电位滴定
电位滴定法课件
+186
5.50
-135
8.00
-342
2.90
+177
6.00
-142
8.50
-364
3.00
+168
6.50
-152
9.00
-375
3.10
+148
7.00
-167
9.50
-383
7.10
-171
10.00
-389
解题（1）
解 ：首先 计算在两个化学计量点附近的 △V,△E,△E/△V,△2 E/△V2的值如下表所示。
即：二级微商△2E/△V2 =0时的体积为滴定终点体积，用内插法计算：
24.34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积
4、△2E/△V2 — V曲线
以二阶微商值为纵 坐标 ，加入滴定剂 的体积为横坐标作 图。 △2E/△V2 =0所 对应的体积即为滴 定终点。
计算示例
吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL,以 0.1000mol•L-1的AgNO3溶液滴定.以银电极作指示电极,饱和 甘汞电极作参比电极,加入AgNO3的体积及相应的E值如下表 所示.计算Cl-及I-在化学计量点时所消耗AgNO3的体积,并计 算原来溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。
电位分析法的依据
电位分析法是一种电化学分析方法。电极的电位与其乡相应离子活度之间的关系 可以用能斯特方程式表示。例如，某种金属M插入该金属离子的溶液中所构成 的电极，其电极电位为：
φMn+/M=φoMn+/M+RT/nFlnaMn+ φ—电极电位（V）； φo—标准电极电位（V）； R—理想气体常数（8.131445J．mol-1．K-1）； T—热力学温度（K）； F—法拉第常数（96487C）； aMn+—金属Mn+的活度（mol．L-1）。
仪器分析-电位滴定法
解: 将原始数项
24.10
减前项比体积差得到，例： 24.20
0.174 0.183 0.194
0.09 0.2
0.11 2.8
0.39
E 0.316 0.233 0.83 V 24.40 24.30
2 E V 2
体积（mL）
(V)
������
������2
由得到数据可以看出二级微商等
24.00
于零时所对应的体积在24.30～
24.10
24.40mL之间，准确值可以由内
0.174 0.183
0.09 0.2
0.11
插法计算出：
24.20
0.194
2.8 0.39
24.30
0.233
4.4
0.83
4.4 V终点 24.30 (24.40 24.30) 4.4 5.9
电位滴定分析法
直接电位法需要准确测量电池电动势，而电位滴定只需要 知道随滴定剂加入后电动势的改变值。因此液接电位、活 度系数和仪器校正等的误差对测量没有影响或影响甚小。
电位滴定分析法
酸碱滴定以玻璃电极为指示电极 氧化还原滴定以Pt为指示电极
沉淀滴定可采用Ag电极作指示电极 配合滴定以第三类电极为指示电极
电位滴定分析法
三种确定电位滴定终点的方法
(1)E-V曲线法：图（a） 突跃的中点（E-V 曲线中的转折点）即为电 位滴定终点。简单，准确性稍差。
(2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商曲线上存在着极值点，该点对应着 E-V 曲线中的拐点。
(3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c）
Δ2E/ΔV 2二阶微商等于零处。
氧化还原指示剂和电位滴定
氧化还原指示剂和电位滴定氧化还原指示剂是一种在氧化还原反应中，能够显示化学物质氧化还原状态变化的物质。
电位滴定是一种基于氧化还原反应的滴定方法，通过测量电极的电位变化来确定滴定终点。
本文将探讨氧化还原指示剂和电位滴定的原理、应用以及未来的发展。
一、氧化还原指示剂氧化还原指示剂是一种能够在氧化还原反应中显示溶液氧化还原状态变化的化合物。
在氧化状态下，指示剂的颜色和化学性质与它的还原状态下不同，通过改变颜色来指示溶液的氧化还原状态。
常见的氧化还原指示剂包括溴甲酚蓝、甲基橙、高锰酸钾等。
氧化还原指示剂的选择要根据被测溶液的性质来确定。
不同的指示剂对于不同的氧化还原体系有着不同的适应性。
例如，溴甲酚蓝适用于检测酸性溶液中的氧化还原反应，而甲基橙适用于碱性溶液中的氧化还原反应。
