分析化学课件——定量分析概述

一组测量数据中，最大值与最小值之 差称为极差，又称全距或范围误差。
R=x max- x min 相对极差为：
R 100% x
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七 测量误差
1 误差分类及其产生的原因
误差是分析结果与真实值之差。 根据性质和产生的原因可分为三类： • 系统误差 • 偶然误差 • 过失误差
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该式的意义就是，取样的最低质量与样品 最大颗粒直径的平方成正比。
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破碎 过筛 混匀 缩分
2试样的分解 常用的分解方法有溶解法和熔融法两种。
•溶解法 1) 水溶法 2) 酸溶法 HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4、HClO4、
HF
3) 碱溶法NaOH、 KOH
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对低含量组分，μg ·g -1, ng ·g -1, pg ·g -1 。 ② 液体试样 ③ 气体试样
常以体积分数表示气体试样中的常量 或微量组分的含量。
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§1.2 分析化学中的误差
•定量分析的任务:准确测定试样中组 分的含量，必须使分析结果具有一定 的准确度才能满足生产、科研等各方 面的需要。
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•熔融法
1) 酸性熔融法 2) 碱性熔融法
•干式灰化、湿式消化（对于有机试样的分解）
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三 定量分析结果的表示
1待测组分的化学表示形式 分析结果常常以待测组分实际存在形式的含 量表示。如果待测组分的实际存在形式不清 楚，则分析结果最好以氧化物或元素形式的 含量表示。
2待测组分含量的表示方法 ① 固体试样 质量分数：WB= m B /ms
1 准确度 (accuracy)
测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度， 测量值与真值之间差别越小，则分析结 果的准确度越高。用误差来评估。
2 精密度(precision)
多次测量值(xi)之间相互接近的程度。 反映测定的重复性和再现性。用偏差来
评估。
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3 准确度和精密度的关系
结果分别为： x1, x2, x n ，n次测量数
据的算术平均值：
x x1 x2
n
xn
1 n
n i 1
xi
三 中位数（ χM ）
一组测量数据按大小顺序排列，中间一个
数据即为中位数χM ，当n为奇数时，居中
者即是；当n为偶数时，正中间两个数的平
均值为中位数。
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四 准确度和精密度
• 解：
x
x i 1.13(%)
n
d d i 0.09 0.02(%)
n
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相对平均偏差% d 100% x
0.02 100% 1.8% 1.13
• 用 d 表示精密度比较简单。
• 该法的不足之处是不能充分反映大偏差对 精密度的影响。
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• 六 极差
• 表示方法误差 E = 测定值－真实值＝x- xT
1) 绝对误差(absolute error- Ea)
Ea = x- x T
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例：用沉淀滴定法测得纯NaCl试剂中 的w（Cl）为60，53% ，计算绝对误 差和相对误差。
解：纯NaCl试剂中的w（Cl）的理论值是：
M Cl w(Cl) M NaCl 100%
•本节所要解决的问题：
•对分析结果进行评价，判断分析 结果的准确性误差(error)。
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一 真值(true value)（χT）
某一物理量本身具有的客观存在的 真实数值，即为该量的真值。
1.理论真值 2.约定真值 3.相对真值
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二 平均值（ x ）
对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，
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2 系统误差(systematic error)
由一些固定的原因所产生，具有单向性，其 大小、正负有重现性，也叫可测误差。 ① 方法误差 分析方法本身所造成的误差。 ② 仪器误差-来源于仪器本身不够准确。 ③ 试剂误差-由于试剂不纯引起的误差。 ④ 操作误差 操作不当
例如，甲、乙、丙、丁四人同时测定 铜合中Cu的百分含量，各分析6次。设 真值=10.00%，结果如下：
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真值
•甲
•••••x•
• 乙 • •• •••
• 丙 ••• •••
• 丁 •• • • • •
•精密度好，准 确度不好，系统 误差大
•准确度、精密度都好， 系统误差、偶然误差小
35.45 100% 35.45 22.99
60.66%
Ea 60.53% 60.66% 0.13%
Er
0.13% 100% 60.66%
0.2%
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2 精密度与偏差
• 精密度(precision) 多次测量值(xi)之间相互 接近的程度。反映测定的重复性和再现性。
• 表示方法偏差(dFra Baidu bibliotekviation)
第一章 定量分析化学概论
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§1.1 概述
一 定量分析过程 1取样(sampling)
➢要使样品具有代表性
要注意：
➢避免损失 ➢避免不均匀； ➢保存完好； ➢足够的量以保证分析的进行。
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2 .试样分解和分析试液的制备 试样预处理
➢ 目的是利用有效的手段将样品处理成便于分 析的待测样品；
•精密度较差，接近 真值是因为正负误差 彼此抵销
•精密度、准确度差。系统
误差、偶然误差大
•分析结果准确度高，要求精密度一定要高。
•分析结果精密度高，准确度不一定高。
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五 误差(error)与偏差
1 准确度与误差 • 准确度 (accuracy)
测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度，反映测定 的准确性，是误差大小的量度。
3 .分离及测定
消除干扰的主要方法是分离（富集）和掩蔽。
4 分析结果计算及评价
根据分析过程中有关反应的计量关系及分析 测量所得数据，计算试样中待测组分的含量。
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二 分析试样的制备及分解
1分析试样的采集和制备
样品的采集量可以按经验公式计算：
mQ kd 2
mQ：采集试样的最小质量（kg） d ：试样中最大颗粒的直径（mm） k ：样品特性常数，通常在0.05~1kg·mm2之间。
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相对平均偏差(relative mean deviation)
dr
d x
100%
•注意：d不计正负号，d i则有正负之分。
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例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下 结果：1.11, 1.16, 1.12, 1.15和1.12。 计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。