂一般由聚醚多元醇等活性氢化合物、填料、触变剂等添加剂组成,其组成比例大致为:聚醚多元醇15-20增塑剂0-15填料55-65催化剂0.05-1.5触变剂0-3其他0-5单组分胶料中的预聚体及双组分胶中的主剂和固化剂中的聚醚,是密封胶的基础聚合物(base-polymer)。
基础聚合物约占密封胶的35%-65%,它们固化后的性能对整个密封胶的性能有较大的影响。
与其他两大类弹性密封胶有机硅及聚硫相比,聚氨酯胶的一个特殊优点是聚氨酯树脂的原料组成和结构可变化范围大,因为聚氨酯分子设计的自由度大。
本节将介绍聚氨酯密封胶的主体成分--聚氨酯预聚体其组成结构与密封胶性能的关系。
2.端NCO基聚氨酯预聚体预聚体是PU密封胶配方的重要组成成分,大多数PU密封胶所用的基础聚合物为纯粹的端NCO聚醚型PU预聚体。
在其制备时通常通过选择其原料聚醚多元醇(一般为二元醇或三元醇)的分子量、二元醇及三元醇混合使用的比例、二异氰酸酯(TDI及MDI)的种类,以制备合适的预聚体。
在设计预聚体的制备配方时,一般要考虑使原料的NCO/OH摩尔比控制在1.5-2.5范围内,且所制备的预聚体的游离NCO质量百分含量在1%-4%之间。
据日本太阳星(Sunsta)技研株式会社伊藤等人报道,采用分子量在4000-8000之间的聚氧化丙烯-氧化乙烯三醇(含EO链节的量为20%以下)及过量的MDI制成预聚体A,用分子量2000-6000的PPG与过量TDI反应制成预聚体B。
聚氨酯固化剂主要成分
聚氨酯固化剂主要成分
聚氨酯固化剂是一种重要的化学物质,它在聚氨酯制品的生产过程中扮演着至关重要的角色。
聚氨酯固化剂的主要成分对于聚氨酯制品的性能、硬度、柔韧性等方面起着决定性的影响。
下面将介绍聚氨酯固化剂主要成分的相关信息。
首先,聚氨酯固化剂的主要成分之一是多元醇。
多元醇是聚氨酯制品中的一种重要原料,它能够与聚氨酯预聚体发生反应,通过化学键的形成固化成聚氨酯材料。
常用的多元醇有聚醚多元醇、聚酯多元醇等,它们具有不同的分子结构和特性,可以为聚氨酯制品赋予不同的性能和用途。
其次,聚氨酯固化剂的另一个主要成分是异氰酸酯。
异氰酸酯是聚氨酯制品中的固化剂,它能够与多元醇发生反应,生成聚氨酯材料的骨架。
异氰酸酯具有高度的活性,对于聚氨酯制品的性能提升起着至关重要的作用。
常用的异氰酸酯有四氢二甲苯二异氰酸酯、聚甲基苯二异氰酸酯等,它们的选择取决于聚氨酯制品的具体要求。
最后,聚氨酯固化剂的第三个主要成分是催化剂。
催化剂是加速聚氨酯固化反应的物质,能够提高固化速度和固化效果。
常见的催化剂有有机金属化合物、胺类化合物等,它们能够降低固化温度,缩短固化时间,并且对聚氨酯制品的性能具有一定影响。
综上所述,聚氨酯固化剂主要由多元醇、异氰酸酯和催化剂三部分组成。
多元醇与异氰酸酯发生反应形成聚氨酯材料的基础结构,而催化剂则起到催化作用,加速固化过程。
通过合理选择和配比这些主要成分,可以获得理想的聚氨酯制品性能。
对聚氨酯固化剂的深入研究和掌握,对于提高聚氨酯制品的质量和应用范围具有重要意义。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写【篇一:nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写】1)聚氨酯固化剂中的-nco基团,会与空气中的水气等起反应,只会降低,不会升高。
2)除非试验原料、测试方法或流程出现问题。
