14 烷基汞 气相色谱法
HJ 977-2018 水质 烷基汞的测定吹扫捕集气相色谱-冷原子荧光光谱法
HJ977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法Water quality—Determination of alkylmercury—Purge and Trap/gas chromatography cold vapor atomic fluorescence spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。
2018-11-13发布2019-03-01实施生态环境部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3方法原理 (1)4干扰和消除 (1)5试剂和材料 (2)6仪器和设备 (3)7样品 (4)8分析步骤 (5)9结果计算与表示 (6)10精密度和准确度 (7)11质量保证和质量控制 (8)12废物处理 (8)13注意事项 (8)附录A（资料性附录）方法精密度和准确度 (10)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中烷基汞的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中烷基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
本标准起草单位：环境保护部华南环境科学研究所、清远市环境监测站和连州市环境监测站。
本标准验证单位：中国环境科学研究院、广东省环境监测中心、四川省环境监测总站、深圳市环境监测中心站、江门市环境监测中心站和韶关市环境监测中心站。
本标准生态环境部2018年11月13日批准。
本标准自2019年3月1日起实施。
本标准由生态环境部解释。
ii水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法警告：实验中使用的衍生化试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
水质甲基汞的测定气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法Water quality—Determination of alkylmercury—Gas chromatographyGB/T 14204-931 主题内容和适用范围本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng／L，乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2 试剂和材料2.1 载气氯气：99.999％。
经脱氧过滤器，氧含量＜1mg／m3。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 氯化甲基汞CH3HgCl(简称MMC)。
2.2.2 氯化乙基汞C2H5HgCl(简称EMC)。
2.2.3 甲苯(或苯)：经色谱测定(按照本方法色谱条件)无干扰峰。
2.2.4 盐酸溶液：c(HCl)＝2mol／L。
用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。
2.2.5 硫酸(H2SO4)：优级纯，P＝1.84g／mL。
2.2.6 乙酸酐：分析纯。
2.2.7 乙酸：分析纯。
2.2.8 硫代乙醇酸：化学纯。
2.2.9 脱脂棉。
2.2.10 氯化钠(NaCl)：分析纯。
2.2.11 硫酸铜：分析纯。
2.2.12 硫酸铜溶液：w(CuSO4)＝25g／100mL。
CuSO4·5H2O50g溶于200mL无汞蒸馏水(2.2.14)。
2.2.13 无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
2.2.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸(2.2.4)酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管(3.3.8.2)去除汞。
水质 烷基汞的测定 气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法烷基汞是一种有机汞化合物，广泛存在于水环境中，对生态系统和人体健康造成重大影响。
因此，准确测定水中磷酸盐的含量对环境监测和水质评估至关重要。
本文将介绍气相色谱法在水质烷基汞测定中的原理、方法和应用。
一、原理气相色谱法是一种分离和测定挥发性有机物的方法，其基本原理是根据样品化合物在固定相和移动相之间的分配系数来实现分离。
在水质烷基汞测定中，首先需要将水样中的烷基汞转化为挥发性化合物，然后通过气相色谱仪进行分离和测定。
二、方法1. 样品前处理首先，将水样中的烷基汞转化为具有挥发性的化合物。
一种常用的方法是加入适量的硫化钠，使烷基汞与硫化钠反应生成二烷基汞，再加入酸性溶液使其转化为挥发性的有机烷基汞化合物。
2. 色谱分析条件采用气相色谱仪进行分离和测定。
常见的色谱柱为具有非极性固定相的柱，如十八烷基硅胶柱等。
