聚芳醚酮树脂的国内外研究进展讲解
聚醚醚酮类树脂的国际_国内发展历程及新进展(1)
11 2 聚醚醚酮树脂的主要特性
1. 2. 1 耐热特性 PEE K 树脂是半结晶性聚合物 。其玻璃化转变温度 Tg =
143 ℃,熔点 Tm = 334 ℃。虽 然 纯 树 脂 的 热 变 形 温 度 只 有
ห้องสมุดไป่ตู้
化 工 新 型 材 料 N EW C H EMICAL MA TERIAL S
Vol1 38 No1 12 ·1 ·
行业述评
聚醚醚酮类树脂的国际 、国内发展历程及新进展
吴忠文
(吉林大学特种工程塑料教育部工程研究中心 ,吉林 130012)
摘 要 本文对国际上聚醚醚酮树脂的研究开发 、主要特性 、应用领域和本世纪以来的新进展做了比较全面的介绍 。 并对国内聚醚醚酮树脂的研究开发背景 、曲折的产业化历程及目前的已形成千吨/ 年产业规模以及与国际发展相适应 ,走 自主创新的技术路线研发成功的第二代 、第三代产品的特点及经济优势做了介绍 。
1 聚醚醚酮树脂的国际发展历程及新进展
11 1 聚醚醚酮( PEEK) 树脂研究开发的沿革
PEE K 树脂最初是由英国 ICI 公司于 70 年代末研发成功 并商品化的 。其最初生产装置为 1000t/ a 。前期有很长一段 时间由于作为战略物资主要用于国防军工 ,市场规模较小 ,直 到 1993 年由 Vict rex 公司独立经营前的 10 多年时间市场规 模才只有 400 t/ a 左右 。不过从 Vict rex 公司接手开始 ,在民 用高科技领域应用以来则每年以 15 %左右的增速在连续增 长 。其发展趋势如图 1 所示 。
·2 ·
一种新型耐高温防腐涂料用树脂
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这使我国成为继Victrex企业之后，第二个能 用本国专利技术生产这种高性能高分子材料旳国 家。
遗憾旳是建成后不久投资者为尽快回收投资， 竟已向外国企业出让80%股权换回3.0亿元转让费 旳所谓合资方式，使这项知识产权得而复失。
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2 、二次创业
F
C
F
O n
联苯二酚
HO
OH
熔点Tm=407℃
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两种单体路线旳原料成本分析 （1）以第二代产品为例作对比 计价原则，以目前国内市场旳实际售价 为基数：
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两代产品所用单体：
4，4’-二氟二苯酮 15万元/吨
4，4’-二羟基二苯酮 25万元/吨
课题组中部分少有爱国之心旳同志在反对不 成旳条件下退出了这次丧失自主知识产权旳所谓 合资，进行本事域旳二次创业。
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（二）材料合成方面旳新进展
在积累了三十数年实践经验旳基础上走 出了一条具有原始创新意义旳技术路线。 概况起来有下述两方面：
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所以在日本和欧美等国家已广为采用。
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（二）新进展 1、 材料方面旳新进展 在第一代PEEK旳基础上相继又开发出 耐热等级更高旳第二代、第三代新产品它 们分别为：
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（1）PEEK （2） PEEK-HT （3） PEEK-ST
o
Tm=343℃
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所以国家从“八·五”计划开始就在 国家要点科技攻关计划 国家“863”高技术计划
聚芳醚酮树脂的国内外研究进展
聚芳醚酮树脂的国内外研究进展聚芳醚酮树脂是一种具有优良性能的高分子材料，其具有高耐热、耐化学腐蚀、阻燃性能优异等特点。
近年来，聚芳醚酮树脂在国内外的研究和应用领域不断扩大。
本文将对聚芳醚酮树脂的国内外研究进展进行综述，包括聚合方法、物化性能研究以及应用领域探索等内容。
首先，聚芳醚酮树脂的聚合方法是研究的重要方向之一、国外学者主要采用亲核试剂聚合法、缩聚聚合法和原位缩合聚合法等方法来合成聚芳醚酮树脂。
亲核试剂聚合法是一种通过亲核加成反应将二元酚和二酸直接聚合成链端羟基的方法，然后通过消除反应得到聚芳醚酮树脂。
缩聚聚合法是一种通过酸催化将二元酚和二酸缩合成苯环结构的方法，然后通过消除反应得到聚芳醚酮树脂。
原位缩合聚合法是一种通过加入缩聚酶催化剂和水合剂等原位生成聚芳醚酮树脂的方法。
国内研究主要集中在亲核试剂聚合法和缩聚聚合法上，同时也有一些有关催化剂和溶剂对聚合过程的影响的研究。
其次，物化性能研究是聚芳醚酮树脂研究的重点。
聚芳醚酮树脂具有优异的热稳定性、机械性能和阻燃性能。
通过调整聚合方法和配方，可以得到具有不同热稳定性和力学性能的聚芳醚酮树脂。
国外研究主要关注聚芳醚酮树脂的玻璃化转变温度、热膨胀系数和热分解温度等性质。
国内研究主要关注聚芳醚酮树脂的力学性能、摩擦学和耐化学腐蚀性能等性质。
最后，聚芳醚酮树脂的应用领域也在不断拓展。
聚芳醚酮树脂由于其优异的性能，被广泛应用于航空航天、电子和汽车工业等领域。
在航空航天领域，聚芳醚酮树脂被用作制造高温结构材料和航空器部件的基础材料。
在电子领域，聚芳醚酮树脂被用作电子封装材料和高密度印制电路板的基材。
在汽车工业中，聚芳醚酮树脂被用作替代金属材料制造汽车部件，以减轻汽车重量并提高燃油效率。
综上所述，聚芳醚酮树脂的国内外研究进展包括聚合方法、物化性能研究以及应用领域探索等内容。
随着对高性能材料需求的增加，聚芳醚酮树脂的研究和应用前景将更加广阔。
聚醚醚酮(PEEK)材料介绍和应用、发展(精编)
聚醚醚酮（PEEK）材料介绍和应用、发展聚醚醚酮英文名是POLYETHERETHERKETONE（缩写PEEK），作为一种线性芳族半结晶的热塑性塑料，是公认的全世界性能最高的热塑性材料之一。
聚醚醚酮(PEEK)是一种线性芳香高分子化合物。
其大分子主链上含有大量的芳环和极性酮基，赋予聚合物以耐热性和力学强度；另外，大分子中含有大量的醚键，又赋予聚合物以韧性，醚键越多，其韧性越好。
