物化实验复习资料

纯液体饱和蒸汽压的测定

1.纯液体饱和蒸气压与温度的关系：克劳修斯-克拉佩龙方程：(d㏑p*)/dT=(△vapHm)/RT²

不定积分：㏑P* = -（△vapHm/ RT）+C

㏑P*：1/T作图为一直线，斜率= - vapHm/ R=-b，→vap Hm=bR

P*=Po-△P，Po为实验时大气压，△P为饱和蒸汽压测定仪上独处的压力差，Po为101.325KPa 时，对应的温度为液态的正常沸点。

2.测定宝盒蒸汽压常用的方法有动态法、静态法和饱和气流法；本实验采用精态法，此法适用于蒸

汽压较大的液体，使用的主要仪器是：饱和蒸汽压测定仪，读取压力差数据。静态法即将北侧物质放在一个密闭的体系中在不同的温度下直接测量其饱和蒸气压。

3.对易燃液体加热时通常使用水浴加热、油浴加热、直接加热方法。本实验采用水浴加热方法进行

加热，为了使溶液受热均匀，恒温水浴必须搅拌。

4.实验数据处理：由原始数据做出lnP*:1/T图，通过直线斜率求平均摩尔汽化热，求正常沸点。

5.实验原理：a.饱和蒸气压即一定温度下，液体与其蒸气达到平衡的压力；b.△T内液体平均摩尔

汽化热的求算；c.外推法求正常沸点Tb；Tb－P°下，液体蒸气压与外压相差时的T。

6.注意事项：装置严实，赶净空气，抽气缓慢，严防空气倒灌。

7.平衡管的作用：封闭和平衡压力的作用。

问题：

1.在停止抽气时，若先拔掉电源插头会出现什么情况？答：会出现真空泵油倒灌。

2.能否在加热情况下检查装置是否漏气，对结果有何影响？答;不能，加热过程中温度不能恒定，

气-液两相不能达到平衡，压力也不恒定，漏气会导致在整个实验过程中体系内部压力的不稳定，气-液两相无法达到平衡，从而造成缩测结果不准确。

3.压力计读数为何在不漏气时也会时常跳动？答：因为体系未达到平衡状态。

4.克-克方程在什么条件下才使用？答; 克-克方程的适用条件：一是液体的摩尔体积V羽气体的摩

尔体积Vg相比可略而不计；二是忽略温度摩尔蒸发热△H的影响，在实验温度范围内可视其为常数，三是气体视为理想气体。

5.本实验所测得的摩尔气化热数据是否与温度有关？答：有关。

6.本实验主要误差来源是什么？答：装置的密闭性是否良好，水本身是否含有杂质等。

7.测定前和测定时应注意什么？测定纯液体的饱和蒸汽压前，首先要对测定装置检漏，如果真空计

示值在数分钟内基本保持不变，表示不漏气，才可进行下一步实验；读书时b、c两管液面必须水平，读取三次数据，取平均值；所读取的数据为液体的饱和蒸汽压与实验大气压之差，若为负值，表示液体的饱和蒸汽压比实验大气压小。

燃烧热的测定

1.实验的测定方法是量热法，使用的热量计是氧弹热量计，氧弹热量计的基本原理是能量守恒定律，

测定的条件是恒容，直接测定的热效应是恒容燃烧热，要获得恒压热效应，必须进行转换，转换公式：Qp=Qv+△n（RT）

2.氧弹热量计的基本原理是能量守恒定律：-(m样/M)Qv-l×Q=(m水C水+C计)△T

忽略引燃铁丝燃烧放出的热量，固定水的用量和热量计，上式改写为：-(m样/M)Qv=C△T(C 上少一横)，通过已知燃烧热的物质求出直接测出一定质量样品燃烧反应前后热量计中水的温度，获得△T。

3.实际上，热量计与周围环境的热交换无法避免，这种影响在本实验中用雷诺温度校正图校正。

5.为确保实验成功，实验的关键是什么?应注意什么？答：a.关键是样品点燃及燃烧完全与否。b.样

品压片得当；引燃铁丝安装位置合适，螺丝部分紧贴样品表面；充入充足氧气；确保点火时间4-5s。

6.测定的步骤，加入的水如何称量？

7.实验的目的是测量邻苯二甲酸的燃烧热，为什么要测苯甲酸？作用是什么？答：作标准物质，求

出水的当量。

8.数据处理：-(m样/M)Qv=C△T(C上少一横)注意各符号的意义和单位。

9.实验仪器：压品机、氧弹热量计、数字式精密温差测量仪、氧气钢瓶、氧气减压阀。

问题：

1.本实验中，那些是系统？那些是环境？系统与环境有无热交换？这些热交换对本实验结果有何影

响？如何矫正？答：盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其余部分为环境，系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响。

2.固体样品为什么要压成片状？苯和苯甲酸的用量是如何确定的？答：是避免样品燃烧时飞溅，确

保样品燃烧完全；苯和苯甲酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力来确定样品的用量。

3.是分析样品然不着，燃不尽的原因有哪些？答：压片太紧，燃烧丝陷入药片内会造成然不着；压

片太松，氧气不足会造成燃不尽。

4.是分析测量中影响实验结果的主要因素有哪些？本实验成功的关键一因素是什么？答：能否保证

样品充分燃烧，系统和环境间的热交换是影响本实验的主要因素，本实验成功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正。

5.使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事？答：课本P217-220.

6.开始加入内筒的水温为什么要选择比环境低1℃左右，否则有何影响？答：本实验是测定热效应

的实验，所以希望在尽可能接近绝热条件下进行，燃烧热测定实验中样品重量的选择使实验时温差在1.5-2.0℃之间，因而选择起始水温低于环境1℃左右，使实验前半期环境向体系

放热，后半期体系向环境放热，正负偏差尽量接近，如果不这样做，就会由于热交换引进较大的误差。

7.燃烧热测定试实验中，为使点火成功，操作中应注意什么问题（即注意事项）？答：a.样品需压

成片状并适度；b.点火丝两端要系紧在电极上；c.点火丝中间螺旋部分要与样品表面紧密接触，但点火丝不能与燃烧皿接触；d.充氧要充足够，氧弹不能漏气。

8.为什么要用雷诺温度校正图？答：因为热量计与周围环境的热交换是无法完全避免的。

双液系的气--液平衡相图

1.二组分系统的相律表达式，二组分系统相图的类型，本实验要绘制的是哪种相图？

2.本实验的实验方法是蒸馏法，使用测量仪是沸点测定仪。使用的阿贝折光仪测平衡液相和气相冷

凝液的折光率即组成成分。

3.本实验直接测定的是不同组分让溶液在实验压力下的沸点、两相样品的折光率，测定折光率使用

的仪器时阿贝折光仪，为了获得两相样品的组成，先要通过已知组成的溶液的折光率制得工作曲线。

4.加入测定仪圆底烧瓶中的溶液量如何确定？答：以完全浸没电热丝为准，加热时通过调压变压器

逐渐加大电压，使溶液缓慢加热，读取沸点数据时要在温度计的读数稳定后再维持3-5分钟。

5.在溶液沸腾期间，要不时地将沸点测定仪中承接气相凝聚液的小球中的液体倾入烧瓶。

6.沸点校正公式：△t/℃={（273.15+t A/℃）/10}×{（101325-P/Pa）/101325}

t沸=t A+△t压，P为实验压力，tA为实验压力下测得的沸点，t沸为校正后的沸点。