移动相通常是惰性气体，如氮气或氦气。
3. 检测器选择对于水质烷基汞测定，常用的检测器是原子荧光检测器（AFD）。
原子荧光检测器对烷基汞具有高灵敏度和良好的选择性，能够准确地测定烷基汞的含量。
4. 定量方法可以采用标准曲线法进行定量分析。
首先制备一系列浓度已知的标准溶液，在相同的分析条件下进行测定，据此建立标准曲线。
然后，对待测样品进行测定，并根据标准曲线计算烷基汞的浓度。
三、应用气相色谱法在水质烷基汞测定中具有以下优点：1. 高分离能力：气相色谱法能够有效分离样品中的烷基汞，并实现高灵敏度的测定。
2. 快速分析：相比其他方法，气相色谱法的分析时间短，能够提高分析效率。
3. 高灵敏度和选择性：采用原子荧光检测器可以实现对烷基汞的高灵敏度检测，并具有良好的选择性。
4. 宽线性范围：气相色谱法对烷基汞的线性范围广，适用于不同浓度水样的测定。
气相色谱法在水质烷基汞测定中已得到广泛应用。
在环境监测和水质评估中，其准确性和可靠性得到了充分验证。
同时，在科学研究和环境保护中，水质烷基汞的测定对于了解水体中有机汞的污染水平、制定污染防治策略具有重要意义。
烷基汞测定
高效液相色谱电感耦合 等离子体质谱法
方法原理： 以液相色谱作为分离系统，质谱为检测系统。样品在质谱 部分和流动相分离，被离子化后，经质谱的质量分析器将离 子碎片按质量数分开，经检测器得到质谱图。
存在问题： （1）接口连接的管子应尽可能短 ,以减少传输管线的死体积、 防止色谱峰变宽。 （2）流动相通常含有无机盐和一定比例的有机溶剂 , 盐和有 机溶剂会造成ICP-MS的进样管、 采样锥和截取锥的堵塞 , 且有机溶剂在雾化室内壁粘附造成分析信号的 “记忆” 效应 ，降低分析的灵敏度和稳定性 。
土壤样品前处理
底泥样品前处理
分析条件与谱图（吉天仪器）
分析条件:
色谱柱: Venusil MP18,150mm*4.6mm,5um 流动相:5%乙腈+乙酸铵+半胱氨酸 流速:1.0ml/min 还原剂:2%NaBH4+0.35%NaOH 氧化剂:1%K2S2O8+0.35%NaOH 载流:7%HCl 灯电流:30A 载气流量:400ml/min 紫外灯能量：15W
1.甲基汞（3.1min）
2.乙基汞（4.7min）
分析结果
加标回收率: 回收率(%)
线性曲线
18000000 16000000 14000000 12000000 10000000 8000000 6000000 4000000 2000000 0 0 2 4 6 8
加标量(ng/L)
仪器装置图
仪器图
HPLC-紫外光解-AFS
水质样品保存: 每升水加入1ml(25g/L)硫酸铜溶液,盐酸调 节PH=3,尽快预处理。所用器皿均经硝酸或稀盐酸酸化处 理过。 水样前处理方法: 1.巯基棉富集:称取0.1-0.2g巯基棉制作巯基棉管,水样以 一定流速通过巯基棉管,用3ml盐酸解析液解析后进样。 2.液液萃取:20ml二氯甲烷萃取1L水样两次,再用半胱氨酸 溶液反萃取。 3.固相微萃取（C18）：5ml乙腈活化小柱，再用10ml纯 水冲洗，40ml0.1%巯基乙醇吸附在柱子，500ml（或1L） 水过柱富集，最后用2ml流动相洗脱（速度一定要慢）。 适合于干净水体或消解后样品。
水质烷基汞的测定气相色谱法word精品
水质烷基汞的测定气相色谱法GB/T 14204-93Water quality —Determination of alkylmercury Gas chromatography1 主题内容和适用范围本标准规定了测定水中烷基汞（甲基汞，乙基汞）的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng/L,乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物（硫醇，硫醚，噻酚等）均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2 试剂和材料2.1 载气氯气：99.999 %。
经脱氧过滤器，氧含量v 1mg/rm。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 氯化甲基汞CHHgCI（简称MMC。
2.2.2氯化乙基汞GHHgCI（简称EMC）2.2.3 甲苯（或苯）：经色谱测定（按照本方法色谱条件）无干扰峰。
2.2.4盐酸溶液：c（HCI）= 2mol/L。
用甲苯（苯）萃取处理以排除干扰物。
2.2.5 硫酸（H2SQ）:优级纯，P= 1.84g /mL2.2.6 乙酸酐：分析纯。
2.2.7 乙酸：分析纯。
2.2.8 硫代乙醇酸：化学纯。
2.2.9 脱脂棉。
2210 氯化钠(NaCI):分析纯2.2.11 硫酸铜：分析纯。
2.2.12 硫酸铜溶液：w(CuSO = 25g/ 100mL CuSO・ 5H2O50g溶于200mL无汞蒸馏水(2.2.14) 。
2.2.13无水硫酸钠(Na z SQ):分析纯，使用前在300C马福炉中处理4h。
2.2.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸(2.2.4) 酸化至pH= 3,然后过巯基棉纤维管(338.2)去除汞。
自动固相萃取-气相色谱法测定水中的烷基汞