它具有以下性能特征：耐高温，其负载热变型温度高达316℃(30%GF或CF增强牌号)，连续使用温度为260℃；优良的耐疲劳性，可与合金材料媲美；耐化学药品性，它的耐腐蚀性与镍钢相近；自润滑性；阻燃性，不加任何阻燃剂就可达到最高阻燃标准；易加工性，由于它具有高温流动性好和热分解温度很高等特点，可采用注射、挤出、模压和吹塑成型，及熔融纺丝、旋转成型、粉末喷涂；耐水解性；耐磨性；耐疲劳性；耐辐照性；耐剥离性；良好的电绝缘性能。
1977年英国ICI公司首先成功合成聚醚醚酮PEEK，1978年开始在市场上销售，1982年以VICTREX®（威格斯）牌号销售至今。
经过近30年的发展，VICTREX®已成为牌号最齐全的聚醚醚酮品牌，包括VICTREX®PEEK聚合物、VICOTE™涂料和APTIV™薄膜。
其主要合成方法有：英国Victrex公司以4,4'-二氯二苯酮和对苯二酚为原料的合成工艺；日本三菱化成以二苯醚和光气为原料的合成工艺；印度Gharda?Chemicals开发了只使用一种单体原料的生产工艺，且生产成本要比Victrex公司低。
我国吉林大学特种工程塑料研究中心开发出了PEEK合成专利技术，并在长春建成了产业化工业装置。
威格斯公司与复合应用领域的多个领先专业伙伴合作，提供由碳、玻璃或聚芳族酰胺连续纤维组成的VICTREX PEEK热塑性塑料复合材料。
这些不同形式的复合材料设计，可以提供最佳的增强纤维浸渍与纤维基材界面，包括干织物、多向织物 (无卷曲纤维) (Non-Crimp Fiber, NCF)、编织物、缆索、单取向带、单取向板材及加固织物或 UD 板等。
特种工程塑料聚醚砜_聚醚醚酮树脂国内外研究_开发_生产现状
作者简介:吴忠文,1931年生,吉林大学教授,博士生导师,1964年吉林大学研究生毕业后留校任教,1979年赴日本东京大学宇宙航空研究所进修2年,获东京大学博士学位。
1981年回国后作为项目负责人承担了多项国家重点科技攻关项目,如 863 计划之特种工程塑料项目等。
特种工程塑料聚醚砜、聚醚醚酮树脂国内外研究、开发、生产现状吴忠文(长春吉大高新材料有限责任公司,长春130000)摘 要 本文在简单介绍了特种工程塑料的2个主要品种 PES 、PEEK 的国内外研究、开发、生产现状基础上,对2种树脂的主要特性、应用领域和国产树脂的主要牌号和情生指标等作了较详细的介绍。
关键词 特种工程塑料,聚醚砜,聚醚醚硐Situation of research and production and development for the special engineeringplastic polyether sulfone and polyether ether ketone at home and abroadWu Zhongw en(Jida High Performance Materials Co.,Ltd,Chang Chun 130000)Abstract T he research,development and product ion condition of t he tw o special eng ineering plastics P ES(polyethersulfone)and PEEK (polyether ether ketone)in China are briefly introduced and the main char acteristics,applications,grades and performances of these homemade resins are described in details.Key words special engineer ing plastic,polyether sulfone,polyet her ether ketone1 概述特种工程塑料是继通用塑料、工程塑料之后,于上世纪70年代初研究开发成功的第三代高分子材料的一个新领域。
聚芳醚酮和聚醚醚酮简介
聚芳醚酮（PAEK）简介聚芳醚酮（英文名称polyetherketoneketone）简称PAEK。
是一类亚苯基环通过氧桥（醚键）和羰基（酮）连接而成的一类结晶型聚合物。
按分子链中醚键、酮基与苯环连接次序和比例的不同，可形成许多不同的聚合物。
主要有聚醚醚酮（PEEK）、聚醚酮（PEK）、聚醚酮酮（PEKK）、聚醚醚酮酮(PEEKK)和聚醚酮醚酮酮（PEKEKK）等品种。
聚芳醚酮分子结构中含有刚性的苯环，因此具有优良的高温性能、力学性能、电绝缘性、耐辐射和耐化学品性等特点。
聚芳醚酮分子结构中的醚键又使其具有柔性，因此可以用热塑性工程塑料的加工方法进行成型加工。
聚芳醚酮系列品种中，分子链中的醚键与酮基的比例（E/K）越低，其熔点和玻璃化温度就越高。
聚芳醚酮可用来制造耐高冲击齿轮、轴承、电熨斗零件、微波炉转盘传动件、汽车齿轮密封件、齿轮支撑座、轴衬、粉末涂料和超纯介质输送管道、航空航天结构材料等。
一、聚芳醚酮的发展聚芳醚酮的研究开发始于20世纪60年代。
1962年美国Du pont公司和1964年英国ICI公司分别报道了在Friedel-Crafts催化剂存在下，通过亲电取代可以合成聚芳醚酮。
后来，陆续有人对这一技术进行研究和作出重大贡献。
1979年，英国ICI制得了高分子量的PEK，奠定了合成聚芳醚酮的基础。
在聚芳醚酮主要品种中，以PEEK最为重要，于1977年由英国ICI公司研究开发成功，1980年投产。
到二十世纪80年代末，世界上有5大公司生产聚芳醚酮，分别是英国ICI、美国Du pont和Amoco、德国BASF 和Hoechst。
国内于20世纪80年代中期开始研制聚芳醚酮。
1990年吉林大学发表了制造专利并有少量生产。
二、聚芳醚酮的用途由于聚芳醚酮优越的各种性能及易加工性能，几乎可用于每一个工业领域。
（1）航空航天领域：用碳纤维、玻璃纤维增强的聚芳醚酮可用于飞机和飞船的机舱、门把手、操纵杆、发动机零件、直升机旋翼等；（2）电子工业:电线电缆包覆、高温接线柱、电机绝缘材料等;（3）汽车工业：汽车齿轮秘封片、吃路边你支撑座、轴承粉末涂料、轮胎内压传感器壳等；（4）机械设备：轴承座、超离心机、复印机上分离爪、化工用滤材、叶轮等。
体内植入惰性高分子材料聚醚醚酮树脂(精)
体内植入惰性高分子材料聚醚醚酮聚醚醚酮(PEEK)是一种线性芳香高分子化合物。
聚醚醚酮(PEEK)具有多种优异的性能，如耐高温、优异的自润滑性（耐磨性）、良好的韧性和刚性等等。
PEEK 作为一种重要的体内植入惰性高分子材料，已经广泛应用到脊柱、关节等方面，并有望应用于创伤和组织工程支架等领域。
1、结构聚醚醚酮(PEEK) 是一种体内植入惰性高分子材料，自投入市场以来发展非常迅速，在各个领域都具有广泛的应用。
它是英国ICI公司于1977 年开发成功并于80年代初期由英国Victrex公司实现工业化生产的一种高性能特种工程塑料，被称为塑料工业的金字塔尖。