【篇二:nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写】所谓聚氨酯固化剂就是含有-nco基团的一些寡聚物,能够与聚醚二元春反应。
分类:聚氨酯固化剂分单组分和双组分,聚氨酯的种类很多,市场主要是双组分羟基固化型聚氨酯。
也有的分为:水性聚氨酯固化剂和油性聚氨酯固化剂。
用途:木器漆、玻璃漆、塑胶漆、金属漆、地坪漆,实物如,木器、汽车、飞机、机械、电器、仪器仪表、塑料、皮革、玻璃,五金等干燥时间:表干15-20min,打磨3-4h,实干24h特点:易干、耐磨、硬度高、丰满性好、柔韧性好、易打磨、与溶剂相容性强、性能稳定缺点:部分聚氨酯固化剂含有毒游离tdi物质,如不达标,易对周边环境及人造成危害,常见症状为:眼睛疼痛、流泪、、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、、、接触性过敏性等症状,长期接触有致癌的危险。
区别:在固体含量方面,聚酯漆固化剂与聚氨酯固化剂的区别在于,聚酯漆固话的固体含量几乎是100%,而聚氨酯固化剂的固体含量一般为35-90%。
施工注意:一定要严格按照油漆包装上指定的文字说明进行调配油漆及固化剂和稀释剂的比列,一般配漆比例为:主剂∶固化剂∶稀释剂为1∶0.5-1∶0.5-1.5,调制或涂饰时,不能与水、酸、碱、醇类接触。
尤其...所谓聚氨酯固化剂就是含有-nco基团的一些寡聚物,能够与聚醚二元春反应。
分类:聚氨酯固化剂分单组分和双组分,聚氨酯的种类很多,市场主要是双组分羟基固化型聚氨酯。
也有的分为:水性聚氨酯固化剂和油性聚氨酯固化剂。
用途:木器漆、玻璃漆、塑胶漆、金属漆、地坪漆,实物如,木器、汽车、飞机、机械、电器、仪器仪表、塑料、皮革、玻璃,五金等干燥时间:表干15-20min,打磨3-4h,实干 24h特点:易干、耐磨、硬度高、丰满性好、柔韧性好、易打磨、与溶剂相容性强、性能稳定缺点:部分聚氨酯固化剂含有毒游离tdi物质,如不达标,易对周边环境及人造成危害,常见症状为:眼睛疼痛、流泪、、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、、、接触性过敏性等症状,长期接触有致癌的危险。
区别:在固体含量方面,聚酯漆固化剂与聚氨酯固化剂的区别在于,聚酯漆固话的固体含量几乎是100%,而聚氨酯固化剂的固体含量一般为35-90%。
施工注意:一定要严格按照油漆包装上指定的文字说明进行调配油漆及固化剂和稀释剂的比列,一般配漆比例为:主剂∶固化剂∶稀释剂为1∶0.5-1∶0.5-1.5,调制或涂饰时,不能与水、酸、碱、醇类接触。
尤其是硬化剂贮存与开封用后要封紧,防止潮气进入。
固化条件与机理:可在常温气干或低温(50℃)烘干。
涂层中溶剂挥发,含异氰酸基组份与含羟基组份之间发生加成聚合反应固化成。
保存:存放于密闭容器中,防潮、防高温避光保存。
包装:一般为10kg、18kg、200kg、220kg【篇三:nco在聚氨酯固化剂中是什么原料的缩写】聚氨酯(pu)是含有重复氨基甲酸酯(—nh—coo—)结构单元的一类高分子材料,传统的溶剂型聚氨酯中含有的有机溶剂易燃、易爆、并具有毒性,对人体和环境都有不利的影响。
随着人们环保意识的增强,水性聚氨酯材料逐渐受到重视。
水性聚氨酯是以水作为分散介质,具有不易燃、环保、无毒、安全等优点,已广泛应用于涂料、胶黏剂、合成革、弹性体、建材、织物整理、高分子表面活性剂等领域。
水性聚氨酯分为单组分水性聚氨酯和双组分水性聚氨酯。
