晶形沉淀的沉淀条件

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第5章 5.3沉淀的形成与沉淀条件

二、沉淀的形成过程沉淀的形成是一个很复杂的过程，大致表示如下：
成核作用成长过程构晶离子晶核沉淀微粒
均相成核异相成核
聚集定向排列
无定型晶型
沉淀形成过程的两种速度：聚集速度：构晶离子聚集成晶核，再进一步堆积成沉淀微粒的速度。定向速度：构晶离子按一定晶格排列在晶核上的速度。晶格 — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+ | | | | — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+
1
三、影响沉淀纯度的因素 1、共沉淀在操作条件下，某些物质本身不能单独析出沉淀，当溶液中产生沉淀时，它便随同生成的沉淀一起析出。共沉淀的几种类型： 1）表面吸附由于在沉淀表面上吸附了杂质而使沉淀玷污的现象。原因：处于沉淀表面的离子的电荷作用力未完电层 — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42- …. Ba2+…. Cl| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+ | | | | — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42-…. Ba2+…. Cl| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+ 吸附层扩散层
一、沉淀的类型
第五章沉淀溶解平衡与沉淀分析法
§5.3 沉淀的形成与
沉淀条件
一、沉淀的类型二、沉淀的形成过程三、影响沉淀纯度的因素四、沉淀条件的选择

沉淀的类型及沉淀条件的选择

沉淀的类型及沉淀条件的选择8.4.1沉淀的类型在分量分析法中，为了得到精确的分析结果，要求沉淀尽可能具有易于过滤和洗涤的结构。

按照沉淀的物理性质和结构，可粗略地分为以下三类。

1．晶形沉淀晶形沉淀体积小，颗粒大，其颗粒直径在0.1～1um，内部罗列较规章，结构紧密，比表面积较小，易于过滤和洗涤。

如用普通办法得到的SaSO4沉淀。

2．无定形沉淀无定形沉淀又称为胶状沉淀或非晶形沉淀，是由细小的胶体微粒凝结在一起组成的，体积浩大，颗粒小，胶体微粒直径普通在0.02um以下，无定形沉淀是杂乱疏松的，比表面积比晶形沉淀大得多，简单吸附杂质，难以过滤和洗涤。

X衍射法证实，普通状况下形成的无定形沉淀并不具有晶体的结构。

如Fe2O3·nH2O沉淀。

3．凝乳状沉淀凝乳状沉淀也是由胶体微粒凝结在一起组成的，胶体微粒直径在0.02～0.1um，微粒本身是结构紧密的极小晶体。

所以，从本质上讲，凝乳状沉淀也属晶形沉淀，但与无定形沉淀相像，凝乳状沉淀也是疏松的，比表面积较大，如AgCl沉淀。

生成的沉淀属于哪种类型，首先取决于沉淀的性质，同时也与形成沉淀时的条件以及沉淀的预处理疏远相关。

以上三类沉淀的最大差别是沉淀颗粒的大小不同，分量分析中最好能避开形成无定形沉淀。

由于它的颗粒罗列杂乱，其中还包含了大量的水分子，体积特殊浩大，形成疏松的絮状沉淀，所以在过滤时速度很慢，还会将滤纸的孔隙阻塞。

而且，因为比表面积特殊大，带有大量杂质，很难洗净。

相比之下，凝乳状沉淀在过滤时并不阻塞滤纸，过滤的速度还比较快，洗涤液可以通过孔隙将沉淀内部的表面也洗净。

在沉淀分量分析中，希翼得到的是晶形沉淀，有较大的颗粒，无定形沉淀要紧密，这样便于洗涤和过滤，沉淀的纯度要高。

所以了解沉淀的溶解度、纯度以及沉淀条件的挑选对沉淀分量分析是很重要的。

8.4.2沉淀条件的挑选在分量分析中，为了获得精确的分析结果，要求沉淀彻低、纯净、易于过滤和洗涤，并削减沉淀的溶解损失。

沉淀滴定法试题库(选择题)【范本模板】

沉淀滴定法试题库（选择题）1。

在NaCl 饱和溶液中通人HCl （g ）时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是（B ）A 。

HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B 。

共同离子Cl —使平衡移动，生成NaCl(s ）C 。

酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 2。

对于A 、B 两种难溶盐,若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有（D ）A 。

()()sp sp K A KB θθ> B.()()sp sp K A K B θθ< C.()()sp sp K A K B θθ≈ D 。

不一定3.已知CaSO 4的溶度积为2。

5×10-5,如果用0。

01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等量的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度(mol ·L -1)至少应为（C ）A.5。

0×10—3B.2。

5×10—3 C 。

1.0×10—2 D.5。

0×10-24。

AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106,若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L —1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L —1)的溶液中，则可能发生的现象是（C ）A 。

Cl -及I —以相同量沉淀 B. I —沉淀较多 C 。

Cl -沉淀较多 D 。

不能确定5。

已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M （CdCl 2)=183。

3g ·mol —1Cd(OH)2的K spθ＝2.5×10—14。

现往40mL0。

3 mol ·L —1氨水与20mL0.3 mol ·L -1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl 2固体,达到平衡后则（A )A 。