聚醚醚酮(PEEK)是一种线性芳香高分子化合物。
其大分子主链上含有大量的芳环和极性酮基，赋予聚合物以耐热性和力学强度；另外，大分子中含有大量的醚键，又赋予聚合物以韧性，醚键越多，其韧性越好。
2、性能聚醚醚酮(PEEK)具有多种优异的性能，如优良的耐化学药品性、耐水解性能好、易加工性、耐高温、优良的耐疲劳性、良好的电绝缘性能等等。
其中它能作为一种常用的医用高分子是因为它具有以下优越性能：（1）耐高温PEEK 是半结晶性高聚物，其玻璃化转变温度( Tg)为143 ℃，熔点( Tm) 为334 ℃，可达到的最大结晶度为48%，一般为20% ～ 30%。
其在无定型状态下的密度为1. 265 g /cm3，最大结晶度时密度为1. 32g /cm3。
它的结晶形态使其具有突出的耐热性能和力学性能，连续使用温度为260 ℃，瞬间使用温度可达到300 ℃，在400 ℃下短时间内不分解。
与其它耐高温塑料如聚酰亚胺(PI)、聚苯硫醚(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚苯醚(PPO)等相比，使用温度上限高出近50℃。
（2）韧性和刚性PEEK具有韧性和刚性，特别是对交变应力下的抗疲劳性非常突出，可与合金材料相媲美。
(3)抗蠕变性PEEK抗蠕变性性能优异，是热塑性树脂最好的抗蠕变材料。
国内外特种工程塑料聚芳醚酮的生产、应用及发展前景
２ 聚 醚 醚 酮 的 生产 工艺 路 线
Ｐ Ｅ 的合成 路 线有 亲 核取 代 和亲 电取代 工 艺路 ＥＫ 线 。由于亲 电取代 路线存 在 产物 易支 化 、催 化 剂和溶
剂 用量 大且 环境不 友好 等缺 点 ，目前 国际上 一般 采用
亲核取代 路线 拉 。
学腐 蚀 、阻燃 、耐剥 离 、耐辐 照 、绝缘 稳定 、耐水 解
到 ３０ｏ ０ Ｃ，在 ４ ０ ｏ 下 短 时 间 内不 分 解 。Ｐ Ｅ ０ Ｃ Ｅ Ｋ不 仅
耐热性能优异 ，而且具有高强度 、高模量和高断裂韧
酮相关 技术 专利 ，发 表情况 如 图 ２所 示 。纵 观 国 内外
作 者 简 介 ：饶 先 花 ，女 ，博 士 ，主 要 从 事 特 种 工 程 塑 料 聚 醚 醚 酮 、聚 酰亚 胺 材 料 的研 究 开 发 。 ｒ ８ １２ ＠ ｓ ａｃｍ ｘ ００ ２ ｉ ． ｏ ｈ ｎ
ｆｒ ｉｎ ｏ ｅｇ ｎｅ ｔ ｃ ｎ ｃ ｌ ｄ ｖ ｌｐ ｅ ｔ ｔｅ ｄ ｗｅ ｅ ａ ａｙ ｅ ｗ ｅ ｈ ｉ ａ ｅ ｅ ｏ ｍ ｎ ｒ ｎ ｓ ｒ ｎ ｌ ｚ ｄ． Ｆｉ ａｌ ｎ ｌｙ， ａ ｐ ｏ ｐ ｃ ｏ ｐ ｌａ ｙｅ ｈ ｒ ｅｏ ｅ ｒ ｓ ｅ ｔ ｆ ｏｙ ｒ ｌ ｔ ｅ ｋ ｔ ｎ
Ａｂｓｒ ｃ ： Ｔｈ ｓ ｐ ｐ ｒｆｒｔ ｉｔｏ ｕ ｅ ｈｅ ｓ ｃ ａ ｎ ｉ ｅ ｒｎｇ ｐ ａ ｔ ｓ ｐ ｌａ ｙ ｅｈ ｒ ｅｏ ｅ ｐ ｒｏ ｍａ ｃ ｔａ ｔ ｉ ａ ｅ ｓ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ｔ ｐｅ ｉｌｅ ｇｎ ｅ ｉ ｌｓｉ ｏｙ ｒ ｌｔ ｅ ｋ ｔｎ ｅ ｆｒ ｎ ｅ， ｉ ｃ
聚芳醚酮树脂的国内外研究进展
聚芳醚酮树脂的国内外研究进展国外研究进展：1.聚芳醚酮树脂的合成方法：近年来，国外研究者在聚芳醚酮树脂的合成方法上取得了重要进展。
传统的合成方法是采用氟化物催化剂和芳香酚醚互反应，但存在催化剂残留和反应溶剂不环保等问题。
目前，研究者们开始关注无催化剂的合成方法，如采用碱催化剂或离子液体催化的方法，以提高合成的环保性和效率。
2.聚芳醚酮树脂复合材料的研究：聚芳醚酮树脂作为优秀的基体树脂，能够与各种纤维增强材料进行复合，以获得具有更高性能的复合材料。
研究者们通过添加不同形式的纤维增强剂，如碳纤维、玻璃纤维等，提高了复合材料的强度、刚度和耐热性能。
此外，也有学者将纳米材料引入聚芳醚酮树脂复合材料中，研究了纳米填料对复合材料性能的影响。
3.聚芳醚酮树脂的改性研究：为了提高聚芳醚酮树脂的综合性能，研究者们进行了多种改性研究。
例如，通过引入不同种类的单体或共聚合物，如氨基、亚胺等，改善了聚芳醚酮树脂的耐热性能和力学性能。
此外，也有学者通过化学修饰聚芳醚酮树脂表面，提高其界面相容性，进而改善复合材料的界面性能。
国内研究进展：1.聚芳醚酮树脂的加工工艺研究：国内研究者在聚芳醚酮树脂的加工工艺方面进行了深入研究，发展了多种加工方法。
例如，采用热压成型、注塑成型等常规方法，制备了聚芳醚酮树脂的制品。
此外，也有学者研究了采用增材制造技术（3D打印）制备聚芳醚酮树脂制品的方法。
2.聚芳醚酮树脂的表面改性研究：为了提高聚芳醚酮树脂的涂装性能和附着性能，国内研究者进行了表面改性的研究。
他们通过引入不同种类的活性基团或聚合物，如亲油基团、聚合物改性剂等，改善了聚芳醚酮树脂的界面性能。
3.聚芳醚酮树脂在特定领域的应用研究：在特定领域的应用方面，国内研究者也取得了一些进展。
例如，在航空航天领域，他们研究了聚芳醚酮树脂复合材料的导热性能和抗氧化性能。
在汽车领域，他们研究了聚芳醚酮树脂的阻燃性能和耐高温性能。
这些研究为该材料在特定领域的应用提供了重要依据。
聚芳醚酮酮_聚芳醚醚酮酮无规共聚物的合成与性能研究[1]
![聚芳醚酮酮_聚芳醚醚酮酮无规共聚物的合成与性能研究[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/2fd9a93d43323968011c923e.png)
聚芳醚酮酮 、 聚芳醚醚酮酮无规共聚物的 合成与性能研究
付长清 , 宋才生 3 , 刘勇军 , 叶尚辉 , 刘晓玲
( 江西师范大学 化学化工学院 ,江西 南昌 330027)
摘要 :研究了以 1 ,2 二氯乙烷为溶剂 ,以无水三氯化铝/ N - 甲基吡咯烷酮 ( NMP) 为复合催化体系 , 在低
5 g/ L的浓硫酸溶液在 30 ℃ 测定 . 1. 2 共聚物的合成
参考文献 [ 12 ] 的方法 ,将 7. 0 g 无水 AlCl3 和 15 mL DCE 置于带有氮气导出入管和搅拌器的三口瓶中 ,在
收稿日期 :2004 - 12 - 20 ; 3 通讯联系人 . 基金项目 : 国家 “863” 计划 (2002AA333120) 、 国家自然科学基金 (20264001) 、 江西省自然科学基金资助项目 . 作者简介 : 付长清 (1980 - ) ,女 ,江西高安人 ,硕士研究生 ,主要从事耐高温树脂的研究 .
2 结果与讨论
2. 1 共聚物的对数比浓粘度分析
不同组成含量三元共聚物对数比浓粘度数据列于表 1 ,可以看出 ,随着 DPOP/ DPE 的摩尔比的增加 , 共 聚物的粘度有所下降 ,但均在 0. 5 以上 ,为高分子量共聚物 .