单组分水性聚氨酯不需要加入交联剂即可得到所需使用性能,但由于其为线性结构、交联度低、分子中含有亲水基团,使其在硬度、耐水性和耐溶剂性等方面存在一定缺陷,应用范围受到限制;而双组分水性聚氨酯交联密度高,具有涂膜硬度高、耐磨性好、附着力强等优异的机械性能和耐水、耐溶剂等化学性能,在一定程度上弥补了单组分水性聚氨酯的不足,能够用作高档材料,是水性聚氨酯发展的趋势。
双组分水性聚氨酯主要由含羟基的多元醇组分和含异氰酸酯基(nco)的水性固化剂组分组成。
水性异氰酸酯组分作为水性聚氨酯的重要组成部分,其组成和结构又决定着水性聚氨酯的物理机械性能,耐候、耐介质等化学性能,所以水性聚氨酯固化剂的研究是水性聚氨酯进入实质性应用阶段的关键。
一异氰酸酯类型异氰酸酯可分为脂肪族异氰酸酯和芳香族异氰酸酯。
脂肪族异氰酸酯主要有六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、氢化苯基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)等;芳香族异氰酸酯主要有甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、多次亚甲基多苯基多异氰酸酯(papi)等。
1.1脂肪族异氰酸酯hdi类和ipdi类是常用的合成水性聚氨酯固化剂的脂肪族异氰酸酯,hdi类异氰酸酯有较长的亚甲基链,合成的固化剂黏度较低,易被多元醇组分所分散,涂膜易流平,柔韧性和耐刮性良好。
但hdi类固化剂还不能实现规模生产,原因主要有:1)原料依赖进口;2)hdi的2个nco基团具有相同的活性,容易发生聚合反应,生成深度聚合物,对生产工艺要求高;3)过量hdi单体的去除所需设备投资大、工艺难度大、成本高。
因此,该类固化剂一般仅作为高档原料应用于高档涂料、飞机涂料、汽车涂料、军工领域及固体火箭推进剂和包覆层中等。
ipdi类异氰酸酯具有脂肪环状结构,其合成的固化剂涂膜干燥速度快、硬度高,具有较好的耐磨性和耐化学性,但由于其黏度较高,不易被多元醇组分所分散,其涂膜的流平性和光泽度不及hdi类固化剂。
脂肪族异氰酸酯合成的聚氨酯固化剂性能优越,但其价格较昂贵,使其在国内的应用受到限制。
1.2芳香族异氰酸酯芳香族异氰酸酯的主要原料为甲苯,甲苯价格相对较低,并且制备的芳香族聚氨酯具有良好的力学性能。
刘身凯等以mdi为原料,通过熔融聚合反应制备了用于地坪涂料的环保型聚氨酯固化剂,此固化剂低毒、快干、漆膜的韧性、耐冲击性及耐磨性能良好,综合性能优异。
但芳香族水性聚氨酯固化剂也存在一些问题:一是苯环的存在,容易导致材料变黄,只能用于低档涂料和黏胶剂产品中;二是与脂肪族异氰酸酯相比,芳香族异氰酸酯具有较高的活性,与多元醇组分混合时,nco基团与水的反应速度较快,导致成膜过程中发生的副反应较多,影响涂膜效果和性能。
二聚氨酯固化剂的亲水改性亲水改性常用方法有外乳化法和内乳化法。
外乳化法是直接将乳化剂加入其中,进行物理混合。
外乳化法存在粒径大小差别大、相容性差、乳化剂成膜后容易游离于成膜物表面等问题,使得成膜物表面具有亲水性,涂膜的耐水性降低。
因此,外乳化法只能应用于制备对耐水性要求不高的材料。
内乳化法是在聚氨酯预聚体中直接引入亲水基团或含有亲水基团的扩链剂进行化学改性,制备出的固化剂与水混合后,分子中亲水基团朝向水相,不但可以保护nco基团,且亲水基团的相互排斥能够使多异氰酸酯稳定的在水中分散;固化成膜后,成膜物中不存在游离的亲水性小分子,较外乳化法在耐水性、耐溶剂性及物理机械性能等方面均有明显改善。
根据引入亲水基图的种类,亲水改性主要可分为非离子改性、离子改性、非离子和离子混合改性。
