有机化学(主编邓苏鲁-化工第四版)课件：第8章+酚和芳醇

沸点/℃
181.8 191 202.2 201.8 245 281 286.2
溶解度(20℃)/(g/100gH2O)
9.3 2.5 2.6 2.3 45 123 8
Pka(25℃)
9.98 10.28 10.08 10.14 9.48 9.44 9.96
结束
6
续表 名称 1,2,3—苯三酚 α-萘酚 β—萘酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 对硝基苯酚 熔点/℃ 133 94 123 44.5 96 111 沸点/℃ 309 279 286 217.2 194(9.3kpa) 295(分解，升华） 溶解度 (20℃)/(g/100gH2O) 62 难 0.1 0.2 1.4 1.7 Pka(25℃) 7 9.34 9.55 7.21 8.04 7.16
H2O
CH2OH
+
NaCl
此法己在工业上采用，另外也可用锌和盐酸还原苯甲醛 或通过康尼查罗反应得到（见第九章第三节和第四节）。 22
结束
苯甲醇与脂肪族伯醇性质相似，可被氧化剂氧化生成苯甲醛，苯甲醛 继续被氧化生成苯甲酸。
CH2OH [ O ] CHO 苯甲醛
[O]
COOH 苯甲酸
苯甲醇除上述反应外，由于分子内具有苯环，故也能进行硝化和磺
稀H2SO4 60 ℃
OH +
O CH3 C CH3
氢过氧化异丙苯
苯酚
丙酮
这是目前工业上生产苯酚的主要方法，同时联产丙酮。因此，经济效 益好，但对设备的技术要求较高
结束
18
氯苯水解 氯苯中氯原子不活泼，需在高温、高压和催化剂的作用下，才能发生碱 性（6%~10%NaOH溶液）水解，生成苯酚钠，苯酚钠酸化即得到苯酚。
OH + 3Br2 Br
OH Br + 3HBr
Br 2，4，6—三溴苯酚（白色沉淀）
由于此反应迅速、灵敏、可定量完成，故常用于苯酚的定性和定量分析。
结束
12
磺化 酚 的磺化反应，随反应温度不同，可得到不同的产物。一 元取代物，进一步磺化可得二磺酸。二磺酸再硝化，可得2，4，6—三 硝基苯酚（俗称苦味酸），这是工业上制备苦味酸的方法。
一、酚的分类和命名 酚按其分子中所含羟基数目分为一元酚和多元酚（二元及其以上的酚 统称为多元酚），酚的命名是在芳环名称之后加“酚”字，例如：
OH OH
一元酚
苯酚 OH α- 萘酚
OH
OH OH
OH
OH OH OH
多元酚
1，2—苯二酚 （邻苯二酚）
1，3—苯二酚 （间苯二酚）
OH 1，4—苯二酚 （对苯二酚）
结束
13
硝化 反应。
苯酚的硝化反应比苯容易进行，在室温下即可使苯酚发生硝化
OH + HNO3
（20%） 25 ℃
OH NO2 +
OH
NO2 邻硝基苯酚 对硝基苯酚
邻硝基苯酚能生成分子内氢键，构成螯形环，并容易随水蒸气挥发， 对硝基苯酚能形成分子间的氢键，不易挥发，因此，可采用水蒸气蒸镏方 法将这两种异构体分开。
H
O
O N O
HO
O N O HO
O N O
邻硝基苯酚的分子内氢键
对硝基苯酚分子间的氢键
结束14 与氯来自铁的显色反应大多数酚与氯化铁溶液作用能生成带颜色的络离子。不同的酚所显示 的颜色不同，见表6—2，这种特殊颜色反应，可用于鉴别酚类化合物。
表8—2
化合物 苯酚 邻苯二酚 对苯二酚 α-萘酚
不同酚与氯化铁反应所显的颜色
结束
7
二、酚的化学反应及应用
酚羟基的化学反应的主要部位如下图所示：
O—H
② 酚羟基的反应
①
①酚羟基的反应 ②芳环的取代反应
弱酸性 由于受苯环影响，酚羟 基中的氢原子较活泼，不仅能与碱 金属反应放出氢气，还能与NaOH发生中和反应生成可溶于水的酚 钠。 [演示实验81] 苯酚的酸性：在两支100ml大试管中分别加入苯酚、苯甲醇各20ml ，然后滴
有机化学第四版电子课件
结束
1
了解酚 的结构特点和分类，掌握酚及简单取代酚 的命名。 了解酚 的物理性质，理解氢键对酚的物理性质的影响。 了解醇羟基和酚羟基的区别，熟悉酚的化学反应及其应用。 掌握酚的鉴别方法。
结束
2
叫酚羟基，酚羟基是酚的官能团。
羟基与芳环直接相连的化合物叫酚，如苯酚（C6H5OH），酚中的羟基
加25g/L氢氧化钠溶液。苯酚溶解，苯甲醇则不溶解。
苯酚的溶解和析出：在一支盛有50mL水的大试管中加入10mL苯酚，用力振
荡后得到浑浊液，在浑浊液中加入100g/L氢氧化钠溶液，边加边振荡至溶液澄清透 明。将溶液分成两份，在一份中滴入少量70g/L的盐酸，在另一份中通（或吹）入 二氧化碳气体。两份溶液都变浑浊。