摘 要 ：采 用 自 动 固 相 萃 取 - 气 相 色 谱 - E C D 检 测 器 测 定 水 中 的 烷 基 汞 （甲 基 汞 、 乙基 汞 ）。 选 用 U L B O N
H R - T h e r m o - H G 色 谱 柱 测 定 烷 基 汞 具 有 峰 形 尖 锐 对 称 ，分 离 效 果 持 久 的 特 点 。该 方 法 具 有 良 好 的 精 密 度 和
盐 酸 溶 液 （2 m 〇l/ L ): 167 m L 浓盐酸加入蒸馏水中，稀 释 至 1 L ，用 30 m L 甲苯萃取两次。 氢 氧 化 钠 溶 液 （6 m 〇l/ L ) : 取 2 4 / 氢氧化钠溶于适量蒸馏水，稀 释 定 容 至 100 m L 。 洗 脱 液 （2 m 〇l / L N a C l + 1 m 〇l / L H C l ) : 称量 11.69 g N a C l ，用 100 m l 1 m 〇l / L H C 1溶 解 。 甲 苯 （美 国 H o n e y w e l l ，色谱纯）：经色谱测定无干扰峰。 无 水 硫 麵 （N a 2S O 4 ): 300 S 马弗炉中烘烤4 h ，备用 。 1 . 2 实验步骤
进样口温度，230 C ; 柱 箱 温 度 ：140 C ; 检 测 器 温 度 ：230 C ; 载 气 ：氮 气 ，恒 定 压 力 40 K P a ; 进 样 量 ：2.0 ' L ; 不分流进样。
2 结果和讨论
2 . 1 色谱柱的选择 由于在碱性、中性水中，烷基汞以盐的形态存在，使用毛细管柱气相色谱对其进行直接测定会出现
目 前 烷 基 汞 （甲基汞、乙 基 汞 ） 的 测 定 方 法 主 要 有 气 相 色 谱 法 [1-3]、高 效 液 相 色 谱 - 原 子 荧 光 法 [4]、高 效 液 相 色 谱-电感耦合等离子体质谱联用法[“ ]、毛细管电泳法[7]等 。我国测定水中烷基汞 的标准方法分别采用巯基棉富集[8]和 巯 基 棉 -巯 基 纱 布 二 次富集[9]，气 相 色 谱 -电 子 捕 获 检 测 器 （G C - E C D ) 测 定 ，该方法富集步骤复杂，且萃取和富集方法不适合大批样品的同时处理，效率较低，控制
气相色谱法测定饮用水中的烷基汞
气相色谱法测定饮用水中的烷基汞作者：孟凤娇罗杰鸿来源：《食品界》2019年第02期烷基汞会给人带来很大的伤害，烷基汞比无机汞的毒性更大。
其中最为典型的例子就是日本熊本县水俣湾地区的居民因长期食用受甲基汞污染的鱼贝类而引起的慢性甲基汞中毒，即水俣病。
日本所发生的水俣病，是一种中毒性神经疾病，是工业污染引起的有机汞中毒事件。
本实验室建立了巯基棉富集，GC- ECD测定饮用水的方法。
材料、试剂、仪器与方法材料、试剂、仪器。
解析液（2mol/L NaCl+1mol/L HCl）；25%硫酸铜水溶液；二氯化汞处理液（称取0.1g二氯化汞，溶解于100ml甲苯）；巯基棉（0.5 g优质的脱脂棉花加入到100mL离心管中，然后加入30mL二氯甲烷浸没棉花，冷却到室温。
然后依次加入1.6mL巯基乙酸，0.2mL三氟化硼乙醚溶液，在旋涡混合器上混合20分钟。
冷却后，用二氯甲烷洗涤棉花，在空气中风干。
所得产品保存在密闭的避光容器中。
）标准物质氯化甲基汞（德国D r . Ehrenstorfer标准品公司）、氯化乙基汞（环境保护部标准样品研究所）。
气相色谱仪（日本，岛津公司）；电子天平（BS224S，德国赛多利斯公司）；旋涡混合器（XH- C，金坛市白塔新宝仪器厂）。
方法。
气相色谱条件。
色谱柱D B -35ms，30m x 0.25m x 0.25μm；程序升温条件：初始温度50oC，保留1min，10oC/min升温至180oC，保留3.5min；總运行时间：17.5min；载气：氦气，纯度≥99.99%；恒流模式：线速度33.2cm/s；进样口温度：260oC；进样量：4μl；进样方式：不分离进样。
检测器：63Ni电子捕获检测器。
检测器温度：280oC。
样品处理样品处理。
取水样1L，转移到2L分液漏斗中，加入1ml 25%硫酸铜水溶液，调节PH为3～4，接预先润湿的巯基棉管，让水在约1h内流干。
吸附完毕后挤出巯基棉管内残存的水滴，用4 ml解析液将巯基棉上的烷基汞解析到离心管中，往离心管中加入2 ml甲苯，震荡萃取，离心分离。
水质 烷基汞的测定 气相色谱法
标题：水质中烷基汞的测定方法探究—气相色谱法在环境保护与生态平衡的大背景下，水质污染已成为每个人都需要关注的重要课题。
而烷基汞是一类常见的水质污染物之一，其存在对人体健康和生态系统都带来了较大的威胁。
研究和测定水中烷基汞的含量以及寻找有效的监测方法势在必行。
而本文将重点探讨的便是气相色谱法在水质中烷基汞测定中的应用和方法。
1. 水质污染与烷基汞的危害水质污染是指水体中由于各种原因导致的水质下降，其中包括了各种有害物质的污染。
烷基汞是一类有机汞化合物，常常由工业废水、矿山排放以及人为活动排放而进入水体中。
而烷基汞对人体健康和环境都存在着潜在的危害，尤其是对水生生物的毒性极大，对水生生态系统的破坏也较为严重。
2. 烷基汞的测定方法概述通过对水中烷基汞含量的测定，可以及早发现并解决水质污染问题，但是因为烷基汞含量极低、易挥发等特性，其测定方法相对较为复杂。
传统的分析方法包括了原子荧光法、气相色谱法以及液相色谱法等，而气相色谱法因为其高分辨率、高灵敏度和简便快速等优势，逐渐成为了测定烷基汞含量的首选方法。