沉淀溶解平衡与沉淀条件的选择

(三) 热溶液中进行沉淀，使沉淀的溶解度略有增加，可降低溶液的相对过饱和度，为防沉淀热溶解损失，应在沉淀完成后，冷却后过滤。 ( 四 ) 陈化沉淀完毕后，让沉淀和溶液一起放置一段时间。可使沉淀晶形完整、纯净、粗大晶体长大。加热和搅拌可缩短陈化时间。
二、无定形沉淀的沉淀条件
无定形沉淀一般溶解度很小，溶解损失可忽略不计。主要考虑减少杂质吸附和防止形成胶体溶液。 (一 ) 在较浓的溶液进行沉淀，加入沉淀剂的速度可适当加快。沉淀完毕后，立刻加入大量热水冲稀并搅拌，使被吸附的部分杂质转入溶液。 (二) 在热溶液中进行沉淀。可防止胶体生成，减少杂质的吸附作用，并可使生成的沉淀紧密些。 (三)溶液中加入适当的电解质，以防止胶体溶液的生成。但加入应是可挥发性盐类如铵盐等。 (四)不必陈化。
(二)后沉淀现象
沉淀放置过程中，溶液中杂质离子慢慢沉淀到沉
淀上的现象，称为后沉淀现象。
如在 Cu 2+ 、 Zn 2+ 的酸性溶液通入 H 2 S 最初得到的
CuS↓并不夹杂ZnS。但若↓与溶液长时间接触，由于CuS↓表面吸附溶液的S2-，使↓表面 [S2-]增加，当 [Zn2+]×[S2-] > Ksp,ZnS时，在CuS↓表面析出ZnS沉淀。
纯水可不考虑离子强度引起活度系数的减小。
溶解度的大小是选择适宜沉淀剂的重要依据。
对于其它类型MmAn的沉淀：
s m n
K sp m n
m n
适用于构晶离子无任何副反应。
(三)溶度积和条件溶度积
当有副反应发生，构晶离子有多种型体存在，设其各型体的总浓度分别为[M’]及[A’] ：

（二）活度积和溶度积 aM+aA- / aMA（水）= K2Biblioteka 得：aM+×aA- =

《分析化学》试题及答案

一、选择题(20分。

1．用法扬司法测Cl 时，常加入糊精，其作用是--------------------------（B ）A. 掩蔽干扰离子；B. 防止AgCl凝聚；C. 防止AgCl沉淀转化D. 防止AgCl感光2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是----------------------------（D ）A. 滴定开始时加入指示剂；B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热；C. 指示剂须终点时加入；D. 指示剂必须在接近终点时加入。

3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五个p K a值分别为1.94，2.87，4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为------（ D ）A. 1.94;B. 2.87;C. 5.00;D. 9.62。

4. K2Cr2O7法测定铁时，哪一项与加入H2SO4-H3PO4的作用无关----------（ C ）A.提供必要的酸度；B.掩蔽Fe3+；C.提高E(Fe3+/Fe2+)；D.降低E(Fe3+/Fe2+)。

5．用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为------------------------------（ A ）A. SO42-和Ca2+；B. Ba2+和CO32-；C. CO32-和Ca2+；D. H+和OH-。

6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件---------------------（A ）A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行；B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂;C.沉淀作用宜在热溶液中进行;D.应进行沉淀的陈化。

7．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求----------------------（A ）A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大;B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小;C.溶液的过饱和程度要大;D.沉淀的溶解度要小。

沉淀的形成

第29讲
第九章重量分析法
第2讲
•三、沉淀条件对沉淀类型的影响 • 早在20世纪初期，冯·韦曼(Van Weimarn)曾以BaSO4沉淀为对象，对沉淀颗粒大小与溶液浓度的关系作过研究。结果发现，沉淀颗粒的大小与形成沉淀的初速度 (即开始形成沉淀的进度 )有关，而初速度又与溶液的相对过饱和度成正比。 • 形成沉淀的初速率v＝K(Q-S)/S 式中Q为溶液中混合反应物瞬时产生的物质总浓度， S为沉淀的溶解度，Q-S为沉淀开始时的过饱和程度，此数值越大，生成晶核的数目就越多。K为常数，它与沉淀的性质、介质、温度等因素有关。
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第29讲
第九章重量分析法
第2讲
•2．吸留与包夹 • 在沉淀过程中，当沉淀剂的浓度比较大、加入比较快时沉淀迅速长大，则先被吸附在沉淀表面的杂质离子来不及离开沉淀，于是就陷入沉淀晶体内部，这种现象称为吸留。如留在沉淀内部的是母液，则称为包夹。这种现象造成的沉淀不纯是无法洗去的，因此，在进行沉淀时应尽量避免此种现象的发生。
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第29讲
第九章重量分析法
第2讲
• 此外，吸附杂质量的多少，还与下列因素有关： • (1)沉淀的总表面积愈大，吸附杂质的量愈多。所以无定形沉淀较晶形沉淀吸附杂质多，细小的晶形沉淀较粗大的晶形沉淀吸附杂质多。 • (2)杂质离子的浓度愈大，被吸附的量也愈多。 • (3) 溶液的温度也影响着杂质的吸附量，因为吸附作用是一个放热过程，所以溶液的温度愈高，吸附的杂质量愈少。
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第29讲
第九章重量分析法
第 2讲
图示
BaSO4晶体表面吸附示意图
沉淀表面形成双电层：吸附层——吸附剩余构晶离子SO42 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+