氧化还原指示剂的工作原理是基于化学物质的还原-氧化反应。
在还原状态下，指示剂分子的电子被氧化剂接受，指示剂发生颜色变化。
而在氧化状态下，指示剂分子的电子被还原剂提供，指示剂再次变为原来的颜色。
通过观察溶液颜色的变化，可以判断氧化还原反应是否发生。
二、电位滴定电位滴定是一种基于氧化还原反应的滴定方法。
它通过测量氧化还原反应发生时电极的电位变化来确定滴定终点。
电位滴定需要使用电位计来测量电极的电势。
在电位滴定中，滴定剂通常是氧化剂或还原剂。
在滴定过程中，直到滴定剂与被测物完全反应完毕，电位发生突变，这时就达到了滴定终点。
通过记录电势变化，可以确定滴定终点的位置，从而计算出被测物的浓度或化学物质的含量。
电位滴定的优点在于能够精确地确定滴定终点，且不受指示剂颜色变化的影响。
它适用于不同颜色的溶液以及需要非常准确的测量结果的情况。
然而，电位滴定的缺点在于设备复杂，需要专门的仪器以及较高的技术要求。
三、氧化还原指示剂与电位滴定的应用氧化还原指示剂和电位滴定在化学分析、生物化学、环境监测等领域有着广泛的应用。
在化学分析中，氧化还原指示剂常用于滴定分析和反应终点的判断。
电位滴定法讲解
极，参比电极用甘汞电极)； 用离子选择性电极作指示电极。
3.应用及计算示例
例题：二级微商法Vep? 指示电极：银电极 参比电极：双液接SCE 标准溶液0.10 mol/L AgNO3 滴定待测含Cl-试液得如下原始数据
滴加体积(mL) 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70 电位 E (V) 0.183 0.194 0.233 0.316 0; /ml
0.09 24.10
0.11 24.20
0.39
24.30
0.83
24.40
0.24 24.50
0.11 24.60
0.07
Δ 2E/ Δ V2
0.2 2.8
4.4 -5.9
-1.3 -0.4
正负突变处24.30～24.40mL,内插法(线性插值)
Vep
24.30 (24.40 24.30)
E = E铂电极－ E甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438
lg(［Fe3+]/[Fe2+］) = (0.395+0.243－0.771) / 0.059 = －2.254
设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X)=－2.254 X/(1－X)=0.00557; X=0.557%; 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+
特点：与直接电位法相比
测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c
电位滴定法
电位滴定法电位滴定法是一种常用的分析方法，用于测定溶液中某种物质的浓度。
它基于电化学原理，通过测定被滴定溶液中的电势变化来确定滴定终点。
电位滴定法常用于测定酸碱溶液中的物质浓度。
在实际操作中，首先需要准备好一种适当的指示剂，用于指示滴定过程中的终点。
常用的指示剂有酸碱指示剂、金属指示剂和草酸指示剂等。
在进行电位滴定法测定时，首先需要对滴定溶液进行标定。
这一步骤可以通过将已知浓度的标准溶液与待测溶液进行滴定的方式来完成。
通过测定终点的电势变化，可以计算出待测溶液中物质的浓度。
在进行电位滴定法测定时，需要使用一种电位滴定仪器，常见的有自动滴定仪和半自动滴定仪。
在滴定过程中，滴加的速度和滴定终点的确定非常关键。
滴加速度过快会导致无法准确确定终点，而滴加速度过慢则会增加测定的时间成本。
在使用电位滴定法进行测定时，需要制定一定的实验方案。
首先需要选择适当的指示剂，根据待测溶液的性质来选择合适的电位滴定仪器。
其次需要确定滴加速度以及滴定过程中的观察方法，以便准确测定终点。
电位滴定法的优点在于操作简单、快速高效。
通过测定溶液中物质浓度的方法，可以在实际应用中广泛使用。
它在化学分析、环境监测和医药等领域都有着重要的应用。
然而，电位滴定法也存在一些限制。
首先，它对滴定终点的要求较高，需要选择合适的指示剂和滴定速度。
其次，对于某些物质，如颜色较深或溶解度较低的物质，电位滴定法可能不适用。
此外，电位滴定法在处理不均质样品时也存在一定的难度。
总之，电位滴定法是一种常用的分析方法，在实际应用中具有广泛的用途。
