看谱半定量分析

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看谱半定量分析
处于高能级原子的辐射能被处于 低能级的同类原子所吸收,使谱 线相对强度的对数与浓度对数间 的线性关系受到破坏。
看谱半定量分析
看谱半定量分析
①当元素浓度较高时,谱线产生自吸, 谱线轮廓的中心没有明显的峰值。
②当元素浓度高时,谱线产生严重的自 吸,称为自蚀。
③当元素浓度更高时,严重的自蚀,谱 线轮廓的中心的极小值可以接近背景, 使一条谱线分裂为相邻边缘清晰而另 侧模糊的两条谱线。
式取对数,则得: lgR=blgC+ lgA
是内标法光谱定量分析的基本关系式 相对强度的评定结果理论上已与光谱的激发条件无关。
看谱半定量分析
表明: ‘分析线对’相对强度的对数与待测元素在
试样中的含量的对数成线性关系,因 此可以通过对‘分析线对’相对强度的测 定,实现对待测元素含量的定量分析。
看谱半定量分析
I=acb
I—谱线强度(亮度)
I
a —与分析条件有关 的
常数。
a
B
b—自吸系数
A
c—试样中被测元素的含
量(浓度)
0
c
看谱半定量分析
罗马金公式的物理含义: ①当试样元素浓度低时,b≈1(直线OA)I=ac, 元素浓度与谱线强度成正比(没有自吸) ②0<b<1,I=acb(曲线AB)有自吸 ③b=0,I=ac0=a(自吸严重)
看谱半定量分析
•自吸和自蚀不仅使谱线中心 强度下降,而且使谱线变宽。
• 自吸和自蚀的产生均与原子浓 度相关,样品的蒸发速度愈快, 原子在光源蒸气云中浓度愈大, 分布愈宽,自吸与自蚀愈明显。
看谱半定量分析
1.直流电弧的电极温度最高,样品的蒸发 速度最快,故自吸与自蚀最严重,其次 是交流电弧,再次是火花。
看谱半定量分析
看谱分析中,无法依据谱线的绝对强 度来测定试样中某元素的含量,只能 采用谱线的相对强度来确定元素的含 量。即将分析元素的谱线和内标元素 的谱线组成“分析线对”用两条谱线进行 强度的相互比较
看谱半定量分析
一条为被分析元素的谱线,称为 分析线,可用于定性、半定量分 析;另一条为基体元素的谱线, 用于比较的谱线,称为比较线, 半定量时用。
三.谱线的自吸与自蚀 弧焰中边缘部分蒸气原子,一般比弧焰中心原子 处于较低的能级,因而当辐射通过这段路段时, 将为其自身的原子所吸收,而使谱线中心强度减 弱,这种现象称为自吸 当元素浓度高时谱线产生严重的自吸,称为自蚀 随着原子浓度的增加,谱线强度逐渐趋于一恒定 (饱和)值,而不再随浓度的增加而增大
看谱的半定量分析
看谱半定量分析
一.光谱定量分析
光谱定量分析:根据被测试样光谱中欲测元 素的谱线强度来确定该元素在被测试样中 的浓度 依据:分析元素谱线强度与该元素含量之 间存在的比例关系
看谱半定量分析
罗马金公式——当激发条件固定时,被分析 元素谱线的强度与其含量成一函数关系,这 一函数关系可以用经验公式进一步表达:
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四.谱线强度评定的常用符号
符 号



≥=


<≪
表 大 大于 比 大 等 小 比 小 小
示大
较于于 于 较 于 小
意于
大等
等小


于于
于于
看谱半定量分析
五.分析标志
Cr5—5345. 77Å Cr6—5348.30Å
Fe71—5353.33Å Fe72—5339.93Å Fe73—5341.02Å
看谱半定量分析
内标法的原理如下:
设待测元素在试样中的含量为C,其所采用的谱线(分 析线)的强度 I ;采用的比较谱线(比较线或称内标线)
的强度为I0, ;,对于金属或合金,通常以其基体元素
为内标,由此得出分析线与内标线的相对强度R:
R=I/I0 = aCb/I0 = Acb 式中A =a/I0, 在内标元素含量和实验条件一定时, A为常数
看谱半定量分析
分析标志的选择应注意以下几点: ①分析线,比较线最好选择在眼睛灵敏度较高的 区域,尽量不要选择在两种颜色的交界处。谱线 有足够的亮度,且稳定性好; ②分析线和比较线之间相距不能太远,致少应在同 一视场中 ,相距要近. ③分析线与比较线均称性要好(激发电位,电离 电位接近) ④要注意第三元素的影响,最好本牌号标志观测本 牌号的试样。 ⑤在分析时,使用的标志灵敏度和准确度要高, 要求分析线、比看较谱半线定有量分明析显的变化。
⑥同一试样需要两个或两个以上的标志进行观测 然后平均求取含量。 ⑦选择好激发电流大小,电极极距以及预然时间 是相当重要的。 ⑧全面考虑被测试样的组成,试样组成的变化对 谱线强度的改变有时相当显著。
看谱半定量分析
六.第三元素的影响 在选择分析标志过程和实际看谱分析 中,时常会遇到分析同一种元素时, 由于试样成分的改变,该元素的谱线 强度随之不同,甚至比较线的强度也 有了改变。
2.自吸与自蚀多出现在共振线 3.弧层越厚,直流电弧弧层较厚,自吸现
象最严重。
看谱半定量分析
定量分析时应注意: 定量分析适合于低浓度,此时误差较小。 无自吸的谱线可做分析线。
看谱半定量分析
四.看谱半定量分析 看谱分析方法既通过“目视”可以从元素的特征 谱线识别该元素的有无,又可以用分析线和 比较线(基体线)进行谱线强度的相对比较, 来迅速确定给出试样中待测元素的大致含量。
看谱半定量分析
‘分析标志’也称‘分光标志’,它是目视测定含量的 主要依据,根据分析标志可以查出某一元素的分析线 与比较线的某一相对强度,确定某元素含量是多少.
Cr% 0.3 0.65 1.0~1.1 1. 9~2.0 2.5~3.0
强度评定
Cr5 =71 Cr6 =71 Cr5 =72 Cr5 =73 Cr5>73; Cr6 =72
结论:看谱半定量分析只适合于低浓度, 此时误差较小。
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二.内标法或均称线对法
对罗马金公式取对数 lgI=blgc+lga
谱线强度的对数与元素浓度的对数成正比。 谱线强度受多种因素的影响,很难完全稳定, 以谱线的绝对强度进行定量分析误差极大
看谱半定量分析
内标法或均称线对法 利用分析线和比较线谱线强度比对元素含量来进行 光谱定量分析,这种比较方法在光谱分析中被称之 为内标法或均称线对法。所选用的比较线称为内标 线,基体元素谱线的强度在一定的激发条件下可看 作是固定不变的,所以可以选择各种强度不等的基 体线作为比较线(内标线)使用,把被分析元素的 谱线作为分析线。
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