液态金属结晶的基本原理

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第六章 液态金属结晶的基本原理

1、怎么从相变理论理解液态金属结晶过程中的生核、成长机理? 答:相变理论:相变时必须具备热力学和动力学条件。 金属结晶属一种相变过程:

热力学条件即过冷度T ∆——驱动力V G ∆

动力学条件:克服能障 热力学能障——界面自由能——形核 动力学能障——激活自由能A G ∆——长大

若在体系内大范围进行,则需极大能量,所以靠起伏,先生核——主要克服热力学能障,然后出现最小限度的过渡区“界面”,此界面逐渐向液相内推移——长大(主要克服动力学能障)。

2、试述均质生核与非均质生核之间的区别与联系,并分别从临界晶核曲率半径、 生核功两个方面阐述外来衬底的湿润能力对临界生核过冷度的影响。要满足纯金属非均质生核的热力学要求,液态金属必须具备哪两个基本条件?

答:(1)T

L T G r r LC V LC ∆=∆==0

*

*22σσ非均

相等 但334r V π=均 ()θπf r V 3

34=非 ()4c o s c o s 323θθθ+-=f

∴ 非均质生核所需体积小,即相起伏时的原子数少。

(2)2203

*316T

L T G LC ∆⋅=∆πσ均

()θf G G *

*均非

∆=∆ 两种均需能量起伏克服生核功,但非均质生核能需较小。

(3)右图看出 ↑∆↑→*

T θ ()↓∆↓→↓→T V f 非θ

即:对*r :θ与*

非T ∆的影响.

(4)生核功:

()θπσf T

L T G LC

2203

*316∆⋅=∆非

()↓∆↓→↓→∆↓→T *

能量起伏非

G f θ (5)纯金属非均质生核的热力学条件:

V LC G r ∆=σ2*

()θπσf T

L T G LC 2203

*

316∆⋅=∆非

液态金属需具备条件(1)液态金属需过冷 (2)衬底存在。

3、物质的熔点就是固、液两相平衡存在的温度、试从这个观点出发阐述式(4—3) 中*r 与T ∆之间关系的物理意义。

答:式4—3 T

L T G r LC V LC ∆=∆=0

*

22σσ均

当 0T T =时, 两相平衡;

当0T T <时,趋于固相:即固相教液相稳定;

式中看出 ↓↑→∆*

r T 。 ↑∆T 即↓T ,此时固相更稳定,更易于发生相变,就以较小的*

均r 即可稳定

存在。

4、液态金属生核率曲线特点是什么?在实际的非均质生核过程中这个特点又有何变化?

答:实际非均质生核率受衬底面积大小的影响,当衬底面积全部充满后,生核率

曲线中断,即不再有非均质生核。 相变、生核、成长中的热力学及动力学: (1)相变:

热力学条件:T ∆ ,可以提供相变驱动力V G ∆。 动力学条件:克服热力学能障和动力学能障。 (2)生核:

克服能障:热力学(界面自由能)、动力学A G ∆(作用小,对生核率影响小) (3)生长:

热力学能障:()KTi A G F V ln ->∆——取决于F A (处于过冷状态,且相变

驱动力克服此能障)

动力学能障:A G ∆

5、从原子尺度看,决定固—液面微观结构的条件是什么?各种界面结构与其生长机理和生长速度之间有何联系?它们的生长表面和生长防线各有什么特点? 答:(1) 热力学因素:⎪⎭

⎝⎛⎪⎭⎫

⎝⎛∆≈⎪⎭⎫ ⎝⎛=

v R S v n kT L a m η00 2a 平整界面

动力学因素:大:连续生长——粗糙界面结构 ——非平衡时 k T ∆ 小:平整界面的生长——平整界面结构

(2) 粗糙界面:连续生长 k T u R ∆⋅=1 完整平整界面:二维生核k

T e

u R ∆-

2 连续生长↑↑→∆k T

非平整界面:螺旋生长,2

3k T u R ∆= 。 旋转单晶, 反射单晶。

(3) 生长方向: 粗糙界面:各向同性的非晶体单晶等,生长方向与热流

方向相平行,

平整界面:密排线相交后的棱角方向 生长表面: 粗糙界面:因是各向同性,光滑的生长表面。 平整界面:棱角分明的密排小晶面,

6、我们从什么尺度着眼讨论单晶合金的结晶过程的?它与结晶的原子过程以及最后的晶粒组织之间存在什么联系? 答:

(1)从宏观尺度着眼讨论单相合金的结晶过程,主要是与“原子尺度”相区别

的。

(2)与结晶的原子过程之间的关系:

不同的结晶方式:平面生长→胞状生长→ 枝晶生长。 原子过程: 小面生长和非小面生长 。

任何一种生长方式都可以是小面生长或非小面生长 (3)与最后的晶粒组织之间的联系。

平面生长:单晶或无分支的柱状晶组织。

胞状生长:胞状晶——一簇为一些平行排列的亚结构。 柱状枝晶生长:柱状枝晶。

等轴枝晶生长(内生长):等轴枝晶。

7、某二元合金相图如图所示。合金液 成分为%40=B w ,置于长瓷舟中并从左端开始凝固。温度梯度达到足以使固—液界面保持平面生长。假设固相无扩散,液相均匀混合。试求:(1)a 相与液相之间的平衡分配系数0k ;(2)凝固后共晶体的数量占试棒长度的百分之几?

(3)画出凝固后的试棒中溶质B 的浓度沿试棒长度的分布曲线,并注明各特征成分及其位置。

解:(1)5.060

30

**

0===L S C C k

(2)根据公式

10*-=o k L L f C C %60*=L C

%4.449

4

49234.06.01215

.0==⇒=⇒=⇒=∴---L L L L

f f f f

∴共晶体占试棒长度的44.4%

(3) 0=S f %20%405.000*

=⨯==C k C S

T=500℃ %30*

=S

C

8、假设上题合金成分为%10=B w 。

(1)证明已凝固部分(S f )的平均成分S C _

为()[]

0110_

k

S S

S f f C C --=

(2)当试棒凝固时,液体成分增高,而这又会降低液相线温度。证明液相线温

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