它通过测定滴定溶液中的电势变化来确定滴定终点，从而计算出待测溶液中物质的浓度。
虽然电位滴定法操作简单、快速高效，但也存在一定的限制。
因此，在实际应用中需要根据具体情况选择合适的测定方法和仪器，以获得准确可靠的测定结果。
电位滴定原理
极化程度的影响因素： （1）电极的大小、形状 （2）电解质溶液的组成 （3）温度 （4）搅拌情况 （5）电流密度
极化可分为浓差极化和化学极化
浓差极化：电极反应中，电极表面附近溶液的浓度和 主体溶液浓度发生了差别所引起的。
电化学极化：由某些动力学因素引起的。若电化学反 应的某一步反应速度较慢，为 克服反应速度的障碍 能垒，需多加一定的电压。这种由反应速度慢所引 起的极化称为化学极化或动力学极化。
0.344 0.059 log[ 0.01] 2
0.285 (V ) 换算成对 SCE 的电极电位为： Cu 0.285 0.242 0.043 (V )
3、电极电位的测量
单个电极的电位是无法测 量的，因此，由待测电极 与参比电极组成电池用电 位计测量该电池的电动势， 即可得到该电极的相对电 位。相对于同一参比电极 的的不同电极的相对电位 是可以相互比较的，并可 用于计算电池的电动势。 常用的参比电极有标准氢 电极与甘汞电极。
时的平衡：
M=Mn++ne
若金属失去电子的倾向大于获得电子的倾向，达 到平衡时将是金属离子进入溶液，使电极上带负电， 电极附近的溶液带正电；反之，若金属失去电子的倾 向小于获得电子的倾向，结果是电极带正电而其附近 溶液带负电。因此，在金属于电解质溶液界面形成一 种扩散层，亦即在两相之间产生了一个电位差，这种 电位差就是电极电位。实验表明：金属的电极电位大 小与金属本身的活波性，金属离子在溶液中的浓度， 以及温度等因素有关。
膜 外 内 0 .05 lo 9 [ [g H H ] ]1 2
玻璃电极中，内参比溶液中的[H+] 是常数故：
膜常数 0.05l9ogH[]2
常数 0.05P9H 试
电位滴定法
7
6 5 2 3 1 4
全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式
仪器分析与经典分析 相互融合
传统电位滴定方式
其他电分析化学方法(简介）
库仑分析法 极谱分析法
其他电分析化学方法(简介）
库仑分析法
原理：依据法拉第定律，由电解过程 中电极上通过的电量来确定电极上析 出的物质量的分析方法。
E E2 E1 V V2 V1
(c)二阶微商法（等于零点）：又称二阶微分滴定曲 线，纵坐标Δ2Ε/ΔV 2=0的点即为滴定终点。通过后点 数据减前点数据的方法逐点计算二阶微商。 E E 2 E V 2 V 1 2 V V
内插法：取二阶微商的正、负转化处的两个点的 体积值V+，V-。
V V V终 V 2 E 2 E V 2 V 2 2 E V 2
2. 确定滴定终点的方法 二阶微商=0最常用
法拉第定律 m M it M Q n F n F
参比电极 （SCE）
电位计 阴极 (-)
R
A V
库仑计
e
(+) 阳极
辅助电极（Pt）
Mn+
O2 试液
工作电极（Pt） 图10-4 控制电位库伦分析装置示意图
其他电分析化学方法(简介）
极谱分析法
原理：以滴汞电极作工作电极，测定 电解过程中电流－电压的极化曲线并 进行分析。属于伏安分析法范畴。
续前： 表中的一级微商和二级微 商由后项减前项比体积差得 到,例:
E 0.316 0.233 0.83 V 24.40 24.30 2 E 0.24 0.88 5 .9 2 V 24.45 24.35
电位滴定法确定滴定终点的方法
电位滴定法确定滴定终点的方法简介电位滴定法是一种常用的化学分析方法，用于确定溶液中某种物质的浓度。
它基于电位变化来判断滴定终点，通过测量溶液中的电位变化来确定反应的终点。
本文将详细介绍电位滴定法确定滴定终点的方法。
原理在电位滴定法中，我们通常使用指示剂和参比电极来监测溶液中的电位变化。
指示剂是一种能够在特定条件下改变颜色的物质，当反应达到滴定终点时，指示剂会发生颜色变化。
参比电极则用于提供一个稳定的参考电势，以便准确测量溶液中的电位。
在进行电位滴定时，我们首先需要根据所研究物质的性质选择合适的指示剂和参比电极。
然后，将待测溶液与标准溶液逐渐混合，并同时记录下测量得到的电位值。
当溶液中出现明显颜色变化时，并且伴随着突变式的电位变化时，可以判断滴定反应已经达到终点。
实验步骤以下是进行电位滴定法确定滴定终点的一般实验步骤：1.准备工作：选择合适的指示剂和参比电极，并进行校准，确保测量结果准确可靠。