无机及分析化学第十二章沉淀滴定和重量滴定课后练习与答案

第十二章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法一、选择题1．下列说法违反无定形沉淀条件的是（）A. 在浓溶液中进行B. 在不断搅拌下进行C. 陈化D. 在热溶液中进行2．下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）A．沉淀的溶解度小B．沉淀纯净C．沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D．沉淀的摩尔质量大3．指出下列哪一条不是晶形沉淀所要求的沉淀条件（）A．沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B．应在不断地搅拌作用下加入沉淀剂C．沉淀应陈化 D．沉淀宜在冷溶液中进行4．在重量法测定硫酸根实验中，硫酸钡沉淀是（）A．非晶形沉淀B．晶形沉淀C．胶体D．无定形沉淀5．晶形沉淀的沉淀条件是（）A．浓、冷、慢、搅、陈 B．稀、热、快、搅、陈C．稀、热、慢、搅、陈 D．稀、冷、慢、搅、陈6．用 SO42-沉淀 Ba2+时，加入过量的 SO42-可使 Ba2+沉淀更加完全，这是利用（）A．络合效应B．同离子效应 C．盐效应D．酸效应7．在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成（）A．后沉淀 B．吸留 C．包藏 D．混晶8. 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求（）A．沉淀时的聚集速度小而定向速度大B．沉淀时的聚集速度大而定向速度小C．溶液的过饱和程度要大D．沉淀的溶解度要小9．下列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求（）A．要稳定B．颗粒要粗大C．相对分子质量要大D．组成要与化学式完全符合10. 恒重是指样品经连续两次干燥或灼烧称得的重量之差小于（）。

A. 0.1mgB. 0.1gC. 0.3mgD. 0.3g11. 有利于减少吸附和吸留的杂质，使晶形沉淀更纯净的选项是（）A.沉淀时温度应稍高B. 沉淀完全后进行一定时间的陈化C.沉淀时加入适量电解质D. 沉淀时在较浓的溶液中进行12．重量分析中，依据沉淀性质，由（）计算试样的称样量。

A.沉淀的质量B.沉淀的重量C.沉淀灼烧后的质量D.沉淀剂的用量13．在重量分析中能使沉淀溶解度减小的因素是（）。

沉淀重量分析法题库(选择题)

重量分析法(选择题)1、一台电子天平的最大秤量为200g，实际分度值d=0.1mg,检定分度值e=10d，请问这台天平的检定分度数位（ B ）。

A、2×106B、2×105C、2×104D、1×1053、电子天平在检定前应准备（ BACD ）。

（多选并排序）A、预热B、调水平C、校准D、预加载4、电子天平检定周期一般不超过（ A ）。

A、1年B、2年C、3年D、4年5、重复性测试次数不小于（ C ）。

A、4次B、5次C、6次D、7次6、下列各条件中哪个不是晶形沉淀所要求的沉淀条件（A）。

A、沉淀作用宜在较浓溶液中进行。

B、应在不断的搅拌下加入沉淀剂。

C、沉淀作用宜在热溶液中进行。

D、应进行沉淀的陈化。

7、下列哪条不是非晶形沉淀的沉淀条件（ D）。

A、沉淀作用宜在较浓溶液中进行。

B、沉淀作用宜在热溶液中进行。

C 、应在不断的搅拌下,迅速加入沉淀剂。

D、沉淀宜放置过夜，是沉淀陈化。

E、在沉淀析出后，宜加入大量热水进行稀释。

8、为了获得纯净而易过滤，洗涤的晶形沉淀，要求（ A ）。

A、沉淀时聚集速度小而定向速度大。

B、沉淀时聚集速度大而定向速度小。

C、溶液的过饱和程度要大。

C、沉淀的溶解度要小。

9、在重量分析法中，洗涤无定形沉淀的洗涤液是（ C ）。

A、冷水B、含沉淀剂的稀溶液C、热的电解质溶液D、热水10、Ra2+与Ba2+的离子结构相似，因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集Ra2+，这种富集方式是利用了（ A ）。

A、混晶共沉淀B、包夹共沉淀C、表面吸附共沉淀D、固体萃取共沉淀11、沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，（D）.A、沉淀越易于过滤洗涤B、沉淀越纯净C、沉淀的溶解度越减小D、测定结果准确度越高12、用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为（ A ）。

沉淀的类型及沉淀条件的选择

沉淀的类型及沉淀条件的选择5.3沉淀的类型及沉淀条件的选择5.3.1沉淀的类型按颗粒大小分的不同，可将沉淀粗略分为两大类：一类是晶形沉淀；另一类是无定形沉淀，或称非晶形沉淀或胶状沉淀。

