仪器分析习题解2015

第七章 原子吸收光谱法

基本要求：掌握以下基本概念：共振线、特征谱线、锐线光源、吸收线轮廓、通带、

积分吸收、峰值吸收、灵敏度和检出限， 掌握原子吸收的测量、AAS 的定量关系及定量方法， 了解AAS 中的干扰及火焰法的条件选择， 通过和火焰法比较，了解石墨炉法的特点。

重点：有关方法和仪器的基本术语。

难点：AAS 的定量原理，火焰法的条件选择。 参考学时：4学时

部分习题解答

10、用标准加入法测定一无机试样溶液中镉的浓度。各试液在加入镉标准溶液后，用水稀释至50mL ，测得其吸光度如下表所示。求镉的浓度。

解：设镉的浓度为c x μg/ml

加入镉标的浓度c 0分别为：c 0 = 0, A x = 0.042 2.050

10

11=⨯=c μg/ml A 1 = 0.080 4.050

10

22=⨯=c μg/ml A 2 = 0.116 8.050

10

43=⨯=

c μg/ml A 3 = 0.190

按标准加入法作图得：c x = 0.22 μg/ml

11、用原子吸收光谱法测定自来水中镁的含量（用mg ·L -1表示）。取一系列镁标准溶液（1μg ·mL -1）及自来水水样于50mL 容量瓶中，分别加入5%锶盐溶液2mL 后，用蒸馏水稀释至刻度。然后与蒸馏水交替喷雾测定其吸光度，其数据如下表所示。计算自来水中镁的含量。

解：吸光度（A ）—标准溶液含镁量（μg ）的标准曲线线性回归得

x y

ˆ0484.00427.0ˆ+= γ=0.9999

将A=0.135代入得自来水样中含镁量为1.91μg。 ∴ 自来水中镁的含量为

095.020

91

.1=μg ·mL -1 即 0.095mg ·mL -1 12、某原子吸收分光光度计倒线色散率为1nm/mm ，狭缝宽度分别为0.1mm, 0.2mm, 1.0mm ，问对应的通带分别是多少？

解：W = D ·S

已知：D = 1nm/mm, S 1 = 0.1mm, S 2 = 0.2mm, S 3 = 1.0mm

通带：W 1 = D ·S 1 = 1×0.1 = 0.1nm

W 2 = D ·S 2 = 1×0.2 = 0.2nm W 3 = D ·S 3 = 1×1.0 = 1.0nm

第八章紫外-可见分光光度法

基本要求：掌握紫外一可见吸收光谱的特征及其产生的原因，

了解有机化合物的电子跃迁类型及饱和烃、不饱和烃、羰基化合物、苯和单取代苯的特征吸收，

了解影响紫外一可见吸收光谱的因素，共轭烯烃、α、β一不饱和羰基化合物的λmax的估算以及UV-Vis在定性和结构分析中的应用，掌握Lambert-Beer定律及其物理意义，偏离Lambert-Beer定律的原因，

了解显色反应及显色条件的选择，

掌握光度测量条件的选择原则，

了解多组分分析、光度滴定、酸碱离解常数的测定、双波长光度法以及配合物的组成和K稳测定等方面的应用及其特点。

重点：紫外一可见吸收光谱的特征，Lambert-Beer定律及其物理意义，光度分析的应用。

难点：λmax的估算。

参考学时：6学时

部分习题解答

8、能否用紫外光谱区别下列异构体？

和

解：α、β不饱和酮λmax = 215+30+3×18=299λmax = 215 + 12 = 227nm 基值、增加一个共轭双键、3个γ或α、β不饱和酮基值+β位烷基取代1个更高位烷基取代

∴两个结构的λmax之差较大，故可以用紫外光谱区别。

9、计算下述化合物的λmax。

解：（A）共轭二烯基值217

增加一个共轭双链30

同环二烯1个36

环外双链1个5

烷基取代4个4×5

308

∴λmax = 308nm

（B）共轭二烯基值217

增加一个共轭双链30

同环二烯1个36

烷基取代4个4×5

303

∴λmax = 303nm

（C）共轭二烯基值217

增加一个共轭双链30

同环二烯1个36

环外双链2个2×5

烷基取代4个5×5

318

∴λmax = 318nm

10、某化合物的结构可能是A或B，经紫外光谱测定EtOH

=352nm，试判断应为哪种结构？

max

解：A：α、β六元环酮基值215

增加一个共轭双链30

同环二烯1个39

α位烷基取代1个10

β位烷基取代1个12

γ或更高位烷基取代2个5

环外双链3个3×5

λmax =357nm

B：α、β六元环酮基值215

增加一个共轭双链30

同环二烯1个39

α位烷基取代1个10

β位烷基取代1个12

γ或更高位烷基取代2个18

λmax =324nm

∴应为A。

11、根据红外光谱和核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为（1）或（2）。其紫外光谱的EtOH

=284nm（ε=9700），试问其结构为何式？

max

解：（1）α、β五元环酮基值202

α位—OH取代1个35

β位烷基取代1个12

β位—OR取代1个30

λmax =279nm

（2）α、β不饱和酯基值193

α位—OH取代1个35

β位烷基取代2个2×12

λmax =252nm

∴应为（1）。

12、有一个化合物，其化学式为C10H14，它有如下4个异构体，

试推测它们的紫外光谱哪个的λmax最大，哪个的λmax最小？

解：（1）λmax = 217 +30 + 2×5 = 257

（2）λmax = 217 +5 = 222

（3）λmax = 217 +36 + 3×5 = 268

（4）λmax = 217 +30 + 36 + 3×5 = 298

∴（4）λmax最大，（2）λmax最小。

16、用邻苯三酚红钼铬合显色法测定蛋白质含量，试剂空白溶液及显色溶液的吸收曲线分别如图8-42中的1和2，应该如何选用参比溶液？（所测定蛋白质本身无色）