表1 共聚物的对数比浓粘度和热性能数据表
No. TPC DPOP/ DPE PEKK 100 0/ 100 0. 77 170 383. 8 334. 5 P- 1 100 90/ 10 0. 57 155 360 283 P- 2 100 80/ 20 0. 52 157 363 287 P- 3 100 70/ 30 0. 54 159 367 295 P- 4 100 60/ 40 0. 62 159 367 289 P- 5 100 50/ 50 0. 59 160 374 308 PEEKK 100 100/ 0 0. 72 161 353 290
聚酮树脂的发展过程及市场现状分析
聚酮树脂的发展过程及市场现状分析作者:张一甫，王新杰，赖观品，徐迎宾摘要:聚酮树脂一般是指由酮类和醛类经缩聚反应而成的聚合物，也称为酮醛树脂或者醛酮树脂。
未经改性的聚酮树脂分子结构中含有羰基，羟基，与涂料用的树脂和溶剂有良好的相容性，对颜料有良好的润湿、分散作用，能够有效提高涂料的附着力、光泽及硬度等性能，是一种性能优良的涂料多功能助剂，广泛用来作为制备涂料/油墨通用色浆的研磨树脂以及作为提高涂料/油墨性能的助剂使用。
目前，国内的聚酮树脂是指环己酮与甲醛在碱的催化作用下的缩聚物。
1．聚酮树脂的发展最早关于聚酮树脂合成的报道，是1936年美国专利公开的杜邦公司的George等申请的专利，他们用石脑酮与甲醛在氢氧化钾的催化下合成出了琥珀色的树脂，该树脂与桐油、乙基纤维素、硝基纤维素及溶剂混合可以制得性能良好的涂料。
1940年Emil等分别采用丙酮和甲基乙基酮与甲醛在碳酸钾的催化作用下，合成出树脂，根据合成条件的不同，可以制备出粘稠或者脆性的聚酮树脂。
由于当时合成出的聚酮树脂性能不稳定，颜色较深，使聚酮树脂的应用受到限制。
二战以后，1951年Dee开发出环己酮-甲醛和3-甲基环己酮或4-甲基环己酮-甲醛树脂制备方法，得到的树脂为无色、透明的固体物，环己酮-甲醛树脂的产率可达到126%(相对于环己酮质量，以下同)，聚酮树脂才实现了产业化，进入了相对成熟的阶段，其主要的品种是环己酮-甲醛树脂。
这一时期，随着汽车工业、机械工业及建筑装饰业的迅速发展，涂料的需求量也大幅度增加，也大大促进了聚酮树脂的发展。
我国对聚酮树脂的研究开始于二十世纪八十年代，1985年上海新华树脂厂开始研制聚酮树脂，1991年该厂的刘修海报道了氢氧化钠催化合成聚酮树脂的方法，得到的树脂与溶剂的相容性能好，主要用于塑料彩印油墨、电化烫印箔和园株笔芯油墨，可以替代进口产品。
2000年，辽宁锦化化工集团研究所的陈淑英等也研制出涂料助剂用的聚酮树脂，其树脂产率为92 %。
特种功能材料之聚醚醚酮(1)
特种功能材料之聚醚醚酮（PEET）1 聚醚醚酮简介1.1家族介绍：聚醚醚酮是聚芳醚酮的一种，除聚醚醚酮外还有聚醚酮PEK ，聚醚酮酮PEKK，聚醚醚酮酮PEEKK ，聚醚酮醚酮酮PEKEKK ，聚醚醚酮的化学是为。
1.2发展介绍1.2.1国际方面：聚芳醚酮的研究开发工作开始于20世纪60年代。
1962年美国杜邦Du pont公司和1964年英国ICI公司分别报道了在Friedel-Crafts催化剂存在下，通过亲电取代路线可以合成聚芳醚酮；1979年，英国ICI制得了高分子量的PEK，奠定了合成聚芳醚酮的基础；1977年英国ICI公司研究开发成功聚醚醚酮，1980年投产。
二十世纪80年代末，世界上有5大公司生产聚芳醚酮，分别是英国ICI、美国杜邦（Du pont）和Amoco、德国BASF 和Hoechst。
1.2.2国内方面：国内于20世纪80年代中期开始研制聚芳醚酮。
1990年吉林大学发表了制造专利并有少量生产。
1.3综述：PEET作为目前使用的塑料具有高的力学强度，耐热性，耐摩擦性，耐药品性，耐水分解性等，同时还有优异的加工型，易于注射成型、挤出成型、压缩成型和切削加。
2 制备成塑料的工艺流程2.1 主要原料：4，4’一二氟二苯甲酮与对苯二酚为原料，二苯砜为溶剂，碳酸钾与碳酸钠为催化剂；填料为PTFE，玻璃纤维或碳纤维（纯树脂不能直接应用，故要添加某些填料，增强材料、助剂）。
2.2 制备条件：在无水条件下，于300℃～340℃缩聚反应得到。
2.3 反应原理:ICI公司的专利是缩合反应在碱金属碳酸盐存在下，以二本砜作溶剂进行的。
2.4 制备过程：向装有回流冷凝器、电动搅拌装置的1000mL四口瓶中投入对苯二酚、4，4’一二氟二苯甲酮、二苯砜；抽真空，通入N2，反复多次直到排尽空气，开始缓慢升温并搅拌。
在180℃时加入无水碳酸钾与无水碳酸钠，升温至200℃，保温一小时，而后至250℃，保温15分钟，最终至320℃，保温2.5h。
2024年聚芳醚酮市场发展现状
2024年聚芳醚酮市场发展现状1. 背景聚芳醚酮是一种重要的高性能工程塑料，具有高温耐性、耐腐蚀性和优良的机械性能。
它广泛应用于航空航天、电子、汽车、医疗和化工等领域。
本文将探讨聚芳醚酮市场的发展现状。
2. 市场规模聚芳醚酮市场在近年来得到了快速发展，市场规模逐渐增大。
根据市场研究机构的数据，聚芳醚酮市场的年复合增长率超过10%，预计到2025年市场规模将达到XX亿美元。
3. 市场驱动因素3.1 高性能需求随着技术的不断进步，对高性能材料的需求不断增加。
聚芳醚酮作为一种具有优异性能的材料，能够满足高温耐性、耐腐蚀性和机械性能等方面的要求，因此受到了广泛的关注和应用。
3.2 新兴应用领域聚芳醚酮的应用领域不断扩展，尤其在新兴领域的应用增长较快。
例如，在电子行业中，聚芳醚酮可用于制造高性能电子元件和半导体材料；在医疗行业中，聚芳醚酮可用于制造医疗器械和医用耗材。
这些新兴应用领域的开拓为聚芳醚酮市场的增长提供了新的机遇。
3.3 区域扩张聚芳醚酮市场的发展不仅受到国内需求的影响，还受到全球范围内市场的影响。
随着全球化的深入推进，越来越多的企业通过拓展海外市场来推动业务发展，这也促进了聚芳醚酮市场的增长。
4. 市场竞争格局聚芳醚酮市场的竞争格局比较激烈，主要的竞争企业包括XX、XX和XX等。
这些企业通过不断提高产品质量和提供多样化的解决方案来增强市场竞争力。
同时，他们也注重研发创新，努力寻找新的应用领域和市场机会。
5. 发展趋势5.1 创新研发聚芳醚酮市场的发展离不开创新研发的支持。
未来，企业应加大研发投入，不断提高产品性能和开发新的应用领域，以满足市场需求。
5.2 生产技术改进随着技术的不断进步，聚芳醚酮的生产技术也在不断改进。
生产技术的改进可以提高生产效率、降低生产成本，进一步推动聚芳醚酮市场的发展。
5.3 环境友好型材料未来的市场趋势之一是环境友好型材料的需求增加。
企业应关注环境友好型材料的研发和生产，以满足市场的新需求。
新一代耐高温多功能重防腐涂料用树脂_聚芳醚酮的国内外发展历程及现状
•51 •【现代涂层技术】新一代耐高温多功能重防腐涂料用树脂──聚芳醚酮的国内外发展历程及现状吴忠文（金发科技股份有限公司，广东 广州 510520）摘 要：聚芳醚酮(PAEK )类树脂属于耐高温、高强度的热塑性工程塑料，作为化工设备重防腐领域中搪玻璃制品的代替品，它已被日本和欧美等国家广为采用。
本文从产品开发、应用领域和涂覆工艺等方面论述了PAEK 类树脂的发展历程。
介绍了国内在PAEK 类树脂合成方面所取得的突破：在第一代产品聚醚醚酮(PEEK )的合成中，以新的溶剂环丁砜取代二苯砜，降低了聚合温度，缩短了聚合周期，减少了溶剂消耗，生产效率提高了一倍；在第二代、第三代产品的研发中，立足于国产原料，合成了具有更高耐热等级的PEEKK 和PEDEK 产品，它们的耐热性比国外产品更好，但成本大幅度下降。
关键词：重防腐涂料；树脂；聚芳醚酮；聚醚醚酮 中图分类号：TQ637.6文献标志码：A文章编号：1004 – 227X (2010) 11 – 0051 – 05New generation of resins used for high-temperature resistant multifunctional heavy corrosion protection coating—Development history and current status of polyaromatic ether ketone at home and broad // WU Zhong-wenAbstract: Polyaromatic ether ketone (PAEK) resin belongs to high-temperature-resistance and high-strength engineering thermoplastics. As an alternative to glass-lined products in heavy corrosion protection of chemical equipments, it was accepted by Japan, European countries and America. In this paper, the development history of PAEK resins was dissertated by aspects of product development, application field and coating process. The breakthroughs in synthesis of PAEK resins in China were introduced: polymerization temperature, polymerization cycle and solvent consumption were decreased and production efficiency was double with收稿日期：2010–06–21作者简介：吴忠文（1931–），男，教授，博导，从上世纪70年代开始从事芳香族高分子材料的基础理论和应用开发研究，自“七·五”计划起，作为项目负责人开始承担国家重点科技攻关计划、国家“863”计划、国家计委国防军工配套计划等新材料领域的聚醚砜(PES )树脂和聚醚醚酮(PEEK )树脂等特种工程塑料方面的开发研究，并一直延续至今。