晶形沉淀的颗粒直径约为0.1-1mm，构晶离子排列规则、结构紧密，例如BaSO4。

无定形沉淀颗粒直径小于0.02mm，沉淀颗粒无规则堆积，沉淀疏松含水多，体积大，例如Fe2O3・nH20。

介于晶形沉淀与无定形沉淀之间的是凝乳状沉淀，它颗粒大小介于以上两者之间，例如AgCl。

沉淀属于何种类型，由沉淀性质决定，但沉淀条件也起很大的作用。

如沉淀的颗粒大小与进行沉淀反应时构晶离子的浓度有关。

5.3.2沉淀的形成过程沉淀过程中，首先是构晶离子在过饱和溶液中形成晶核，然后进一步成长为按一定晶格排列的晶形沉淀。

1.晶核的形成晶核的形成有均相成核和异相成核两种情况。

（1）均相成核:是由构晶离子互相缔合而成的晶核。

如硫酸钡沉淀的晶核是Ba2 +与SO42-缔合，形成BaSO4、（Ba2SO4）2+和[Ba（SO4）2]2+等等多聚体。

这些是结晶体的胚芽。

形成晶核的基本条件必须是溶液处于过饱和状态，即形成晶核时溶液的浓度Q要大于该物质的溶解度s。

⑵异相成核：溶液中存在微细的其它颗粒，如尘埃、杂质等微粒，在沉淀过程中，它们起着晶核的作用，诱导沉淀形成。

2.聚集与定向过程在形成晶核后，溶液的构晶离子不断向晶核表面扩散，并沉积在晶核表面，使晶核逐渐长大成为沉淀的微粒，沉淀微粒又可聚集为更大的聚集体，此过程称为聚集过程。

在聚集过程的同时，构晶离子按一定的晶格排列而形成晶体，此过程称为定向过程。

沉淀类型与聚集过程和定向过程的速度有关。

如果聚集速度大于定向速度，晶体未能定向排列，就堆聚在一起，因而得到的是无定形沉淀。

如果定向速度大于聚集速度，构晶离子得以定向排列，形成晶形沉淀。

聚集速度主要与溶液的相对过饱和度有关，定向速度主要与沉淀物质的性质有关，例如极性较强的盐类，一般具有较大的定向速度。

形成晶形沉淀的条件

形成晶形沉淀的条件
晶形沉淀的沉淀条件是稀、搅、热、陈化。

沉淀（precipitation）是将溶液中的目的产物或主要杂质以无定形固相形式析出再进行分离的单元操作。

沉淀法有等电点沉淀法、盐析法、有机溶剂沉淀法等。

溶液是由至少两种物质组成的均一、稳定的混合物，被分散的物质（溶质）以分子或更小的质点分散于另一物质（溶剂）中。

物质在常温时有固体、液体和气体三种状态。

因此溶液也有三种状态，大气本身就是一种气体溶液，固体溶液混合物常称固溶体，如合金。

分析化学自测题2

加稀的沉淀剂。
12、按沉淀的颗粒大小和外部形状,通常将沉淀分为三类AgCl是属于
沉淀， Al(OH)3属于_
沉淀。
13、影响沉淀溶解度的主要因素有_
、_
、_
、_
沉淀, MgNH4PO4 属于。
14、在沉淀的形成过程中，存在两种速度：_
和_
。当_
大时，将形成晶形沉淀。
（D）后沉淀
23、盐效应使沉淀的溶解度（），同离子效应使沉淀的溶解度（）。一般来说，后一种效应较前一种效
应（）
（A）增大，减小，小得多（B）增大，减小，大得多
（C）减小，减小，差不多（D）增大，减小，差不多
24、晶形沉淀的沉淀条件是（）
A. 稀、热、快、搅、陈
B. 浓、热、快、搅、陈
C. 稀、冷、慢、搅、陈
s 位 : molL1 ) 的关系是 sAgCl __________ Ag 2CrO 4 。
11、为了测得纯净而易于分离、洗涤的晶形沉淀 , 要求沉淀时有较小的
_______________ 速度。为此，制备沉淀应在稀热溶液中进行，并__________慢慢滴
2、在柠檬酸铵掩蔽 Mg2 的条件下进行 CaC2O4 沉淀，经陈化后的 CaC2O4 中
发现有 MgC2O4。这是由于 :
A. 表面吸附；
B. 后沉淀； C. 机械吸留；
D. 混晶
3、不适合晶形沉淀的条件是 :
C. 易于过滤和洗涤；
D. 组成已知，且固定

重量分析法有答案解析

•单项选择1、往AgCI沉淀中加入浓氨水，沉淀消失，这是因为（）A、盐效应B、同离子效应C、酸效应D、配位效应2、沉淀掩蔽剂与干扰离子生成的沉淀的（）要小，否则掩蔽效果不好。

A、稳定性B、还原性C、浓度D、溶解度3、沉淀重量分析中，依据沉淀性质，由（）计算试样的称样量。

A、沉淀的质量B、沉淀的重量C、沉淀灼烧后的质量D、沉淀剂的用量4、称取硅酸盐试样I.OOOOg，在105 C下干燥至恒重，又称其质量为0.9793g ，湿存水分质量分数为（）A、97.93 %B、96.07 %C、3.93 %D、2.07 %5、沉淀中若杂质含量太高，则应采用（）措施使沉淀纯净。

