影响振动频率的因素

2、电子效应
包括诱导效应、共轭效应，是由于 化学键的电子分布不均匀引起的。 （1）诱导效应（I 效应） 由于取代基具有不同的电负性，通 过静电诱导作用，引起分子中电子分布 的变化。从而改变了键力常数，使基团 的特征频率发生了位移。
例：RCOR中极性基团的取代使C=O 移向高波数。
吸电性 ，双键性 ， K
（3）试样的浓度和测试厚度应选择 适当，以使光谱图中的大多数吸收峰 的透射比处于10%~80%范围内。
二、制样的方法 1 .气体样品 气态样品 可在玻璃气槽内进行测定。 它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片。
2 . 液体和溶液试样 （1）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可 注入封闭液体池中。 （2）液膜法 沸点较高的试样，直接滴在两片盐 片之间，形成液膜。
试样的处理和制备
一、红外光谱法对试样的要求 红外光谱的试样可以是液体、固体或 气体，一般应要求： （1）试样应该是单一组份的纯物质，纯 度应>98%。 多组份试样预先用分馏、萃取、重结 晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光 谱相互重叠，难于判断。
（2）试样中不应含有游离水。水本 身有红外吸收，会严重干扰样品谱， 而且会侵蚀吸收池的盐窗。
正己酸在液态和气态的红外光谱 a 蒸气（134℃）b 液体（室温）
通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基 团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低 波数方向移动，并且强度增大。因此，在红 外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。
二、内部因素
1、质量效应
分子振动方程式
v 1307
k

化学键键强越强（即键的力常数K越大） 原子折合质量越小，化学键的振动频率越大， 吸收峰将出现在高波数区。 同一周期，从左到右，X-H键力常数K值 增大， X-H伸缩振动波数增大。 同一主族，自上至下，X-H键力常数K值 减小，μ增值明显， X-H伸缩振动波数减小。
（2）共轭效应： (C效应) 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平 均化，结果使原来的双键略有伸长(即电子云 密度降低)、力常数减小，使其吸收频率向低 波数方向移动。
共轭效应使C=O 移向低波数。
中介效应 当含有孤对电子的原子（O、S、N等）与 具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭 作用，称为中介效应。 例如：酰胺中的C=O因氮原子的共轭作用，使 吸收频率向低波数位移。
3、空间效应：环张力，空间位阻
环张力对红外吸收波数的影响: 环数减小，环的张力增大，环外双键加强，吸收频 率增大；环内双键减弱，吸收频率减小。
H H H
υ C=C υ =C
H
-1 cm 1 6 4 5 -1 cm 3 0 1 7
-1 c m 1 6 1 0 -1 c m 3 0 4 0
-1 c m 1 5 6 5 -1 c m 3 0 6 0
空间位阻
4、氢键效应：使伸缩频率降低，向低波 数位移。
分子内氢键： 对峰位的影响大
不受浓度影响
分子间氢键： 受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化
第三节 影响振动频率的因素
影响因素有两大类： 1、外部因素------由测试条件不同造成。 2、内部因素------由分子结构不同所决定。 （1）质量效应 （2）电子效应 （3）空间效应 （4）氢键
源自文库
一、外部因素
外部因素主要指测定时物质的状态以及溶剂效应 等因素。 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所 得到光谱往往不同。
3 . 固体试样 （1）压片法 将1~2mg试样与200mg纯KBr研 细均匀，置于模具中，用（5~10） 107Pa压力在油压机上压成透明薄 片，即可用于测定。
（2）石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石 蜡混合，调成糊状，夹在盐片中测定。 （3）薄膜法 主要用于高分子化合物的测定。可将 它们直接加热熔融后涂制或压制成膜。也 可将试样溶解在低沸点的易挥发溶剂中， 涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定。