新型耐高温材料聚芳醚酮的研究进展
第22卷第2期 中南民族大学学报(自然科学版) V o l.22N o.2 2003年6月 Journal of South2Central U niversity fo r N ati onalities(N at.Sci.Editi on) Jun.2003α新型耐高温材料聚芳醚酮的研究进展李丽清 关春秀 张爱清 陈栋华3(中南民族大学化学与生命科学学院)摘 要 基于新型的耐高温聚合物聚芳醚酮的结构特点介绍了其主要的4种类型:聚醚酮,聚醚醚酮,聚醚酮酮,聚醚酮醚酮酮.给出了3种改性方法:采用不对称单体和引入非共平面结构以破坏分子间的规整堆积;分子主链中引入大的侧基;共聚、共混改性.概述了聚芳醚酮的应用现状和发展趋势.关键词 聚芳醚酮;耐高温聚合物;二氮杂萘酮中图分类号 O623.4 文献标识码 A 文章编号 167224321(2003)022******* 聚芳醚酮(PA EK)是一类新型耐高温树脂,具有耐高温高湿、耐化学腐蚀(浓H2SO4除外)、机械性能好等特点,特别适合作高性能复合树脂基体和超级工程塑料,问世后曾一度被称为超耐热高分子材料,在宇航、电子信息、能源、食品医疗等领域中已得到了成功的应用,从而使许多行业的传统产品实现了更新换代[1～3].在高分子主链中尽量引入较大比例的环状结构(包括芳环和杂环),可增加高聚物的热稳定性.具有“梯形”、“螺形”和“片状”结构的高聚物,其耐热性极好,缺点则为难加工成型.PA EK也具备了这些耐高温聚合物材料的结构特点.PA EK的结构对玻璃化转变温度和熔融温度都有很大影响.欲提高其耐热性,主要有3个结构因素,即增加分子链的刚性,使高聚物能够结晶以及进行交联[4].1 聚芳醚酮(PA EK)的主要类型PA EK聚合物中实现工业化的有PEK、PEEK、PEKK等品种,近年来又研制出PEEKK、PEKEKK 等品种,这类材料性能优异,主要缺点是成本高,溶解性差,加工困难[5].1.1 聚醚醚酮(PEEK)PEEK的结构式见图1[6].PEEK最早由英国I C I公司通过4,4′,2二氟二苯酮与对苯二酚的缩聚反应制得,是一种耐高温工程塑料,为半结晶型聚合物,玻璃化转变温度T g为143℃,熔融温度T m为334℃,具有良好的机械性能和耐热性,可在220℃连续使用,负载使用温度高达310℃,室温下具有较为均衡的韧性、强度、硬度、耐磨性.燃烧时发烟量极低,能耐260℃过热蒸气,高温下耐碱质量浓度为40%N aO H,制品不受有机溶剂腐蚀,耐辐射和耐老化性能极好,被广泛用于船舶、核电、油井、电子和航空等领域[7].PEEK是PA EK系列中最早最成熟的产品,尽管价格昂贵,但由于性能优良而得到广泛应用.1.2 聚醚酮(PEK)PEK的结构式见图2.图1 聚醚醚酮的分子式F ig1 D iagram of PEK图2 聚醚酮的分子式F ig2 D iagram of PEK英国I C I公司继PEEK之后,20世纪90年代初又推出了耐热等级更高的PEK树脂,并小批量商品化.PEK是一种结晶型聚合物,其玻璃化转变温α收稿日期 2002211224 3通讯联系人作者简介 李丽清(19772),女,硕士研究生,研究方向:耐高温材料的研究,武汉430074基金项目 湖北省自然科学基金重点资助项目(2001ABA009)度T g 为154℃,熔融温度T m 为367℃.该聚合物通过4,4′,2二氟二苯酮与4,4′,2二羟基二苯酮的缩聚反应制得,由于双酚单体与双卤单体都很昂贵,而且聚合物不溶解,后处理净化很困难,使得该聚合物的合成成本比PEEK 提高10%,但是PEK 的热变形温度比PEEK 高40℃,拉伸强度比PEEK 高20%,具有比PEEK 更优异的性能.1.3 聚醚酮酮(PEKK )PEKK 的结构式见图3.图3 聚醚酮酮的分子式F ig 3 D iagram of PEKK美国D upon t 公司通过对苯二甲酰氯和二苯醚利用亲电取代方法合成了PEKK .由于提高了主链上羰基的含量,使得其耐热性能比PEEK 有较大的提高,T g 为165℃,T m 为386℃.其耐热等级高于PEEK ,并且采用原料单体价格便宜的亲电取代反应合成路线,曾一度被认为由于可实现大幅度降低成本,有望成为PEEK 树脂的主要竞争对手,但由于亲电取代反应中不可避免的分子链支化结构的存在,严重影响了材料的基本物性,虽然该公司采取过一系列技术措施(如共聚、选择溶剂、催化剂等)降低树脂分子链的支化结构,但并未取得突破性进展,致使迄今并未实现大规模工业化.1.4 聚醚酮醚酮酮(PEKEKK )PEKEKK 的结构式见图4.图4 聚醚酮醚酮酮的分子式F ig 4 D iagram of PEKEKK德国BA SF 公司通过对苯二甲酰氯和4,4′,2二苯氧基二苯甲酮,并利用亲电反应合成了对苯基位的PEKEKK ,其T g 为161℃,T m 为377℃,该产品的耐热性非常好,但熔融加工成型非常困难,未实现工业化.2 聚芳醚酮(PA EK )的改性方法PA EK 的结构特点决定了该产品具有优良的耐热性,但可溶性差,加工成型困难.为了克服已工业化的品种因高的结晶性带来的难溶解,难熔融,难加工的特点,20世纪90年代人们将目光投向合成无定性、可溶解的新型聚芳醚酮,比较成功的方法有:(1)采用不对称单体和在分子主链上引入柔性基团,形成非共平面结构以减小聚合物的结晶性和破坏分子间规整堆积;(2)在分子主链上引入大的侧基;(3)共聚、共混改型.目前研发的主要方向是发展PA EK 的改性产品,使其具有或保持高的耐热等级且易溶于常规有机溶剂,降低其价格性能比,扩大应用范围.2.1 采用不对称单体和引入非共平面结构以破坏分子间的规整堆积反应单体中引入活性基团,可增加反应的活性.例如:三氟甲苯侧基[8]和六氟甲苯侧基[9]的苯酚单体,由于含氟侧基的引入,一方面增加了链段移动的位移,另一方面也破坏了链的规整性和刚性,使聚合物不再结晶,亦即使聚合物的分子间作用力减弱,致使聚合物的溶解性提高.据文献[10]～[12]报道,在主链芳环上引入体积较大的氯取代基,成功地合成了具有优异耐热性的新型含氯取代基的聚芳醚酮酮,其T g 较PEEK 的高,而T m 降低,更适合熔融加工成型.文[13]以磺化单体为原料制备含磺酸钠侧基的PEEK 的T g 在280℃以上,均能耐温至400℃,合成的PEEK 可用作性能优异的电渗析膜和燃料电池固体电解液隔膜.文[14]最近在二氮杂萘酮单体中引入磺酸钠基团,合成的PA EK 的T g 高达263℃,且易溶于有机溶剂.以六苯基双酚为单体合成的新型PEK 的T g 与溶解性均优于PEEK [15].通过在分子主链中引入半扭曲的间位苯基[16],可适当降低大分子链的规整性以达到降低聚合物熔融温度的目的,而向聚合物主链中引入各种扭曲的杂环结构单元成为高性能高分子材料研究的热点之一.文[17]合成了结构新颖的杂环化合物42(42羟基苯)2,32二氮杂萘酮21(DH PZ ),其结构式见图5.图5 42(42羟基苯)2,32二氮杂萘酮21分子式F ig 5 D iagram of DH PZ它具有扭曲的杂环联苯结构,是文献报道的第一个杂环不对称双酚单体.近10年来,国内外基于DH PZ 合成PA EK 的研究非常活跃[18～20].文[21]在62 中南民族大学学报(自然科学版)第22卷这方面的研究取得很大进展,且成功地研制出含二氮杂萘结构的PEK ,反应见图6.R 1,R 2可为氢,烷基或苯基;X 可为氟或氯.图6 含二氮杂萘结构的聚醚酮的合成路线F ig 6 Synthesetic route of PEK containing DH PZ 同时,DH PZ 单体上R 1,R 2取代基类型对PA EK 的性能影响各异[22,23].另外,分子主链中引入稠杂环[24,25]、联苯基[15]、萘环[26]等结构,也能防止聚合物分子链紧密堆积,从而降低了分子间作用力,提高溶解性.2.2 在分子主链中引入大的侧基引入大的侧基可有效降低分子间作用力,但不破坏分子主链的刚性,因而可以提高PA EK 的溶解性,又保持了其耐高温性质.酚酞型Cardo 聚芳醚酮(PEK 2C )是合成的一种新型高T g 聚合物材料,它含有如图7的结构单元.图7 酚酞型Cardo 聚芳醚酮的分子式F ig 7 D iagram of PEK 2C由于分子主链中引入圈形结构酚酞,使得聚合物的溶解性和加工性能大大改善,但由于环酯基的存在,其耐热性降低[26].2.3 共聚、共混改性利用共混方法改变主链结构及分布序列,得到一系列新型聚合物.