2.准备标准溶液：根据所需测定物质的浓度，配制出一定浓度的标准溶液。
3.准备待测溶液：将待测溶液与适量的试剂混合，以达到滴定所需的反应条件。
4.开始滴定：使用滴定管将标准溶液缓慢加入待测溶液中，并同时记录下每次加入后的电位值。
5.监测颜色变化：注意观察溶液颜色的变化情况，在颜色发生明显改变时停止加入标准溶液，并记录下此时的电位值。
6.数据处理：根据实验数据绘制曲线图，分析曲线上出现突变式电位变化的位置，确定滴定终点。
注意事项在进行电位滴定法实验时，需要注意以下事项：1.选择合适的指示剂和参比电极，确保实验结果准确可靠。
2.控制滴定速度，避免过快或过慢导致滴定终点的判断错误。
3.注意观察溶液颜色的变化情况，及时停止加入标准溶液。
4.实验室操作要规范，注意安全。
应用领域电位滴定法广泛应用于化学分析和质量控制领域。
它可以用于测定酸碱度、氧化还原反应、络合反应等不同类型的滴定分析。
在环境监测中，电位滴定法可以用于测定水体中重金属离子的浓度。
四大滴定比较与总结
四大滴定比较与总结滴定是化学分析常用的一种分析方法，主要用于测定溶液中其中一种物质的含量。
四大滴定是指电位滴定、自动滴定、嗅觉滴定和颜色滴定。
这四种滴定方法各有特点，下面将对它们进行比较与总结。
1.电位滴定电位滴定是通过测定电位的变化来判断滴定终点的方法。
它的优点是滴定速度快、灵敏度高，可以实现自动控制。
电位滴定需要使用较贵的电位计仪器，因此成本较高。
2.自动滴定自动滴定是指通过电动滴定器进行滴定操作，滴定剂的滴定过程由机器自动完成。
自动滴定优点是操作简便、准确度高，可以提高实验效率。
然而，需要注意的是机器操作所需的技术支持较高，且设备价格相对较高。
3.嗅觉滴定嗅觉滴定是通过嗅觉来判断滴定终点的方法。
这种方法不需要任何仪器设备，简便易行。
嗅觉滴定的缺点是主观性较强，准确度较低，且对于不同人来说灵敏度差异较大。
4.颜色滴定颜色滴定是通过颜色的变化来判断滴定终点的方法。
它的优点是操作简便，可观察到直观的颜色变化，使滴定过程更为直观。
而且，现有的颜色滴定剂相对较多，可根据不同的滴定物质选择合适的颜色指示剂。
然而，颜色滴定对于滴定终点的判断常常不够准确，需要较丰富的经验和实践。
综上所述，四大滴定方法各有优缺点。
电位滴定能够实现自动化、快速高灵敏度的滴定分析，但所需设备价格较高。
自动滴定操作简单准确，但设备价格相对较高且需要技术支持。
嗅觉滴定方法简单易行，但主观性较高，准确度较低。
颜色滴定直观易懂，但滴定终点判断较为主观，需要经验和实践。
在实际应用中，选择滴定方法要根据具体的实验需求和条件来确定。
对于要求快速高灵敏度的滴定分析，电位滴定是更合适的选择。
对于操作简便准确度要求较高的滴定，可以考虑自动滴定方法。
对于便捷性要求较高且不需要太高准确度的滴定分析，可以使用嗅觉滴定法。
而颜色滴定方法则适用于对经验要求较高、对实验结果准确度不要求过高的分析。
简述电位滴定法确定终点的方法(一)
简述电位滴定法确定终点的方法(一)电位滴定法确定终点引言•电位滴定法是一种常用的测定化学物质浓度的方法•它通过测量电位的变化来确定滴定过程中的终点原理1.终点是指化学反应达到完全滴定的时刻，此时滴定液与待测液的化学计量比例已经达到2.在滴定过程中，逐渐滴入滴定液直到达到终点3.终点通常通过测量电位的变化来确定–典型的滴定终点表现为电位的跃迁，即电位突然发生变化–终点可以通过电位滴定曲线中出现的峰值或转折点来判断主要方法1. 颜色指示剂法•在滴定过程中应用了一个能够改变颜色的指示剂•当到达终点时，指示剂发生颜色变化•通过观察颜色变化来判断终点2. 电位指示剂法•当滴定液与待测液反应到终点时，电位发生变化•通过测量电位的变化来确定终点•电位指示剂法可以使用电位计、自动滴定仪等设备进行测量3. pH滴定法•pH是指溶液的酸碱程度的指标•pH滴定法将pH指示剂与待测液混合滴入滴定液中•当滴定过程中pH值发生变化时，可以确定终点•pH变化可以使用pH电极或pH试纸进行测量4. 自动滴定法•自动滴定法利用自动滴定仪来完成整个滴定过程•自动滴定仪可以实现滴定液的自动加入和电位、pH的自动测量•终点通过仪器检测到的电位或pH变化来确定总结•电位滴定法通过测量电位的变化来确定滴定过程的终点•可以使用颜色指示剂法、电位指示剂法、pH滴定法和自动滴定法等方法来执行电位滴定•不同的方法适用于不同的实际应用场景•在实际操作中应根据具体需求选择最适合的方法进行滴定1. 