3. 气相色谱法在烷基汞测定中的应用气相色谱法（Gas Chromatography, GC）是一种使用气相为载气相的色谱分离技术，将待测物质通过分子在不同固定相上的分配差异而进行分离，然后利用检测器对其进行检测和定量。
在烷基汞的测定中，可以通过气相色谱法的结合采用不同的样品前处理方法，将水样中的烷基汞分离出来，然后进行检测和定量。
4. 气相色谱法的实验步骤要使用气相色谱法进行水样中烷基汞的测定，通常需要经过样品前处理、萃取、浓缩、衍生、进样等一系列步骤。
在水样中可能存在的各种干扰物质需要进行处理和去除，然后通过萃取和浓缩的方法将烷基汞分离出来，再进行衍生化等处理，最后利用气相色谱进行分析。
整个实验过程较为繁琐，需要精确的操作和严格的实验控制。
5. 个人观点和总结可以看到，水质中烷基汞的测定方法具备一定的挑战性，但是通过气相色谱法的应用可以解决这一难题。
水质烷基汞的测定气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法GB/T 14204-93Water quality—Determination of alkylmercury Gas chromatography1 主题内容和适用范围本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng／L，乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2 试剂和材料2.1 载气氯气：99.999％。
经脱氧过滤器，氧含量＜1mg／m3。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 氯化甲基汞CH3HgCl(简称MMC)。
2.2.2 氯化乙基汞C2H5HgCl(简称EMC)。
2.2.3 甲苯(或苯)：经色谱测定(按照本方法色谱条件)无干扰峰。
2.2.4 盐酸溶液：c(HCl)＝2mol／L。
用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。
2.2.5 硫酸(H2SO4)：优级纯，P＝1.84g／mL。
2.2.6 乙酸酐：分析纯。
2.2.7 乙酸：分析纯。
2.2.8 硫代乙醇酸：化学纯。
2.2.9 脱脂棉。
2.2.10 氯化钠(NaCl)：分析纯。
2.2.11 硫酸铜：分析纯。
2.2.12 硫酸铜溶液：w(CuSO4)＝25g／100mL。
CuSO4·5H2O50g溶于200mL 无汞蒸馏水(2.2.14)。
2.2.13 无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
2.2.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸(2.2.4)酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管(3.3.8.2)去除汞。
水质烷基汞的测定气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法
水质中烷基汞的测定可以使用气相色谱法。
下面是该方法的步骤：
1. 样品准备：将水样收集到合适容器中，确保样品的保存和采集符合相关标准。
2. 预处理：将样品经过适当的预处理步骤，如过滤、酸化等，以去除干扰物。
3. 萃取：将经过预处理的样品使用有机溶剂进行萃取，以将烷基汞从水中提取出来。
常用的溶剂包括乙苯、丙酮等。
4. 洗脱：将萃取得到的有机溶剂溶液与一定量的纯净水混合，通过洗脱操作，将烷基汞从有机溶剂转移到水相中。
5. 蒸馏浓缩：将洗脱后的水溶液进行蒸馏浓缩，以浓缩烷基汞。
6. 气相色谱分析：用气相色谱仪对浓缩后的样品进行分析。
常用的检测方法为气相色谱-质谱联用法。
在气相色谱中，常用的分析柱为非极性柱，如聚硅氧烷（Polydimethylsiloxane，PDMS）柱。
对于烷基汞的检测，可
使用电子捕获检测器（Electron Capture Detector，ECD）。
通过该方法，可以实现对水质中烷基汞的定量测定。
水质 烷基汞的测定 气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法GB/T 14204-93Water quality—Determination of alkylmercury Gas chromatography1 主题内容和适用范围本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng／L，乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2 试剂和材料2.1 载气氯气：99.999％。
经脱氧过滤器，氧含量＜1mg／m3。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 氯化甲基汞CH3HgCl(简称MMC)。
2.2.2 氯化乙基汞C2H5HgCl(简称EMC)。
2.2.3 甲苯(或苯)：经色谱测定(按照本方法色谱条件)无干扰峰。
2.2.4 盐酸溶液：c(HCl)＝2mol／L。