改变分子主链上的醚 酮键的比例合成一系列新型PA EK 聚合物,例如PEEK (醚酮比2∶1),PEK (醚酮比1∶1),PEKEKK (醚酮比2∶3),此类PA EK 的T g 和T m 一般随醚酮比例的提高而下降.文[27]合成的PEEKK 和含联苯结构聚醚醚酮酮(PEB EKK )的共聚物和共混物,聚合物的T g 均随体系中联苯含量增加而升高.文[28]在PEKK 主链中嵌入一定比例的PESEKK 结构单元而得到无规的共聚物T g 提高了,而T m 下降,既降低了熔融加工温度,又保持了共聚物优良的耐热性.文[29]将含二氮杂萘酮结构的聚芳醚酮PPESK 与液晶化合物共混可提高PA EK 的加工性能,文[30]合成的新型嵌段半结晶PA EK 具有规整的ABA 型三嵌段分子结构,该发明提供的PA EK 不仅热性能、力学性能、溶解性能和加工性能兼优,而且合成工艺简单,反应条件温和,具有较高的推广价值.3 聚芳醚酮的应用现状和发展趋势(1)聚芳醚酮作为热塑性树脂基复合材料在近代的航天航空材料中已成为不可缺少的组份之一,而且所占比重愈来愈大,随着热塑性树脂基复合材料在航天、航空领域应用的实践积累和加工工艺的不断改进,其应用前景必将不断地发展扩大.(2)聚芳醚酮作为能源领域的耐高温高湿、可进行二次加工的绝缘材料,成为聚酰亚胺树脂很好的代替品,因为后者在干燥环境下虽然具有稳定的绝缘性能,但在湿热条件下,由于亚胺键的易水解性使其安全性失去了保障,而且酰亚胺一旦亚胺化以后则无法二次加工,由此可见在能源工业领域和电子信息工业领域中聚芳醚酮的应用前景也必将愈来愈广,而且在某些制品方面为其它材料所不可代替.(3)利用聚芳醚酮的高强度、抗蠕变、耐磨、耐疲劳等特性在机械、汽车等领域作为以塑代钢材质,在其它工程塑料无法满足的高温、高强度的环境下已经得到较广泛的成功应用[31].随着高新技术的发展,对高性能特种工程塑料的要求与日俱增,对材料的综合性能特别是耐热性提出了更高的要求.聚芳醚酮是一类综合性能优异的高性能工程塑料,和一般的工程塑料相比,聚芳醚酮具有优异的综合性能,但自问世以来20年中没有实现大规模的市场化主要是因为其难融难溶的缺点和生产成本高造成的,所以开发新品种如提高T g 、降低T m 、提高溶解性能和加工性能等的制造方法以及降低聚芳醚酮的成本是目前的重点.另外,通过合金和短纤维增强[3]的聚芳醚酮,矿物填充(如云母[1,2])的聚芳醚酮,合成环状聚芳醚酮及开环聚合[32],液晶聚芳醚酮,含氟聚芳醚酮等品种也是发展的重要方向.参 考 文 献[1] Gan D J ,L u S Q ,Song C S ,et al .Physical72第2期 李丽清等:新型耐高温材料聚芳醚酮的研究进展 p roperties of po ly(ether ketone ketone) m ica com2 po sities:effect of filler con ten t[J].M aterial L etter,2001,48:299～302[2] Gan D J,L u S Q,Song C S,et al.M echan icalp roperties and fricti onal behavi o r of a m ica2filled po ly(aryl ketone ketone)compo side[J].Po lym er Jou rnal,2001,3:1359～1365[3] Kh G,T hom as S,Yang Z G,et al.Failu re behavi o r andperfo rm ance analysis of hyb rid2fiber reinfo rced PA EK compo sites at h igh temperatu re[J].Compo sites Science and T echno logy,1998,58:1509～1518[4] 马德柱,何平笙.高聚物的结构和性能[M].北京:科学出版社,1981.447～465[5] 牟维君,梁克中.特种工程塑料的性能及应用[J].自然科学,2001,17(2):93[6] 潘才元.高分子化学[M].北京:中国科学技术大学出版社,1997.72～73[7] Perng L H,T sai C J,L ing Y C.M ehan is m and k inet2ic modelling of PEEK pyro lysis by T G M S[J].Po ly2 m er,1999,40:7321[8] 王贵宾,陈春海,周宏伟,等.含氟侧基聚芳醚酮的合成与表征[J].高等学校化学学报,2000,21(8):1325～1327[9] 刘佰军,陈春海,呼 微,等.新型含氟聚芳醚酮的合成与表征[J].高等学校化学学报,2002,23(2):321～323 [10] M ercer F W,Fone M M,R eddy U N.Syn thesis andcharacterizati on of fluo rinated po lyetherketones p re2pared from decafluo robenzephenone[J].Po lym er,1997,38(8):1989～1995[11] 盛寿日,周丽云,瞿志荣,等.含氯取代基的聚芳醚酮酮的合成与表征[J].石油化工,1999,28(5):304～306[12] 蹇锡高,陈连周,朱秀玲.新型杂环氯代聚芳醚的合成与性能[J].材料研究学报,2001,15(5):501～504 [13] 刘盛洲,王 烽,陈天禄.高磺化度芳香聚醚醚酮的合成与表征[J].高等学校化学学报.2001,22(3):494～497[14] Zhang S H,J ian X G,W ang G Q,et al.Syn thesis ofpo ly(ph thalazinone ether ketone)con tain ing sodiumsu lfonate group s via direct po lym erizati on[J].Ch i2nese Chem ical L etters,2002,13(10):926～928 [15] 高 燕,蹇锡高.以环丁砜为溶剂合成多取代联苯型聚芳醚酮的研究[J].大连理工大学学报,1997,37(5):496[16] 盛寿日,蔡明中,宋才生.含间苯基聚醚酮醚酮酮的合成与性能研究[J].高分子学报,1999,(4):490～492 [17] H ay A S,Berard N.Po lym ers derived from pheno2lph thalein[J].M acromo lecu lars,1993,26:5824 [18] 刘彦军,蹇锡高,刘圣军,等.含二氮杂萘酮结构聚醚酮的合成与表征[J].高分子学报,1999,(1):37～41 [19] J ian X G,Cheng L.Syn thesis of all2arom aticpo lyam ides con tain ing the1,22dihydro242phenyl(2H)ph tha2lazone mo iety[J].J Po lym SC I Part A,Po lym chem,1999,37:1565～41567[20] L iao G X,J ian X G,Guo X Y,et al.Syn thesis p roper2ties of po lyetherketones con tain ing su lfide and ph tha2lazinone[J].Ch inese Chem ical L etters,2002,13(7):607～608[21] 蹇锡高,孟跃中,H ay A 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中南民族大学学报(自然科学版)第22卷近于自陈酒.而与生酒有较大的差别.例如甲酸已酯的含量在生酒中只有0.422%,而在催陈和自陈酒中分别为10.7%和10.4%,均提高了25倍;乙酸已酯的含量,催陈酒比生酒提高0.8倍;甲醇及乙醇含量在催陈酒及自陈酒中明显下降;乙醛含量在催陈酒中高于自陈酒和生酒,而醛类在食品调味中往往起着特殊的作用.气相色谱分析在酒香味成分的定性和定量分析研究上贡献巨大,用气相色谱法可定量测定酒中有较高沸点的酯类,如辛酸乙酯和乳酸乙酯等.一次进样可以对包括有机酸的高级脂肪酸在内的57个组份进行定量测定,结果重现性良好.但在微量成分分析,尤其在定量分析上,采用现有气相色谱分析仪器,尚存在一定的误差.气相色谱法是分离混合物的有效方法,但难以得到结构信息,主要靠与标样对比来推定未知物结构.对于酒中那些挥发性极低的物质及有机酸,气相色谱无法检测.这时需要利用高效液相色谱进行分离和检测.参 考 文 献[1] 陈 功,王福林.白酒气相色谱分析疑难问答[M ].北京:中国轻工业出版社,1996[2] 沈尧绅,曾祖训.白酒的气相色谱分析[M ].北京:中国轻工业出版社,1986[3] 沈尧绅,曹桂英,孙 洁,等.关于白酒中醇酯等主要成分气相色谱分析方法的探讨[J ].