A、再沉淀B、提高沉淀体系温度C、增加陈化时间D、减小沉淀的比表面积6、只需烘干就可称量的沉淀，选用（）过滤。

A、定性滤纸B、定量滤纸C、无灰滤纸上D、玻璃砂芯坩埚或漏斗7、在重量分析中能使沉淀溶解度减小的因素是（）A、酸效应B、盐效应C、同离子效应D、生成配合物8、已知BaSO 4 的溶度积Ksp=1.1 X10-16,将O.1mol/L 的BaCl2 溶液和0.01moI/L溶液等体积混合，则溶液（）则该硅酸盐中的H2SO4A、无沉淀析岀B、有沉淀析岀C、析岀沉淀后又溶解D、不一定9 、在重量法分析中,为了生成结晶晶粒比较大的晶形沉淀,其操作要领可以归纳为（）A、热、稀、搅、慢、陈B、冷、浓、快C、浓、热、快D、稀、冷、慢10 、重量分析对称量形式的要求是（）A、颗粒要粗大B、相对分子质量要小C、表面积要大D、组成要与化学式完全符合11、用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO 4，换算因数是（）A、0.1710 B 、0.4116 C 、0.5220 D 、0.620112、称量分析中以Fe2O3 为称量式测定FeO ，换算因数正确的是（）A、B、C、 D 、13、以SO42-沉淀Ba2+时，加入适量过量的SO42-可以使Ba2+离子沉淀更完全。

重量滴定法和沉淀滴定法试题

第七章重量滴定法和沉淀滴定法一、填空题1.沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_；2.沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是；3.沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是；4.沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是；5.沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___；6.沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 __ ____；7.沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl - 的终点颜色变化是____；8.重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ __ _9.重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度；10.重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度_ ____；11.重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度___ ___；12.重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀____ ___；13.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度___ _____；14.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒____ ____；15. 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为、的溶解度比的小，不会发生反应。

16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在到达，这是因为AgSCN沉淀吸附离子之故。

17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的负离子被吸附了的沉淀颗粒吸附而产生。

18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有除去AgCl沉淀或加入包围AgCl沉淀。

19. 用摩尔法只能测定和而不能测定和 ,这是由于。

20. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护，减少，增加。

二、选择题1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂：Ａ．K2CrO4Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0）Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3(1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（）(2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（）(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（）(4).AgNO3滴定BaCl2溶液（）(5).AgNO3滴定FeCl3溶液（）(6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（）2.晶形沉淀的沉淀条件是( )A. 浓、冷、慢、搅、陈；B. 稀、热、快、搅、陈；C. 稀、热、慢、搅、陈；D. 稀、冷、慢、搅、陈；3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（）Ａ.配位Ｂ．沉淀Ｃ．酸碱Ｄ．吸附4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )A. 离子大小；B. 物质的极性；C. 溶液浓度；D.相对过饱和度；5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（）Ａ．Ac - B ．NO 3- Ｃ．C 2O 42- Ｄ．SO 42- 6. 沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是( )A. 物质的性质；B.溶液的浓度；C. 过饱和度；D.相对过饱和度。