用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。
2.2.5 硫酸(H2SO4)：优级纯，P＝1.84g／mL。
2.2.6 乙酸酐：分析纯。
2.2.7 乙酸：分析纯。
2.2.8 硫代乙醇酸：化学纯。
2.2.9 脱脂棉。
2.2.10 氯化钠(NaCl)：分析纯。
2.2.11 硫酸铜：分析纯。
2.2.12 硫酸铜溶液：w(CuSO4)＝25g／100mL。
CuSO4·5H2O50g溶于200mL无汞蒸馏水(2.2.14)。
2.2.13 无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
2.2.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸(2.2.4)酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管(3.3.8.2)去除汞。
水质 烷基汞地测定 气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法GB/T 14204-93Water quality—Determination of alkylmercury Gas chromatography1 主题容和适用围本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng／L，乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2 试剂和材料2.1 载气氯气：99.999％。
经脱氧过滤器，氧含量＜1mg／m3。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 氯化甲基汞CH3HgCl(简称MMC)。
2.2.2 氯化乙基汞C2H5HgCl(简称EMC)。
2.2.3 甲苯(或苯)：经色谱测定(按照本方法色谱条件)无干扰峰。
2.2.4 盐酸溶液：c(HCl)＝2mol／L。
用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。
2.2.5 硫酸(H2SO4)：优级纯，P＝1.84g／mL。
2.2.6 乙酸酐：分析纯。
2.2.7 乙酸：分析纯。
2.2.8 硫代乙醇酸：化学纯。
2.2.9 脱脂棉。
2.2.10 氯化钠(NaCl)：分析纯。
2.2.11 硫酸铜：分析纯。
2.2.12 硫酸铜溶液：w(CuSO4)＝25g／100mL。
CuSO4·5H2O50g溶于200mL无汞蒸馏水(2.2.14)。
2.2.13 无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
2.2.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸(2.2.4)酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管(3.3.8.2)去除汞。
水质烷基汞的测定气相色谱法
水质烷基汞的测定气相色谱法公司内部档案编码：[OPPTR-OPPT28-OPPTL98-OPPNN08]水质烷基汞的测定气相色谱法GB/T 14204-93Water quality—Determination of alkylmercury Gas chromatography 1 主题内容和适用范围本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng／L，乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2 试剂和材料载气氯气：％。
经脱氧过滤器，氧含量＜1mg／m3。
配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料氯化甲基汞CH 3HgCl(简称MMC)。
氯化乙基汞C 2H 5HgCl(简称EMC)。
甲苯(或苯)：经色谱测定(按照本方法色谱条件)无干扰峰。
盐酸溶液：c(HCl)＝2mol ／L 。
用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。
硫酸(H 2SO 4)：优级纯，P ＝／mL 。
乙酸酐：分析纯。
乙酸：分析纯。
硫代乙醇酸：化学纯。
脱脂棉。
氯化钠(NaCl)：分析纯。
硫酸铜：分析纯。
硫酸铜溶液：w(CuSO 4)＝25g ／100mL 。
CuSO 4·5H 2O50g 溶于200mL 无汞蒸馏水。
无水硫酸钠(Na 2SO 4)：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h 。
无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸酸化至pH ＝3，然后过巯基棉纤维管()去除汞。
2、二氯化汞校处理液：称量二氯化汞，在100mL容量瓶中用苯溶解，稀释至标线，此溶液为二氯化汞饱和苯溶液。
烷基汞 气相色谱法
烷基汞 GB/T14204-1993气相色谱法一、方法的适用范围本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng/L，乙基汞检测到20ng/L。