颜色指示剂法•颜色指示剂法是一种简单且常用的电位滴定法•它适用于滴定过程中发生颜色变化的化学反应•通过选择适合的颜色指示剂可以快速准确地确定终点•常见的颜色指示剂包括酚酞指示剂、溴酚蓝指示剂等•在滴定中，滴定液逐渐投入待测液中，颜色指示剂会根据反应物的浓度发生颜色变化•当颜色发生突变时，即可确定终点的到来2. 电位指示剂法•电位指示剂法利用滴定过程中电位发生变化的原理来确定终点•通过使用电位计或自动滴定仪等设备测量电位的变化•当滴定液与待测液反应到终点时，电位会突然改变•通过观察电位滴定曲线中出现的峰值或转折点来判断终点的到来•电位指示剂法的优点是准确度高，但需要专业的设备和技术支持3. pH滴定法•pH滴定法利用溶液酸碱性质的变化来确定终点•通过使用pH电极或pH试纸等检测装置测量滴定过程中溶液的pH 变化•当滴定液与待测液混合反应到终点时，溶液的pH值会发生明显变化•通过观察pH值的变化来确定终点的到来•pH滴定法适用于对溶液酸碱度要求较高的滴定反应4. 自动滴定法•自动滴定法是利用自动滴定仪来完成滴定过程的方法•自动滴定仪具有滴定液自动加入和电位、pH自动测量等功能•通过设置滴定液的滴定速度和测量电位、pH的频率，可以实现自动准确的滴定•自动滴定仪利用仪器检测到的电位或pH变化来确定滴定的终点•自动滴定法具有操作简便、准确性高的特点，适用于大批量滴定和高精度要求的实验总结•电位滴定法是一种常用的测定化学物质浓度的方法•这种方法通过测量电位的变化来确定滴定过程中的终点•颜色指示剂法、电位指示剂法、pH滴定法和自动滴定法是常用的电位滴定方法•不同的方法适用于不同的实际应用场景，可以根据具体需求选择最合适的方法进行滴定•电位滴定法在化学分析、环境监测和药学等领域具有重要的应用价值。
电位分析法—电位滴定法(食品仪器分析课件)
二、一阶微商法
若E-V曲线较平坦，突跃不明显，则可绘制ΔVE/ΔV曲线。ΔE/ΔV是E的变化值与相应的加入滴定剂体积的增量之 比。如当加入滴定剂为 24.10～24.20mL，相应的E由183 mV 变至194mV，则
E 194183 110mV mL1 V 24.20 24.10
其对应的体积平均值
根据测得的一系列电动势（或pH）及其相应的消耗滴定 剂的体积确定滴定终点。
2.终点确定方法
电位滴定法确定终点的方法有E-V曲线法、一阶微 商法和二阶微商法。
E-V曲线
一阶微商曲线 二阶微商曲线
电位滴定终点确定方法
电位滴定法确定终点的方法有E-V曲线法、一阶微商 法和二阶微商法。
E-V曲线
一阶微商曲线 二阶微商曲线
最后根据滴定剂和待测组分反应的化学计量关系，由 滴定过程中消耗的滴定剂的量即可计算待测组分的含量。
二、终点确定方法
1.实验方法
进行电位滴定时，先称取一定量试样制成试液，用移液管移 取一定体积置于滴定池中，插入指示电极和参比电极，将标准溶 液（滴定剂）装入滴定管中，组装好装置。开启电磁搅拌器和毫 伏计，读取滴定前试液的电池电动势，并记录，然后开始滴定。
一、E-V曲线法
以滴定过程中测得的电池电动势为纵坐标，滴定消耗滴定剂 的体积为横坐标绘制E-V曲线。E-V曲线上的拐点（即曲线斜率最 大处）所对应的体积即为终点体积（Vep）。
确定拐点的方法是，作两条与横坐 标成45o角的E-V曲线的平行切线，并在 两条切线间作一与两切线等距离的平行 线，该线与E-V曲线的交点即为拐点。 即为终点体积（Vep）。
V 24.10 24.20 24.15 mL 2
将ΔE/ΔV对 V 作图，可得一峰形曲线，曲线最高点 由实验点连线外推所得，其对应的体积即为终点体积（ Vep）。用此法作图确定滴定终点较为准确，但较烦琐。
电位滴定的原理和适用范围
电位滴定的原理和适用范围
电位滴定是一种常用的分析方法，其原理是通过测量溶液中的电位变化来确定溶液中所含物质的浓度或反应的进程。
它适用于酸碱滴定、氧化还原滴定和络合滴定等多种反应。
电位滴定基于电化学的原理，通过使用电位计测量反应溶液中的电位变化来确定反应的终点。
在滴定过程中，滴定试剂以一定的速率滴加到含有反应物的溶液中，溶液中的反应随着试剂的加入而进行，同时电位计记录溶液中的电位变化。
当试剂滴加到溶液中发生反应的终点时，溶液中的电位突然发生变化，这一变化被称为“滴定终点”，通过测量终点的电位变化可以确定反应的终点。
电位滴定适用范围广泛。
它适用于酸碱滴定，可以用于测定酸碱溶液的浓度，测定弱酸弱碱的酸解常数等。