【doc】重量法测定三氧化硫时应注意的几个问题

重量法测定三氧化硫时应注意的几个问题≯;麓薰雹霉零露熏.辞=一.一..三氧化硫是水泥的重要指标之一,水泥中三氧化硫含量不符合标准要求时,该水泥将被判定为废品水泥三氧化硫也是石膏的重要指标,三氧化硫的含量是评定石膏品位高低的重要依据.因此,测定三氧化硫的含量在生产,商业,安全及法律上有重要作用.这里主要谈谈硫酸钡霞量法测定水泥中三氧化硫时应注意的几个问题.一,掌握沉淀硫酸钡的条件硫酸钡结晶初生成时比较细小,应严格遵守晶形沉淀的沉淀条件,以便获得相对大的晶形沉淀,便于过滤和洗涤.为了得到相对大的颗粒结晶,必须减小沉淀开始时溶液中硫酸钡的相对过饱和度,使沉淀剂与溶液中sOz一相遇的瞬间,生成较少的晶核,才能使较少的晶核逐渐长大成为较大的晶体:如果相对过饱和度大,瞬间生成很多晶核,在此后加入沉淀剂时,各晶核竟相生长,必然得到极多的极细小的晶体,甚至成为无定形沉淀,将很难过滤和洗涤,给分析结果造成误差.要取得理想的晶形沉淀,其沉淀条件主要有以下几点:1.稀溶液中进行沉淀.试验溶液及沉淀剂溶液均应为适当的稀溶液,以减小沉淀反应开始时溶液中硫酸钡的相对过饱和度.在测定水泥试样中三氧化硫时,0.5g试样最后制成约200ml溶液,沉淀剂为10%氯化钡溶液.但溶液也不能过稀,以免BaSO沉淀溶解损失增大.2.在热溶液中进行沉淀.试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀.在热溶液中BaSO的溶解度略有增大,从而降低了溶液的相对过饱和度.同时,在热溶液中还可减少BaSO沉淀对杂质的吸附作用.沉淀完毕后冷却至室温,可减少BaSO沉淀在热溶液中的溶解损失.3.慢慢滴加沉淀剂,可用滴支吸取后慢慢加入热溶液中,切不可将IOm]BaCL溶液一次全倒入试验溶液中.4.在不断搅拌下加入氯化钡溶液,防止因试验溶液中氯化钡局部过浓而生成过多的晶核.在上述条件下沉淀完毕后,还要对沉淀进行"陈化"处理,即将沉淀连同溶液一起在温热处放置4h以上或过夜.陈化可使小晶体不断溶解,大晶体不断长大.因为小晶体的溶解度比大晶体大,在同一溶液中,对大晶体为饱和溶液时,对小晶体则为未饱和溶液,因此,小晶体就要溶解,溶解到一定程度时,溶液对小晶体为饱和溶液,对大晶体则为过饱满和溶液,沉淀就在大晶体上折出,直至饱和为止.此时溶液对小晶体又不饱和了,于是小晶体继续溶解.如此反复进行,小晶体逐渐消失,大晶体不断长大. "陈化"作用不仅使沉淀颗粒长大,而且使沉淀变得更加纯净,因为小品体吸附和包藏的杂质在陈化过程中被排除到溶液中,大晶体总表面积小,吸附的杂质也就减少.二,注意过滤,洗涤要求在过滤中要严防漏滤现象的发生,以免测定结果失去准确性,所谓"漏滤",是漏斗壁接触处漏到滤液中去.发生漏滤现象的原因主要是1.滤纸和漏斗壁之间接触不密实,沉淀从滤纸和漏斗之间的缝隙滑落,漏到滤液中去,这种情况的外观特征是,滤纸和漏斗壁间有气泡存在,如发现这种情况,应设法排除滤纸和漏斗壁之间的气泡,使滤纸紧贴在漏斗壁上,再重新过滤,具体办法,可用手指轻轻压紧滤纸,排除滤纸和漏斗壁之间的气泡,让滤纸紧贴在漏斗壁上,再用洗涤液冲净手指即可.2.滤纸选用不合理,过滤所用滤纸与沉淀性质不匹配.重量分析中,应根据沉淀的性质选用合适的滤纸.一般来说,快速滤纸纸张组织松软,过滤速度最快,适用于保留粗度沉淀物,如非晶形沉淀Fe(0H),AL(0H)等,均可选用较为疏松的快速滤纸,以免过滤速度太慢中速滤纸纸张组织较紧密,过滤速度适中,适用于保留中等细度沉淀一●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●③⑧⑧⑤物,如水泥中二氧化硅沉淀的过滤,选用的就是中速滤纸慢速滤纸纸张组织最为紧密,过滤速度最慢,适用于保留细度沉淀物,如Cas.0,Bas0等细晶形沉淀.另外,根据灰分的多少,滤纸又可分为定性滤纸和定量滤纸两种,定性滤纸含有较多的灰分,所以多用于沉淀或残渣不需要进行灼烧称量的过滤而定量滤纸经过了盐酸和氢氟酸处理,蒸馏水洗涤,灼烧后灰分极少,可忽略不计,因此BaSO沉淀应选用慢速定量滤纸进行过滤.沉淀经陈化后,会粘附在烧杯壁上,洗涤的时候,可用带橡皮管的玻棒擦洗烧杯,然后用热蒸馏水洗涤直至用I%AgNO.溶液检验,无白色AgCL沉淀为止.用同样方法检验滤纸是否洗净,洗涤次数不可过多,因为BaSO沉淀有一定的溶解度,洗涤次数过多会因BaSO溶液而使结果偏低.三,掌握沉淀的灰化,灼烧,称量要点l_将沉淀连同滤纸放入已恒重的坩埚内,斜盖上坩埚盖,置于电炉上,用低温小心烘去水分,待滤纸干燥后再提高温度灰化,使滤纸灰化完全.灰化时特别注意不要使滤纸着火,否则会因气流的强烈流动使沉淀飞失.如已着火,应立即切断电炉电源,并将坩埚盖盖上,让其自行熄灭后再继续灰化,切忌用嘴吹灭火焰,以防沉淀飞失.2.沉淀灰化后应放入800—850℃高温炉内进行灼烧.沉淀灼烧好后,将坩埚取出放在石棉板或耐火瓷板上,在空气中稍冷后再放入干燥器中.坩埚放入干燥器时,应预先使干燥器与盖子间留有一条缝,以放出热空气,稍候才关闭,至室温后称量.恒量空坩埚和恒量沉淀时,掌握的条件如灼烧温度,冷却时间应保持一致,反复灼烧的时间,应控制在l5nlin左右.掌握了以上几个操作要点后,硫酸钡重量法测定三氧化硫通常都能获得理想的,准确的检测结果.●●●●一●●●●●●●●●●●●●●●●■●近期.山东省枣庄市峄城区质监分局根据群众举报.连续蠕掉2个无证生产酱油的黑窝点.共查封劣质酱油78吨,货值近万元.(李勇)=监譬l^￡Yt』^N蓐鼯茸选鼙一2004年第12期～。