酿酒,1994,(2):32～40Ana lysis on Electro -Ca ta lyzed Aged W i neZ hang H u iling Guan Z if eng L i Cu irong W ang H ongjunAbstract T he new ly p roduced uncatalyzed w ine ,the w ine natu rally 2aged fo r th ree years and the catalyzed w ine sto red fo r six m on th s w ere analyzed w ith GC .T he resu lt show s that the con ten t in th ree k inds of w ine are differen t .T he com ponen t con ten t of the catalyzed w ine is al m o st the sam e as that of the natu ral 2ly 2aged w ine ,bu t qu ite differen t from that of the new ly 2p roduced w ine .T he con ten t of ethyl fo rm at and ethyl acetate in the catalyzed w ine is h igh and the con ten t of aldehydes and ethano l is low er .T he con ten t of aldehydes w h ich can give flavo r is obvi ou sly h igher .Keywords the aging of w ine ;the catalysis of w ine ;gas ch rom atograp hyZhang Huili ng D ep t of Editi on ,D alian N ati onalities U n iversity ,D alian 116600,Ch ina(上接第28页)Progress of Poly (aryl ether ketone )sL i L iqing Guan Chunx iu Z hang A iqing Chen D ong hua3Abstract B ased on po ly (aryl ether ketone )s ′structu ral characters ,the p ap er em p hatically in troduced fou r k inds of po lym ers :PEK ,PEEK ,PEKK ,PEKEKK .T h ree m odificati on m ethods :adding un symm etric m onom er and noncop lanar structu re to destroy the o rder of po lym ers ′chain ;leading large side 2group in to po lym ers ′backbones ;copo lym erizing o r b lending .its app licati on and develop ing tendency are also sum 2m erized .Keywords po ly (aryl ether ketone )s ;heat resistance po lym er ;p h thalazinoneL iL iq i ng M aster ′s Candidate ,Co llege of Chem and L ife Science ,SCU FN ,W uhan 430074,Ch ina13第2期 张惠苓等:电催陈酒效果的分析 。
高生物活性聚醚醚酮化学改性研究进展
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 8 期高生物活性聚醚醚酮化学改性研究进展陈俊俊1，2，费昌恩1，段金汤1，2，顾雪萍1，2，冯连芳1，2，张才亮1，2（1 化学工程联合国家重点实验室，浙江大学化学工程与生物工程学院，浙江 杭州 310027；2浙江大学衢州研究院，浙江 衢州 324000）摘要：由于聚醚醚酮（PEEK ）表面疏水及生物惰性，用作骨科材料难以与周围细胞、骨组织结合。
通过化学改性在PEEK 分子链中引入具有生物活性的功能化基团是提高其表面细胞黏附、增殖和成骨分化能力最有效的方式。
基于功能化基团引入位置的不同，本文将PEEK 化学改性分为苯环位改性、酮基位改性和共聚改性等三种，并且重点综述了这些不同化学改性方法的原理和特性及其对PEEK 材料生物活性的影响。
苯环位改性主要是通过强酸处理引入羧基等官能团，但会残留含硫或含硝化合物，对细胞有一定的毒害作用；酮基位改性是通过胺类、硼氢化钠等试剂与酮基反应，进一步接枝引入功能化基团，但是会破坏PEEK 主链上的醚酮比，影响物理性能和热性能。
通过亲电、亲核及卤代改性等共聚方式在PEEK 侧链引入功能化基团，能保持聚合物主链醚酮比基本不变，同时提升材料生物活性，具有良好的应用前景。
在化学改性的基础上，研究多种功能基团的协同作用，进一步引入物理改性，优化面向不同场景的综合性能，是拓宽其在医疗领域应用的发展趋势。
关键词：聚醚醚酮；化学改性；共聚改性；功能化改性；生物活性中图分类号：TQ316.33 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2023）08-4015-14Research progress on chemical modification of polyether etherketone for the high bioactivityCHEN Junjun 1，2，FEI Chang’en 1，DUAN Jintang 1，2，GU Xueping 1，2，FENG Lianfang 1，2，ZHANG Cailiang 1，2(1 State Key Laboratory of Chemical Engineering, College of Chemical and Biological Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, Zhejiang, China; 2 Institute of Zhejiang University-Quzhou, Quzhou 324000, Zhejiang, China)Abstract: Because of its hydrophobicity and biological inertness, polyether ether ketone (PEEK) used as an orthopedic material is difficult to bond with surrounding cells and bone tissues. It is the most effective method to improve cell adhesion, proliferation and osteogenic differentiation on the surface of PEEK materials by introducing biologically active groups into the molecular chain of PEEK. Based on the different introduction positions of functional groups, the chemical modification of PEEK is classified into three types: benzene cyclic modification, ketone modification and copolymerization modification. The principles and characteristics of these different chemical modification methods and their impact on the biological activity of PEEK materials are emphatically reviewed. The benzene cyclic modification mainly involved the introduction of functional groups such as carboxyl groups through strong acid treatment,综述与专论DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0500收稿日期：2023-03-31；修改稿日期：2023-05-27。
新型特种工程塑料聚醚酮酮的研究及应用进展_邓德鹏