2.1非离子改性非离子改性一般是将含有环氧乙烷或环氧丙烷等亲水基团引入多异氰酸酯中。
改性后的聚氨酯固化剂不仅具有一定的亲水性,并且剩余的nco基团被包裹住,使其能够稳定的存在于水中。
吴胜华等采用聚乙二醇单甲醚(mpeg)与hdi三聚体为主要原料制备了亲水性聚氨酯固化剂。
测试结果表明:亲水单体mpeg平均相对分子质量为500,nco基团与羟基物质的量比6∶1时,制备的水性聚氨酯固化剂性能良好。
lai等采用ipdi与三羟甲基丙烷(tmp)反应,以mpeg为亲水性链,制备了水性聚氨酯固化剂,该固化剂显著改善了水性聚氨酯的结构与性能。
2.2离子改性离子改性可分为阳离子改性和阴离子改性2种方法。
2.2.1阳离子改性阳离子改性是将含阳离子的物质(如吡啶鎓盐、咪唑鎓盐、季铵盐等)引入多异氰酸酯中,再将其与酸反应中和成盐,即可得到具有亲水性的多异氰酸酯。
申相辉等以2,4-tdi和聚乙二醇(peg 1000)为主要原料、n-甲基二乙醇胺(mdea)为亲水扩链剂、乙酰苯胺为封闭剂,用自乳化法合成了亲水改性的聚氨酯固化剂。
含阳离子基团的羟基树脂合成比较复杂,可使用的产品较少,且阳离子改性所需合成步骤多、成本高,阳离子的存在导致nco基团与活泼氢反应,降低了体系的稳定性,应用价值不大,故很少选用。
2.2.2阴离子改性阴离子改性后的聚氨酯固化剂ph小于7,能够延缓nco基团和水的反应速度,从而延长使用时间,所以此法比阳离子改性更为常用。
羧酸盐、磺酸盐、磷酸盐是常见的阴离子改性物质,通过引入含羧基或磺酸基等阴离子基团,再加入中和剂(如三乙胺、n-甲基哌啶或n-甲基吡咯等)进行中和,制得能够稳定分散于水中的聚氨酯固化剂。
2.3非离子和离子混合改性目前,聚氨酯固化剂亲水改性方法以非离子改性为主,但此法改性的固化剂耐水性差,而且具有结晶倾向;阴离子改性能提高耐水性但对ph有较高要求,而非离子和离子混合改性,则可克服上述缺陷。
laas等用hdi三聚体、二羟甲基丙酸(dmpa)、聚(乙二醇-丙二醇)丁醚反应制得具有贮存稳定性的水性聚氨酯固化剂,该固化剂不仅能降低结晶倾向,还能提高涂膜耐水性,具有良好的涂膜性能。
三封闭型水性聚氨酯固化剂双组分水性聚氨酯是将多元醇组分与固化剂组分混合,混合后没有一次用完,则不能再继续使用,造成原料浪费,且固化剂组分中的nco基团活性较高,常温下即可与大气中的水发生反应使其变质。
若将nco基团与某种封闭剂反应,制得常温下稳定的物质,使用时再通过加热使其恢复原来的异氰酸酯结构并与含羟基组分反应,既可得到原有聚氨酯又可以解决上述问题。
封闭型固化剂在水中具有很好的稳定性,被广泛应用于水性系统中,但nco基团活性很高,容易发生副反应,在解封温度较高时,会发生nco基团的二聚、三聚,生成脲基甲酸酯或缩二脲等,所以开发低解封温度的封闭剂至关重要。
3.1封闭-解封机理封闭剂与异氰酸酯的反应是典型的亲核加成反应。
这个反应过程可用两个机理解释:一是消除-加成机理,即在一定温度下,封闭型异氰酸酯分解为封闭剂和游离的异氰酸酯,其中游离的异氰酸酯继续与羟基组分反应生成双组分聚氨酯。
另一种为加成-消除机理,即羟基与封闭的nco基团配合反应形成四面体中间体,然后脱去封闭剂。
3.2封闭剂的类型常用于封闭水性聚氨酯固化剂的封闭剂有异丙醇、苯酚、己内酰胺、甲乙酮肟、咪唑、亚硫酸氢钠、丙二酸二乙酯等。
一般根据解封温度和水溶性选择封闭剂。
在封闭反应中,当nco基团连有给电子取代基时,可以促进封闭反应的进行;而连有吸电子取代基时则可以促进解封反应的进行。