它还适用于氧化还原滴定，可以用于测定氧化剂和还原剂的浓度，测定溶液中的氧化还原电势等。
此外，电位滴定还可应用于络合滴定、沉淀滴定等多种反应的分析。
总的来说，电位滴定是一种灵活、准确、简便的分析方法，广泛应用于化学、生物、环境等领域的分析实验中。
电位滴定确定终点的方法
电位滴定确定终点的方法电位滴定是一种常用的化学分析方法，它通过测量电位的变化来确定化学反应的终点。
本文将介绍电位滴定的基本原理、仪器设备以及常用的终点确定方法。
一、电位滴定的基本原理电位滴定是利用电位计测量溶液中的电位变化，从而判断反应溶液中所含物质的浓度。
在电位滴定中，常用的电极有指示电极和参比电极。
指示电极用于检测溶液中所含物质的浓度变化，而参比电极则提供一个稳定的电位参考。
二、电位滴定的仪器设备电位滴定的仪器设备主要包括电位计、滴定管、磁力搅拌器和滴定管夹等。
电位计用于测量溶液中的电位变化，滴定管用于加入滴定剂，磁力搅拌器用于均匀搅拌反应溶液，滴定管夹用于控制滴定剂的滴定速度。
三、常用的终点确定方法1. 视觉指示剂法视觉指示剂法是最常用的终点确定方法之一。
在电位滴定过程中，加入一种能够与反应物发生显色反应的指示剂。
当滴定溶液接近终点时，指示剂会发生颜色的明显变化，此时停止滴定即可。
2. pH指示剂法pH指示剂法是通过测量溶液的pH值来确定终点的方法。
在电位滴定中，一般使用酸碱指示剂。
当滴定溶液接近终点时，溶液的pH 值会发生明显变化，此时停止滴定即可。
3. 电动势终点法电动势终点法是通过测量电位的变化来确定终点的方法。
在电位滴定过程中，当滴定剂与反应物完全反应时，溶液中所含物质的浓度发生明显变化，从而产生电位的跃变。
通过测量电位的变化，可以准确确定滴定终点。
4. 电导率终点法电导率终点法是通过测量溶液的电导率来确定终点的方法。
在电位滴定过程中，加入的滴定剂会与反应物发生反应，从而改变溶液的电导率。
当滴定终点达到时，电导率会发生明显变化，此时停止滴定即可。
5. 电流终点法电流终点法是通过测量电位滴定过程中的电流变化来确定终点的方法。
在电位滴定中，当滴定剂与反应物反应完全时，电流会发生明显变化。
通过测量电流的变化，可以准确确定滴定终点。
电位滴定是一种常用的化学分析方法，通过测量电位的变化来确定化学反应的终点。
电位滴定法
0 .0l5 a g C 9 L' 0 .0l5 C g C 9 L
第十一页，共48页。
续前
3．惰性电极： 应用：测定(cèdìng)氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+)
Fe3+ + e → Fe2+
1．玻璃电极的使用范围：pH =1~9 （不可在有酸差或碱差的范围内测定）
2．标液pHs应与待测液pHx接近：⊿pH≤±3 3．标液与待测液测定T应相同
（以温度补偿(bǔcháng)钮调节） 4．电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间 5．测准±0.02pH → aH+相对误差4.5% 6．间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位
→形成双电层
→产生(chǎnshēng)电 位差
→扩散达动态平衡
→达稳定相界电位
(膜电位）
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续前
膜外溶液与 界外 电凝 1位 K 胶 10.0 层 5lg 9 相 a a1 1' (205C) 膜内溶液与 界内 电 凝 2位 K胶 20.0 层 5lg 9 相 a a2 2' (205C)
一、氢离子活度的测定(cèdìng)（pH值的测定 (cèdìng)）
指示电极——玻璃电极 (-)； 参比电极——饱和(bǎohé)甘汞电极(SCE) (+) （一）玻璃电极 （二）测量(cèliáng)原理与方法 （三）注意事项
第十八页，共48页。
（一）玻璃(bō lí)电极
1．构造 2．组成电池的表示(biǎoshì)形式 3．工作原理 4．性能
0 .0l5 a g F 3 9 e a F 2 e
电位滴定法
电位滴定分析法的装置
1. 手动电位滴定装置
2. 自动电位滴定装置
电位滴定法的操作步骤
关键: 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴 定剂（标准溶液）的体积。 步骤： 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电 位； 3、根据所得数据，按上述普通作图法，一 阶、二阶导数法来确定终点。