晶形沉淀条件

+ β1H[O
1.6 10 9.346 3.9 10 mol/L
8 -4
②在纯水中 [H ] 10- 7 ,
S 2 KspS O

4
SO4
2
1 1 1.310 4 mol / L
2
s0
aMA水 aMA固
∵a MA（固）= 1
∴a MA（水）= s0
S0为MA（水）的固有溶解度
溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和 MA（固）溶解度：S = S0 + [M+] = S0 + [A-] 大多数物质的固有溶解度较小因此：S = [M+] = [A-]
离子强度活度系数
1 I ([ci ]Z i2 ) 2 i lg 0.50 Z ( 0.30 I ) 1 I
2
I
S/S1 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 c(KNO3)/(mol· L-1) 0.01 AgCl BaSO4 AgCl和BaSO4在不同
分析：该题中须同时考虑络合效应和同离子效应
络合效应须考虑副反应系数，即Ksp'= Kspα
解: (1) 考虑络合效应
αAg

1 β1[Cl- ] β2[Cl- ]2 β3[Cl- ]3 β4[Cl- ]4 103.4
Ksp' Ksp αAg 10

-6.35
(2)考虑同离子效应 Ksp'= [Ag'+] [Cl-'] =S [Cl-] S = 4.5×10-6mol/L
第十章重量分析法
定量分析法包括的内容：容量分析和重量分析

第六章重量剖析法和沉淀剖析法

v===K（Q-S）/S Q：加入沉淀剂时溶质的瞬间总浓度 S：表示晶核的溶解度 Q-S：过饱和度 K：与沉淀的性质、温度和介质等因素有关的常数当溶液的相对过饱和度较小时，沉淀生成的初速度很慢，此时异相成核是主要的成核过程；由于溶液中外来固体颗粒的数目是有限的，构晶离子只能在这有限的晶核上沉积张大，从而有可能得到较大的沉淀颗粒当溶液的相对过饱和度较大时，由于沉淀生成的初速度较快，大量构晶离子必然自发地生成新的晶核，而使均相成核作用突出起来，溶液中晶核总数也随着相对过饱和度的增大而急剧增大，致使沉淀的颗粒减小。 3、临界异相过饱和比 Q*/S：过饱和溶液开始发生异相成核作用时溶液的相对过饱和度的极限值。临界均相过饱和比 QC/S：过饱和溶液开始发生均相成核作用时溶液的相对过饱和度的极限值。由于异相成核可以在较低的过饱和度进行，故其先于均相成核。临界值的大小是由沉淀物质的本性所决定的。
2、吸留与包夹 ⑴、吸留：在反应中，由于沉淀生成的速度过快，表面所吸附的杂质离子来
不及离开，就被随后生成的沉淀所覆盖而包藏在沉淀内部，称为吸留。包夹：如留在沉淀内部的是母液，则称为包夹。 ⑵、区别：包夹并无选择性；而吸留实质上是一种吸附，故有一定的选择性。 ⑶、与表面吸附的区别：吸留与包夹都发生在沉淀内部，无法用洗涤的方法
①极性较强的盐类如 BaSO4 等，一般具有较大的定性速度，故常生成晶形沉淀。
②氢氧化物，特别是高价金属离子的氢氧化物，它们的溶解度很小，沉淀时溶液的相对过饱和度较大；又由于含有大量的水分子而阻碍着离子的定向排列，因此定向速度较小，一般易生成体积庞大、结构疏松的无定形沉淀。
结论：沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性，也与进行沉淀的条件密切相关，
又有络合效应，所以在进行沉淀时，必须控制沉淀剂的用量，才能达到沉淀完全的目的。

分析化学课后习题及答案

Chapter 08一、是非题1. 表面吸附所引起的沉淀不纯现象可通过对沉淀的洗涤操作来预防。

√2. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是非晶体沉淀。

×3. 沉淀重量法中，为了使待测组份完全沉淀，沉淀剂加的越多越好。

×4. 沉淀重量法中，适当过量的沉淀剂可使沉淀的溶解损失降到最低。

√5. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是晶体沉淀。

√6. 陈化作用可使沉淀的颗粒度增大，所以陈化作用对于沉淀重量法总是有利的。

×7. 在沉淀重量法中，无定形沉淀的颗粒比晶形沉淀的大。

×9. 沉淀重量法中，溶液过饱和度越大，得到的沉淀颗粒就越大。

×10. 对于伴有后沉淀现象发生的沉淀体系，不能采取陈化作用来提高沉淀的粒度。

√11. 用沉淀法分离铁铝与钙镁组分时，应选用中速定量滤纸进行过滤。

×12. 沉淀的聚集速度和定向速度的大小与实验条件密切相关。

×13. 陈化作用可降低后沉淀现象发生所产生的分析误差。

×14. 沉淀的洗涤可减小表面吸附对分析结果准确度的影响程度。

√15. “再沉淀”是解决沉淀不纯的有效措施之一。

√16. 对于晶格有缺陷的晶体沉淀，可通过陈化作用使之完整。

√17. 待测组分称量形式的分子量越大，被测组分在其中的份额越小，则沉淀重量法准确度就越高。

√18. 溶解度小的胶体沉淀时，宜用沉淀剂的稀溶液进行洗涤。

×19. 陈化作用有利于提高沉淀的粒度，保证沉淀的纯度。

×20. 用沉淀重量法分析待测组分时，沉淀剂的过量程度应根据沉淀剂的性质来确定。

√21. 沉淀过滤时，应将沉淀连同母液一起搅拌均匀后，再倾入滤器。

×22. 沉淀洗涤时，洗涤剂选择的原则是“相似相溶”原理。

×23. 对待组分进行沉淀时，陈化作用的目的是使小颗粒沉淀变为大颗粒沉淀。

√24. 沉淀洗涤的目的，就是要除掉因发生表面吸附现象而引入的可溶性杂质。

沉淀的溶解度及其影响因素

沉淀的溶解度及其影响因素在利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可根据沉淀溶解度的大小来衡量。