样品中含硫有机物（硫醇、硫醚、噻酚等）均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
二、试剂和材料：1.载气：氮气：%。
经脱氧过滤器，氧含量<1mg/m3。
2.配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料。
1)氯化甲基汞CH3HgCl（简称MMC）。
2)氯化乙基汞C2H5HgCl（简称EMC）。
3)甲苯（或苯）：经色谱测定（按照本方法色谱条件）无干扰峰。
4)盐酸溶液：c（HCl）＝2mol/L。
用甲苯（苯）萃取处理以排除干扰物。
5)硫酸（H2SO4）：优级纯，ρ＝ml。
6)乙酸酐：分析纯。
7)乙酸：分析纯。
8)硫代乙醇酸：化学纯。
9)脱脂棉。
10)氯化钠（NaCl）：分析纯。
11)硫酸铜：分析纯。
12)硫酸铜溶液：w（CuSO4）＝25g/100ml。
CuSO4·5H2O 50g溶于200ml无汞蒸馏水。
13)无水硫酸钠（Na2SO4）:分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
14)无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸酸化至PH＝3，然后过巯基棉纤维管去除汞。
15)二氯化汞柱处理液：称量二氯化汞，在100ml容量瓶中用苯溶解，稀释至标线，此溶液为二氯化汞饱和苯溶液。
16)解析液（2mol/L NaCl+1mol/L HCl）：称量，用100ml 1mol/LHCl溶解。
17)烷基汞标准溶液：18)甲醇：分析纯。
19)无水乙醇：分析纯。
毛细管柱气相色谱法测定城市污水中烷基汞
毛细管柱气相色谱法测定城市污水中烷基汞张继蓉;印成;周金元【摘要】A gas chromatography method using DB-WAX capillary column was established to determine the mercury alkyl mercuryalkylide in municipal sewage.On optimum condition , the measurement range was 0.10~1.00 mg/L, the correlation coefficient of methylmercury was 0.9998 , the correlation coefficient of ethylmercury was 0.9999.When 1 L water sample was taken , the detection limit of methylmercury was 6.9 ng/L, the detection limit of ethylmercury was 4.4 ng/L.Through the recovery of standard addition , the recovery rate of methylmercury and ethylmercury was in the ring of 90%~105%, the RSD was less than 1%.%建立了DB－WAX 毛细管柱气相色谱法测定城市污水中烷基汞的方法。
在优化条件下，测定范围为0.10～1.00 mg／L，甲基汞和乙基汞的相关系数分别为R＝0.9998、0.9999。
当水样取1 L时，甲基汞检出限为6.9 ng／L，乙基汞检出限为4.4 ng／L。
通过基体加标回收，甲基汞和乙基汞的回收率均可控制在90％～105％之间，测定结果的RSD均＜1％。
烷基汞气相色谱法
烷基汞气相色谱法
烷基汞气相色谱法是一种利用气相色谱技术对有机汞化合物进
行检测的方法。
该方法主要基于有机汞化合物在气相色谱柱中的挥发性和化学特性，在特定条件下通过色谱分离和检测实现对有机汞化合物的定量分析。
烷基汞气相色谱法的样品处理通常包括提取和洗脱两个步骤。
在提取步骤中，样品被加入到有机溶剂中，通过振荡或超声等方法将有机汞化合物从样品中分离出来。
在洗脱步骤中，有机汞化合物被重新溶解在溶剂中，通过过滤或离心等方法去除杂质并制备成样品溶液。
烷基汞气相色谱法的色谱分离通常采用毛细管柱或填充柱。
柱内填充物通常是聚硅氧烷或聚甲基硅氧烷等非极性材料，以保证有机汞化合物在柱中的挥发性和化学稳定性。
通过柱温程序和流速控制等方法，实现对有机汞化合物的分离和检测。
烷基汞气相色谱法的检测方法通常采用化学发光检测器或质谱
检测器。
化学发光检测器通过化学反应产生荧光信号，实现对有机汞化合物的精确检测。
质谱检测器则能够准确地识别有机汞化合物的分子结构，并实现对其定量分析。
总之，烷基汞气相色谱法是一种快速、灵敏、准确的检测有机汞化合物的方法，广泛应用于环境保护、食品安全和医学检测等领域。
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烷基汞 GB/T14204-1993气相色谱法一、方法的适用范围本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng/L，乙基汞检测到20ng/L。