乙炔基中氢置换 法
电位滴定法的应用及电极的选择（三）
硝酸汞滴定 铂电极，汞电极， 硫酸亚汞 铂电极可用10%（） g/ml)硫代硫酸钠 溶液浸泡后用水清 洗，汞电极，硫酸 亚汞电极可用硝酸 溶液浸泡后用水清 洗。 铂电极用加有少量 三氯化铁的硝酸或 或用铬酸清洁液浸 洗。
永停滴定法
铂电பைடு நூலகம்－铂电极
进口产品的介绍
药典中收载的品种
非水滴 酸碱滴 硝酸汞 银量法 碘量法 永停滴 定 定 滴定 滴定 滴定 定法
92
26
2
5
5
24
非水滴定中的汞盐革除
1）加乙酸酐的高氯酸电位滴定法； 2）以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法；
加乙酸酐的高氯酸电位滴定法
与原来采用醋酸汞滴定的方法一致，只是 通过溶剂的选择，使终点突跃增大从而取 代汞盐的使用。由于适量乙酸酐的加入不 仅是溶质的碱性增强，而且使滴定突跃明 显增加，其结果是既革除了汞盐的污染， 又能排除人为因素的干扰。因此该方法也 是2010版药典中采用最多的方法，共有盐酸 二甲双胍等31个品种采用该方法。
电位滴定法的原理
电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终 点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入 待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池， 随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离 子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生 变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变， 指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴 定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终 点，求出试样的含量。
电位滴定法
电位滴定法电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电拉法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。
电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。
在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n 个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。
使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。
酸碱滴定时使用PH 玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。
在配合滴定中，若用EDTA 作滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。
在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E 不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。
用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。
如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。
进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。
随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。
在等当点附近发生电位的突跃。
因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。