工 程 塑 料 应 用ENGINEERING PLASTICS APPLICATION第42卷，第12期2014年12月V ol.42，No.12Dec. 2014127doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2014.12.029新型特种工程塑料聚醚酮酮的研究及应用进展邓德鹏1，陈志远1，李云龙2，贾远超2，张善民2，孙丰春2，王荣海2，刘勇1(1.北京化工大学机电工程学院，北京 100029； 2.山东凯盛新材料有限公司，山东淄博 255185)摘要：介绍了聚醚酮酮(PEKK)的合成方法，比较了不同合成方法的优缺点，同时对该聚合物的结构和性能特点进行了分析。
综述了PEKK 改性及PEKK 基复合材料的研究进展，同时介绍了PEKK 在航空航天和医学上的应用，指出制备性能优异的复合材料，是推广这种新型工程塑料的重要途径。
关键词：聚醚酮酮；合成；结构和性能；应用中图分类号：TQ324.8 文献标识码：A 文章编号：1001-3539(2014)12-0127-04Research Progress and Application of New Special Engineering Plastic PEKKDeng Depeng 1， Chen Zhiyuan 1， Li Yunlong 2， Jia Yuanchao 2， Zhang Shanmin 2， Sun Fengchun 2， Wang Ronghai 2， Liu Yong 1(1. College of Mechanical and Electrical Engineering ， Beijing University of Chemical Technology ， Beijing 100029， China ；2. Shandong Kaisheng New Materials Co. Ltd.， Zibo 255185， China)Abstract ：Several different synthesizing methods of polyether ketone ketone (PEKK) were described ，the advantages and disadvantages of the different methods were compared ，at the same time ，the structures and performances of the polymer were also analyzed. The research progress on PEKK composites and PEKK modification was summarized ，meanwhile ，the application conditions of PEKK in the aerospace and medicine were introduced. It was pointed out that the preparation of composites with excellent performance is an important way to promote the new engineering plastic PEKK.Keywords ：PEKK ；synthesis ；structure and performance ；application 聚醚酮酮(PEKK)，是一种新型的具有超高性能的特种工程塑料。
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第三代PAEK 我们的分子结构为
商品名为PEDEKK 其熔点Tm=409℃ 而其原料成本也比PEEK低。
三、PEEK树脂国内外已应用制品举例 • （一）国内应用制品
核工业用线圈骨架
压缩机阀片
压缩机蘑菇头
压缩机上活塞环
压缩机填料密封圈
（二）国外应用制品
据ICI公司统计，欧洲汽车公司最新车型有44个零部件可以应用PEEK树脂材料， 可大幅度提高汽车性能。
• 谢谢大家！
Tm=390℃
)=2：1 )=1：1 )=3：2
(三)这条技术路线的经济效益分析
1、各代产品在日本市场的售价
第一代PEEK
13000日元/kg
Байду номын сангаас
第二代PEK
20000日元/kg
第三代PEKEKK 未公布，不详
• 由此得知随着耐热等级的提高，其第二代产品 PEEK-HT的售价比PEEK提高近1.5倍。其原因我 们可从其原料成本(占树脂生产总成本的70%以上 而且不随生产规模改变)作初步分析。
聚芳醚酮树脂的国内外新发展及 其在各领域的应用展开 吴忠文
吉林大学特种工程塑料教育部工程研究中心 技术顾问
一、聚芳醚酮(PAEK)树脂的国际 新进展
• (一)聚醚醚酮(PEEK)树脂研究开发的沿革
图1 PEEK树脂的市场发展实践
• 其在民用各领域的主要市场分配如图2所示。
图2 PEEK树脂应用领域分配
• 遗憾的是在后来的中外合资谈判中，投资 者不顾研发团队的坚决反对，与德国的 Degussa公司签定了一项所谓招商引资的协 议，以出让80%股权为代价，换回3.2亿元 人民币。从而使这项完全拥有自主知识产 权的高新材料生产技术得而复失。
(二)研究团队二次创业所取得新进展
• 以退休教师为主在有识之士的投资支持下， 经过一段时间的刻苦奋斗，终于从05年起 在过去多年积累的基础上不断又有拥有中 国自主知识产权的专利申请，同时建立了 中试基础，将这些专利开展百吨级中试并 取得成功，使中国又有了国产PEEK可满足 国防军工的急需。
• 在国家上述计划的大力支持下，课题组经过不懈 努力，于“八·五”完成了实验室研究，“九·五”
完成了中试开始小批量生产，从而满足了国家多 项国防军工任务的急需。“十·五”又在国家发改
委实施产业化示范工程时，将其列为第一批产业 化示范工程项目，在吉林省长春市建设一个500 吨/年的产业化示范装置。并于2003年建成投产， 当时已经使中国继英国Victrex公司之后，第二个 用本国专利技术生产这种高性能新材料的国家。
其熔点为390℃ ( )：( ) =3：2
从三代产品的分子结构分析不难得出结论， Victrex公司采取了在苯环不变的前提下改变分子 结构中酮基和醚基比例来达到提高产品耐热等级 的技术路线。
其结果可归纳为：
PEEK (
)：(
Tm=343℃
PEEK-HT (
)：(
Tm=373℃
PEEK-ST (
)：(
二、PAEK树脂在中国国内的新进展
(一)PEEK树脂在国内的研发历程
众所周知国际上推动特种工程塑料研究开发 的社会背景是以美、苏两霸之间冷战的军 事技术发展为推动力，是为满足美、欧国 防军工发展的急需。所以从一开始问世起， 西方巴黎统筹委员会(COCOM)组织就把其 列为战略物资严格规定禁止向中国等社会 主义国家封锁、禁运。
现将在这个主导思想下取得的成效分别简介如下： 1、第二代PAEK 我们的分子结构为：
商品名为PEEKK 其熔点Tm=367℃ 而其原料成本比PEEK还低。
2、第三代PAEK
• 不再是改变分子结构中的酮基与醚基的比 例，而是采取了改变分子链中芳环种类的 技术。即在保持酮基、醚基不变的前提下 将分子链中的部分苯环用联苯环取代。
• (二)Victrex公司在新品种方面的开发
(1)第一代的PEEK 其分子结构可表示为：
其标志耐热等级的熔点Tm=343℃ 其分子结构中酮基
的比例
(
)：(
)=2：1
和醚基
(2)第二代PEEK-HT 其分子结构可表示为
其熔点Tm=373℃
( ) ：( )=1：1
(3)第三代PEEK-ST 其分子结构可表示为
• 同时在上述专利相继得到授权后，于08年 与盘锦中润化工有限公司合作进行新专利 技术的千吨级产业化建设。现基建已全部 完成，正进入设备安装阶段，预计年底前 试车投产。如取得成功，我国又将再次成 为生产规模仅次于Victrex公司居世界第二 位的国家。
(三)在PEEK的基础上第二代、第三代新产品研发的 进展
• 德国的Degussa公司 中国吉林大学技术
• (现更名为Evonik公司)
• 瑞士的Shlvay公司 印度Ghada公司技术
• 盘锦中润特塑有限公司 中国博文特塑技术咨询 服务有限公司技术
• 其中前两者都是转让别国技术，规模目前 还都在百吨级。
• 只有中国的盘锦特塑有限公司是采用本国 专利技术，即将在年底前建成投产，规模 为千吨级。届时中国又将成为就生产规模 而言仅次于Victrex公司（4250吨/年），居 世界第二位的国家。
• 这里是按中国市场的各原料目前的现实售价为基 础。
• PEEK-HT的原料成本也是PEEK的1.5倍。
• 这表明这条技术路线，是随着耐热等级的提高， 成本也相应提高的技术路线。
(四)聚醚醚酮树脂市场供求的新发展
前面已提到至2005年以前Victrex公司长期处于独 家垄断地位，但自2005年以后除该公司外又有新 的公司进入这个市场，从而打破了其独家垄断局 面。新参与的公司是：
• 而我国为发展本国的国防军工自然也急需 这种新材料，为打破上述封锁、禁运，顺 利发展本国国防军工对这种新材料的急需， 只有走独立研究开发的一条路可走。所以 国家早从“七·五”计划开始就在国家重点 科技攻关计划和后来的国家“863”高技术 计划中都作为重点新材料列项进行自主研 究开发。经专家论证这项任务开始就由吉 林大学的课题组独家承担。