OH
20 ℃ 10O ℃
SO3H
98%H2SO4
49% 10% 98%H2SO4
OH SO3H 浓HNO O2N 3 SO3H
4—羟基—1，3—苯二磺酸
OH NO2 NO2
苦味酸
OH
50% 90%
SO3H
苦味酸的酸性很强，其PKa=0.38 ，酸性几乎与强无机酸相近，这是因为酚 羟基的邻、对位有强吸电子的硝基，可使酚的酸性增强，随着硝基数目的增多酸 性则更强，反之，酚羟基的邻、对位有推电子基（如—R），则酸性减弱。 2，4，6—三硝基苯酚是一种烈性炸药，也可用于制造染料，还可用于有 机化合物的分析鉴定。
1，4—对苯二酚
对苯醌（黄色）
这一反应用于照相的显影过程。
结束
16
四、重要的酚
苯酚
苯酚俗称石炭酸，是具有特殊气味的无色针状晶体，沸点181.8℃ 、熔点40.8 ℃ ，微溶于水，当温度高于65℃时可与水混溶。易溶于乙醚等有
机溶剂中，苯酚有腐蚀性，且有毒。
工业上用15%氢氧化钠溶液处理焦油中的酚油和萘油镏分（该镏 分含苯酚和甲苯酚），则酚类即生成酚钠溶于水中，再将二氧化碳通 入酚钠水溶液中，酚又游离出来，然后经蒸镏即可得到苯酚。由煤焦 油中提取酚，远远满足不了有机化工发展的需要，因此，目前苯酚主 要由合成法制取。
酚能溶解于碱，而又可用酸将它从碱溶液中游离出来（见本章例题）
结束
9
+
NaI
酚 醚的生成 与醇 不同，酚不能发生分子间脱水反应。酚醚一般由 酚的钠盐与卤代烃作用而得到。例如：
ONa
+
CH3I
△
OCH3
+
NaI
苯甲醚（大茴香醚）
ONa
+
Br
Cu粉
备这 醚是 的工 方业 法上 。制 NaBr
△
+ 二苯醚
21
结束
一、芳醇的命名
羟基与芳环的侧链相连的化合物叫芳醇。芳醇的命名与脂肪醇的命名 相似，其中芳环作为取代基。例如：
2 1 1
CH2OH
CH2CH2OH
CHOH
2
CH3
苯甲醇（苄醇）
2—苯乙醇
1—苯乙醇
二、重要的芳醇——苯甲醇
苯甲醇也叫苄醇，它是无色液体，沸点205.3 ℃微溶于水，有轻微而愉
快的香气。苯甲醇可由苄基氯（也叫苄氯）水解制得。 CH2Cl + NaOH
SO3Na
NaOH 330~340 ℃
ONa
SO2 H2O
OH
碱熔法消耗大量强酸、强碱、腐蚀性大，但设备简单，产率高。目前 仍有一些小厂利用此法生产。 苯酚是重要的化工原料，大量用于生产塑料（如酚醛树脂、环氧树 脂等），合成纤维（如尼龙—6、尼龙—66等）、医药、农药、染料、炸药等。
在医药上可作防腐剂和消毒剂。
Cl
6%~10% NaOH 溶液 ，Cu 360~390 ℃ ，30~36MPa
ONa
H+
OH
结束
19
碱熔法 碱熔法是以苯为原料，经磺化、中和制得苯磺酸钠；再将苯磺酸钠与 氢氧化钠共熔制得苯酚钠；最后酸化即得苯酚。其中苯磺酸钠与碱共熔得 到苯酚钠，叫碱熔。
H2SO4 70~80 ℃
SO3H Na2SO3
1 2
CHO
1 2
OH
OH 2—羟基苯甲酸 3—羟基苯甲醛
结束
4
常温下，除少数烷基酚为高沸点液体外，大多数酚都是无色结晶 固体，酚容易被空气氧化，氧化后一般为红褐色。 酚具有极性，也能与水分子形成氢键，由于酚的相对分子质量较 高，分子中烃基占比例较大，因此一元酚只能微溶于水。多元酚随着
分子中羟基数目增多，在水中溶解度增大。酚溶于乙醇、乙醚等有机
溶剂。 酚分子间能形成氢键，所以沸点都比较高。酚的熔点与分子的对 称性有关。一般来说，对称性较大的酚，其熔融点较高，对称性较小 的酚，熔点较低。 一些酚的物理常数见表8—1所示，
结束
5
名称
苯酚 邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚
熔点/℃
40.8 30.5 11.9 34.5 105 110 170.5
结束
15
氧化反应 酚易被氧化，苯酚在空气中放置较长时间颜色变深，这是被空气氧 化的结果。苯酚在催化剂作用下，可被氧化成对苯醌。对苯二酚极易被 氧化，能被感光后的弱氧化剂溴化银氧化成醌，而溴化银则被还原成金 属银。
OH [O]
K2Cr2O7 + H2SO4
O
O 对苯醌（黄色） HO OH + 2AgBr O O + 2Ag + 2HBr
结束
10
酚酯的生成
酚与酰氯、酸酐等作用时，生成酚酯。例如：
O OH + （CH3—C—C） 2O 乙酸酐
O
NaOH溶液