样品中含硫有机物（硫醇、硫醚、噻酚等）均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。
定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
二、试剂和材料：1.载气：氮气：99.999%。
经脱氧过滤器，氧含量<1mg/m3。
2.配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料。
1)氯化甲基汞CH3HgCl（简称MMC）。
2)氯化乙基汞C2H5HgCl（简称EMC）。
3)甲苯（或苯）：经色谱测定（按照本方法色谱条件）无干扰峰。
4)盐酸溶液：c（HCl）＝2mol/L。
用甲苯（苯）萃取处理以排除干扰物。
5)硫酸（H2SO4）：优级纯，ρ＝1.84g/ml。
6)乙酸酐：分析纯。
7)乙酸：分析纯。
8)硫代乙醇酸：化学纯。
9)脱脂棉。
10)氯化钠（NaCl）：分析纯。
11)硫酸铜：分析纯。
12)硫酸铜溶液：w（CuSO4）＝25g/100ml。
CuSO4·5H2O 50g溶于200ml无汞蒸馏水。
13)无水硫酸钠（Na2SO4）:分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
14)无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸酸化至PH＝3，然后过巯基棉纤维管去除汞。
15)二氯化汞柱处理液：称量0.1g二氯化汞，在100ml容量瓶中用苯溶解，稀释至标线，此溶液为二氯化汞饱和苯溶液。
16)解析液（2mol/L NaCl+1mol/L HCl）：称量11.69gNaCl，用100ml 1mol/L HCl溶解。
17)烷基汞标准溶液：18)甲醇：分析纯。
19)无水乙醇：分析纯。
20)盐酸溶液：w=5%21)盐酸溶液：c（HCl）＝0.1mol/L。
22)氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5mol/L。
3.制备色谱柱时使用的试剂和材料。
1)色谱柱和填充物。
2)涂渍固定液用溶剂：二氯甲烷（CH2Cl2）分析纯；或丙酮（C3H6O）分析纯。
三、仪器：1.色谱仪带有电子捕获检测器的气相色谱仪。
2.色谱仪汽化室全玻璃系统汽化室。
3.色谱柱。
1)色谱柱类型：硬质玻璃填充柱：长度1.0~1.8m，内径：2-4mm。
2)填充物：A.载体Chromosorb W AW DMCS,80~100目，或其他等效载体。
涂渍固定液之前，在90℃烘1.5h。
B.固定液a.DEGS（丁二酸二乙二醇酯）：最高使用温度200℃；或OV-17（苯基50%甲基硅酮）；最高使用温度350℃.b.液相载荷量：5%DEGS；2%OV-17。
c.涂渍固定液的方法：静态法。
称取一定量的固定液，例如：称0.5g的DEGS，溶解在二氯甲烷中，待完全溶解后，倒入刚烘过的载体9.5g，使溶有DEGS的二氯甲烷刚好浸没载体，待溶剂完全挥发后，烘干（100℃），即涂渍完毕。
C.色谱柱的填充方法用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱的一端，接缓冲瓶和减压系统，柱的另一端接软管连漏斗，将填充物缓缓倒入漏斗，同时开启减压系统，轻轻震动柱体（建议使用超声波水浴）以确保填充紧密，填充完成后，用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱另一端，注意：在柱的两端都要空出2cm，填充玻璃毛，以防固定液在进样器和检测器的高温下分解。
填充好的色谱柱接检测器一端应与填充时减压吸气一端一致。
D.色谱柱的老化将填好的色谱柱一端接在仪器进样口上，另一端不接入检测器。
通载气30ml/min，柱温维持200℃，老化24h，柱温设在使用温度，使用前检查，以基线走直为准。
（约10~20min）。
a.色谱柱处理液的使用见附录BE.检测器电子捕猎检测器，带镍-63放射源（ECD-63 Ni）或高温氚源（3-H源）。
F.记录仪满标量程1mV.G.数据处理系统积分仪。
H.巯基棉管的制备a.巯基棉纤维（sulfhydryl cotton fiber缩写S.C.F）制备：Nishi法，见附表A。
b.巯基棉回收率的测定见附表A。
c.巯基棉管：在内径5~8mm，长100mm，一端拉细的玻璃管中填充0.1~0.2g（S.C.F）图1 S.C.F吸附管I.使用的所有玻璃仪器（分液漏斗，试管），要求用5%盐酸浸泡24h以上。
J.样品瓶：2.5L塑料瓶。
K.分液漏斗：500ml，1000ml，2000ml。
L.具塞磨口离心管：10ml。
四、样品1.样品采集和保存样品采集在塑料瓶中，如在数小时内样品不能进行分析，应在样品瓶中预先加入硫酸铜，加入量为每升1g（水样的处理时不再加硫酸铜溶液），水样在2~5℃条件下贮存。
2.试样的预处理1)取均匀水样1L，置于2L，分液漏斗在，加入1ml硫酸铜溶液，使用2mol/L盐酸溶液，或6mol/L氢氧化钠，调PH为3~4，接巯基棉管，让水样流速保持在20~25ml/min，待吸附完毕，用洗耳球压出吸附管内残存的水滴，然后加入3.0ml解析液，将巯基棉上吸附的烷基汞解析到10ml具塞离心管中（用吸耳球压出最后一滴解析液），向试管中加入 1.0ml甲笨（笨），加塞，振荡提取1min，静置分层，用离心机2500r/min离心3~5min，离心分离有机相与盐酸解析液，取有机相进行色谱测定；或者分层后吸出有机相，加入少量无水硫酸钠脱水，进行色谱测定。
