配合物复习

螯合效应
• [Ni(NH3)6]3+ + 3 NH2CH2CH2NH2 [Ni(NH2CH2CH2NH2)3]3+ + 6 NH3 螯合效应是混乱度增大的反应，源于反应产生小分子， 小分子数增多导致混乱度增大。 • 反应的平衡常数K很大 ΔG = -RTlnK 反应自由能变化为大负值ΔG = -67 kJ/mol • 吉布斯方程： ΔG = ΔH - TΔS 反应的焓变项ΔH = -13 kJ/mol （很小） （配合物的配位原子和配位数未变） 反应的熵变项 TΔS = 54 kJ/mol 反应的熵变很大（熵增大）是螯合效应的基本原 因（熵增大即混乱度增大，是反应产物得到更多小分 子“氨”所致） 大环效应与此类似。
• π键配位体:利用成键的π电子和反键的空 轨道同时和金属离子配位的配位体
一些常见的配体：
(1) 单基配体：X－：F－、Cl－、Br－、I－、H2O 、 CO 、NO 、C5H5N 、OH－ •规律： H2O作配体时，水分子的个数一般是离 子电荷的2倍。 但+2价离子常为[M(H2O)6]2+,如： [Fe(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+ (2) 双基配体：en (乙二胺) H2NCH2CH2NH2 ox2(草酸根) gly(氨基乙酸根) bipy(联吡啶) (3) 多基配体：EDTA(乙二胺四乙酸H4Y 、六齿)
H2[HgI4]
K2[SiF6] K2[Co(SO4)2] [Ag(NH3)2]Cl [CrCl2(NH3)4]· Cl· 2H2O K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
四碘合汞（ll)酸 六氟合硅(IV)酸钾 二硫酸根合钴(II)酸钾 氯化二氨合银(I) 二水合一氯化二氯四氨合铬 (III) 三氯一氨合铂(II)酸钾 三氯化五氨一水合钴(III)
配 位 化 合 物
复
习
一、配位化合物
1. 定义 配位化合物简称配合物,又称络合物。
配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离 子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子 或分子，通常称这种复杂离子或分子为配位单元。 凡是含有配位单元的化合物都称配合物。
如： [Co(NH3)6]3+、[HgI4]2-、Ni(CO)4等复 杂离子或分子，其中都含配位键，所以它们都是 配位单元。由它们组成的相应化合物则为配合物。 如： [Co(NH3)6]Cl3、k2[HgI4]、Ni(CO)4。
它与M有三种配位方式：
第一种：
C5H5（环戊二烯基）：简写为：Cp，如：FeCp2
（ η5＿C5H5 ），若把C5H5看作中
M 性分子，则提供5个π电子，若看作C5H5—，则提供6个 π电子，该负电荷可看作中心体给C5H5 1个电子所得。
第二种： （ η3＿C5H5 第三种： ，C5H5提供3个π电子，表示成
通常，在配合物中用箭头表示配位键，方 向是从配体指向中心形成体。如： H3N: + Ag+ + :NH3 → [H3N→Ag←NH3]+
2、配 位 体
单齿配位体:只有一个配位点的配位体. 非螯合配位体:配位体有多个配位点，但不能同 时和一个金属 离子配位。
• 螯合配位体:同一个配位体中的几个 配位点同时和同一个金属离子配位
2.配位化合物的组成
3. 配位化合物的命名
配合物的命名原则：
配合物外界酸根为简单离子，命名为某化某；配合 物外界酸根为复杂阴离子，命名为某酸某；配合物外界 为OH- ,则命名为氢氧化某。
配合物的内界的命名顺序为：
配位体数→配位体名称→合→中心离子（氧化数）
配位体的顺序：
先无机后有机，先阴离Leabharlann Baidu后中性分子；有多种同类 配体按配位原子在英文中的排序，配位原子相同先命名 原子数少的配体。
配位键：又称配位共价键，是指配位化合物的中
心形成体与配位原子间形成的化学键。其本质是 由共用电子对形成的共价键。
配位键的特点是：
(1) 中心形成体与配体间形成配位键时，配位原 子一方单独提供共用电子对； (2) 配合物的中心形成体具有空余的价电子轨道, 可以接纳配体提供的电子对； (3) 配体的配位原子中孤对电子填充到中心形成 体的空余价电子轨道中，形成共用电子对，将两 者结合，形成配位键。
M ）。
M H
，C5H5提供1个电子，形成σ键
，表示成η1 C5H5或σ C5H5。
几种常见配体的结构和名称
M←SCN 硫氰酸根 (SCN) M←NCS 异硫氰酸根 (NCS)
一氯化一硝基一氨一羟胺一吡啶合铂 (II)
(NH4)2[Cr(NH3)2(SCN)4]
四硫氰根· 二氨合铬(Ⅲ)酸铵
[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]
一氨基一硝基二氨合铂(II)
4 . 配位化合物的类型
(1).简单配位化合物
简单配位化合物是指由单基配位体与中心 离子配位而成的配合物。这类配合物通常配位 体较多，在溶液中逐级离解成一系列配位数不 同的配离子。 这种现象叫逐级离解现象。这种配合物也 被称为维尔纳型配合物。
(2).螯合物
具有环状结构的配合物叫鳌合物或内配合 物。一种配位体有二个或二个以上的配位原子 （称多基配合物）同时与一个中心离子结合。 配体中两个配位原子之间相隔二到三个其他原 子，以便与中心离子形成稳定的五元环或六元 环。例如乙二胺就能和Cd2+形成如下的鳌合物:
乙二胺为双齿配体，2个N个提供一对孤对 电子与Cd2+形成配位键，犹如螃蟹的螯把中 心原子钳住一样，从而形成环状结构，将中 心原子嵌在中间。
少数无机 物，也可形 成螯合物， 如三聚磷酸 钠与Ca2+可 形成螯合物。 （链接到 10.2-磷的含 氧酸盐）
(3).多核配合物
一个配位原子与二个中心离子结合所成的配 合物称多核配合物.
二、配位键、配位体、配位数
1、配位键 • σ 配键 • 配体的配位原子供出孤对电子, 中心原子 接 受孤对电子。 • 配体是Lewis碱 ; 中心原子是Lewis酸。 • π 配键 • 有两种情况： • 1。配体供出电子对形成π 键 • 2。中心原子供出电子对π 键（ π 酸-配合 物）