通常，在重量分析中要求被测组分在溶液中的残留量在0.000 1g 以内，即小于分析天平的称量允许误差。

但是，很多沉淀不能满足这个条件。

例如，在1 000 mL水中，BaSO4的溶解度为0.002 3 g, 故沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一。

因此，在重量分析中，必须了解各种影响沉淀溶解度的因素。

一、沉淀的溶解度当水中存在1: 1型难溶化合物MA时，MA溶解并达到饱和状态后，有下列平衡关系：MA (固)MA (水)M+ + A-式中MA (固) 表示固态的MA，MA (液) 表示溶液中的MA，在一定温度下它的活度积是一常数，即：a (M+)×a (A-) == (7—1)式中a (M+)和a (A-)是M+和A-两种离子的活度，活度与浓度的关系是：a (M+) = (M+) ×ceq(M+)；a (A—) = ( A—) ×ceq (A—)(7—2)式中(M+)和( A—)是两种离子的活度系数，它们与溶液中离子强度有关。

将式( 7 - 2 )代入(7 – 1 )得(M+) ceq(M+)·( A-) ceq(A-) = (7—3)故= ceq(M+)·ceq(A—) = (7—4)称为微溶化合物的溶度积常数，简称溶度积。

在纯水中MA的溶解度很小，则ceq(M+) = ceq(A—) = so(7—5)ceq(M+)·ceq(A—) = so2 =(7—6)上二式中的so是在很稀的溶液内，没有其他离子存在时MA的溶解度，由so所得溶度积非常接近于活度积。

一般溶度积表中所列的是在很稀的溶液中没有其他离子存在时的数值。

实际上溶解度是随其他离子存在的情况不同而变化的。

因此溶度积只在一定条件下才是一个常数。

如果溶液中的离子浓度变化不太大，溶度积数值在数量级上一般不发生改变。

重量分析法练习题

重量分析法练习题1、填空题1 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大，减少，无影响）：（1）同离子效应_______沉淀的溶解度；（2）盐效应_______沉淀的溶解度；（3）配位效应_______沉淀的溶解度。

答案: 减小，增大，增大2 重量分析对沉淀形式的要求是_______，对称量形式的要是_______。

答案: 沉淀溶解度要小，称量式的组成必须与化学式相符合3 沉淀按形状不同可分为_______沉淀和_______沉淀。

答案: 晶形，无定形4 在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈_______，沉淀吸附杂质愈_______。

答案: 大，少5 由于滤纸的致密程度不同，一般非晶形沉淀如氢氧化铁等应选用_______滤纸过滤；粗晶形沉淀应选用_______滤纸过滤；较细小的晶形沉淀应选用_______滤纸过滤。

答案: 快速，中速，慢速2、判断题1 根据同离子效应，在进行沉淀时，加入沉淀剂过量得越多，则沉淀越完全，所以沉淀剂过量越多越好。

（）答案: 错误2 硫酸钡沉淀为强碱强酸盐的难溶化合物，所以酸度对溶解度影响不大。

（）答案: 正确3 沉淀硫酸钡时，在盐酸存在下的热溶液中进行，目的是增大沉淀的溶解度。

（）答案: 正确4 为了获得纯净的沉淀，洗涤沉淀时洗涤的次数越多，每次用的洗涤液越多，则杂质含量越少，结果的准确度越高。

（）答案: 错误3、单选题1 下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件（）.A: 沉淀作用宜在较浓溶液中进行B: 应在不断的搅拌下加入沉淀剂C: 沉淀作用宜在热溶液中进行D: 应进行沉淀的陈化答案: A2 下列哪条不是非晶形沉淀的沉淀条件（）.A: 沉淀作用宜在较浓的溶液中进行B: 沉淀作用宜在热溶液中进行C: 在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂D: 沉淀宜放置过夜，使沉淀熟化E: 在沉淀析出后，宜加入大量热水进行稀释答案: D3 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求（）.A: 沉淀时的聚集速度小而定向速度大B: 沉淀时的聚集速度大而定向速度小C: 溶液的过饱和程度要大D: 沉淀的溶解度要小E: 溶液中沉淀的相对过饱和度要小答案: A4 下列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求（）.A: 要稳定B: 颗粒要粗大C: 相对分子质量要大D: 组成要与化学式完全符合答案: B5 用滤纸过滤时，玻璃棒下端（），并尽可能接近滤纸.A: 对着一层滤纸的一边B: 对着滤纸的锥顶C: 对着三层滤纸的一边D: 对着滤纸的边缘答案: C6 直接干燥法测定样品中水分时，达到恒重是指两次称重前后质量差不超过( ) A: 0.0002gB: 0.0020gC: 0.0200gD: 0.2000g答案: A7 重量法测定铁时，过滤Fe(OH)3沉淀应选用（）。