2)污水试样的处理取污水水样>100ml置于锥形瓶中，用2mol/l盐酸溶液酸化至PH<1，加入1g硫酸酮充分搅拌后，调PH＝3，静置，用快速滤纸过滤，收集滤液100ml转移到分液漏斗中，在漏斗下口塞一些玻璃毛过滤，接巯基棉管富集，解析步骤同上。
五、操作步骤：1.仪器调整：1)温度：A.汽化室温度：180℃，恒温。
对于汽化室与检测器加温一致的仪器，设定220℃。
B.检测器温度：280℃，恒温。
（H-源220℃）C.柱箱温度：140℃，恒温。
2)载气：流速：60ml/min，根据色谱柱的阻力调节柱前压。
3)检测器：灵敏度：10档4)记录仪纸速：5mm/min2.校准1)外标法2)标准溶液的制备A.氯化甲基汞甲苯标准溶液a.标准储备液：1000μg/ml。
称取0.1164gMMC(相当于0.1000g甲基汞)，用3~5ml无水乙醇溶解，然后用甲苯稀释，转移至100ml容量瓶中，再用甲苯稀释至标线摇匀。
b.标准溶液：40μg/ml。
c.标准溶液：2μg/ml。
B.氯化乙基汞甲苯标准溶液a.标准储备液：1000μg/ml。
称取0.1154gEMC（相当于0.1000g乙基汞），用3~5ml无水乙醇溶解，然后用甲苯稀释，转移至100ml容量瓶中，再用甲苯稀释至标线摇匀。
b.标准溶液：40μg/ml。
c.标准溶液：2μg/ml。
C.甲基汞乙基汞基体加标标准溶液（0.002~0.2μg/ml）按照氯化甲基汞甲苯标准溶液和氯化乙基汞甲苯标准溶液的步骤，用少量甲醇（3~5ml），少量无水乙醇（3~5ml）分别溶解甲基汞、乙基汞，用0.1mol/l盐酸稀释，配制基体加标标准液（加标测回收率，色谱标准工作液），浓度低于1mg/l的烷基汞溶液不稳定。
1mg/l的烷基汞溶液不稳定。
1mg/l以下的基体加标标准溶液需要一周重新配制一次。
所有烷基汞标准溶液必须避光，低温保存（冰箱内保存）。
D.标准溶液的使用a. 色谱测定使用的标准样品，进样后出单一峰，没有其他物质干扰。
标准溶液（溶剂甲苯或苯配制）用于确定烷基汞的保留时间（RT ），并考察仪器的线性范围。
b. 每次分析样品时，都要用标准进行校准，一般每测定十个样品校准一次，当使用0.02mg/l 标准溶液，连续进样两次，两峰峰高（或峰面积）相对偏差≤4%，可认为仪器稳定。
c. 在同一次分析中，标准样品进样体积要与被测样品进样体积相同，使用外标法定量时，标准样品的响应值应与被测样品的响应值接近。
d. 实际分析工作中使用的标准样品的制备：取基体加标标准溶液1.0ml ，加解析液3ml ，加1.0ml 甲苯（苯），振荡萃取1min ，离心分离。
制备过程与试样预处理步骤中，用甲苯（苯）萃取解析液一致，以减小系统误差。
3. 校准数据的表示试样中组分按下式校准：X i ＝E i i A A E式中：X i ——试样中组分i 的含量；E u ——标准试样中组分i 的含量；A i ——试样中组分i 的峰面积，cm 2；A E——标准试样中组分i的峰面积，cm2；4.试验1)进样方式：使用10μl微量进样器进样。
2)进样量：2~5μl。
3)进样操作：溶剂冲洗进样技术（见附寻C）。
5.色谱图的考察1)标准色谱图填充剂：5%DEGS 填充剂：2%OV-17柱长内径：1.8m×2mm 柱长内径：1m×3mm柱温：140℃柱温：180℃检测器温：280℃（220℃）检测器温：220℃载气流速：60ml/min 载气流速：60ml/min图2 标准色谱图1.甲基汞；2.乙基汞2) 定性分析A. 烷基汞的出峰顺序：1.甲基汞；2.乙基汞。
B. 烷基汞保留时间窗：在72h 内进三次标准样品，三次保留时间的平均值，及三倍的标准偏差，t ±3s 。
C. 检验可能存在的干扰：采用双柱定性法。
即用两支不同极性的色谱柱分析，可确定色谱峰中有无干扰（OV-17作为证实柱）。
3) 定量分析A. 色谱峰的测量：a. 以峰的起点和拐点的联线做为峰底，从峰高最大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时间（RT ）。
从峰顶到峰底间的线段为峰高。
b. 积分仪自动求出RT ，给出峰面积。
B. 计算：a. 使用记录仪：C ＝32211V V h KV h m ⋅⋅⋅⋅⋅式中：C ——样品中甲（乙）基汞浓度，μg/l ；m ——标准物重量，ng ；h 1——样品峰高，mm ；V 1——提取液体积，μl ；h 2——标准物峰高，mm ；V 2——提取液进样体积，μl ；V3——水样体积，ml。
b.积分仪数据处理（建议使用），见附寻D。
六、结果的表示1.定性结果A.根据标准色谱图给出的保留时间确定甲基汞、乙基汞。
2.定量结果A.含量的表示方法：按计算公式计算出组分的含量，结果以二位有效数字表示。
B.精密度和准确度见下表。
五家实验室分析测定统一样品，分析六次的统计结果。
精密度和准确度三种污水水样（城市污水，化工污水，电光源行业污水）的加标回收率加标范围：0.05~0.4mg/l。
回收率：甲基汞为67.5%~104%；乙基汞为69.6%~123.7%3.检测限当气相色谱仪设在仪器的最大灵敏度时，以噪声的3倍作为仪器的检测限。