电位滴定的基本仪器装置包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器，测电动势的仪器。
电位滴定法是如何确定滴定终点的呢？用绘制电位确定曲线的方法。
电位滴定曲线即是随着滴定的进行，电极电位值（电池电动势）E 对标准溶液的加入体积V 作图的图形。
根据作图的方法不同，电位滴定曲线有三种类型，E-V 曲线，普通电位滴定曲线，拐点e 即为等当点。
拐点的确定：作两条与滴定曲线相切的45°倾斜的直线，等分线与曲线的交点即是拐点。
电位滴定法教程
2.4.3Δ2E/ΔV 2 - V曲线法
：二级微商法。
Δ2E/ΔV 2 值的计算：
2 E V 2
(
E V
)2
(
E V
V
)1
与Δ2E/ΔV 2 值相应的V值是相邻 两次与 ΔE/ΔV值对应的V值平均 值。曲线上存在着Δ2E/ΔV 2=0的 点，该点对应着ΔE- Δ V 曲线中
的极Байду номын сангаас点，该点所对应的V值即为 滴定终点。
图 10
2. 5电位滴定法的特点：
①测定准确度高。与化学容量法一样，测定相对误差 可低于0.2%。
②可用于无法用指示剂判断终点的混浊体系或有色溶 液的滴定。
θ Ag/Ag 0.05916 lg aAg
③第二类电极 组成: 由金属表面覆盖其难溶盐, 插入与此难溶盐具
有相同阴离子的可溶岩溶液中构成。 例如:表面覆盖AgCl的Ag丝,插入含Cl-离子的溶液中,
构成Ag-AgCl电极即为第二类电极。
AgCl Ag Cl
Ag e Ag
θ AgCl/Ag
①电极电位与离子活度符合能斯特方程式； ②响应快,重现性好； ③结构简单，使用方便。
pH K 0.05961 lg aH
图1 玻璃电极
1.2.2参比电极
⑴参比电极: 在恒温或恒压条件下, 具有确定电位值的 电极。
①甘汞电极
电极反应和电极电位为：
Hg 2Cl 2 2e 2Hg 2Cl
Hg2Cl2/Hg
图8
2.4.2ΔE/ΔV - V曲线法：
图（9）
一级微商法。ΔE/ΔV为E的变化
值与相应的加入滴定剂体积的增量
之比。与ΔE/ΔV值相应的V值是相
邻两次加入体积的平均值
自动电位滴定仪使用方法
自动电位滴定仪使用方法一、仪器结构与部件控制器：控制仪器的操作和参数设置。
电位滴定头：用于滴定溶液，控制滴定剂的滴定速度。
玻璃电极：用于测量溶液的酸碱度。
电位滴定瓶：容纳待测溶液和滴定剂的容器。
磁力搅拌器：用于搅拌溶液，使溶液均匀。
二、仪器准备1.将电位滴定头固定在控制器上。
2.将滴定剂加入电位滴定瓶中。
3.将磁力搅拌器放入电位滴定瓶中，并将电位滴定瓶放入控制器上对应的位置。
4.将待测溶液置于电位滴定瓶中。
5.将玻璃电极浸泡于溶液中，确保完全浸没。
三、参数设置1.打开控制器电源，并按照仪器说明书进行准确的时间和速度参数设置。
2.设置滴定速度，一般根据实验需要选择不同的速度。
3.设置起始滴定体积和滴定终点，根据实验要求确定放有相对应的参数。
四、操作步骤1.打开磁力搅拌器，并调节搅拌速度使溶液充分混合。
2.将滴定头移至溶液表面，确保滴定剂顺利滴入。
3.调节滴定速度，启动滴定仪开始进行滴定。
4.当接近滴定终点时，观察指示器的变化，一般会发生明显的变化。
5.当滴定终点接近时，减慢滴定速度，小心滴加滴定剂，避免误滴。
6.当指示器彻底发生变化，即可停止滴定，并记录滴定终点滴定体积。
五、注意事项1.在操作过程中，尽量保持仪器平稳，不要移动或碰撞。
2.在滴加滴定剂时，要小心控制滴定速度，避免发生误滴导致误差。
3.保持玻璃电极的干净和完好，避免污染或损坏。
4.滴定头应保持清洁，避免残留物影响滴定结果。
5.在实验前和实验后，要及时清洗仪器，并用纯净水冲洗干净。
六、数据处理与分析1.记录滴定开始和终止的时间。
2.记录滴定终点滴定体积。
3.根据实验需要，计算滴定终点的酸碱度。
4.可以根据滴定结果进行进一步的分析和处理。
以上就是自动电位滴定仪的使用方法，总结起来就是准备仪器，设置参数，操作滴定过程，注意事项，最后对滴定数据进行处理。
使用正确的方法和注意事项，就能够得到准确可靠的实验结果。
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将上式变换成其它温பைடு நூலகம்下的计算式：
上式即为按实际操作方式对水溶液pH的实用定义，亦称为 pH标度。式中的pH标为已知的确定值，通过测量E和E标即 可求得pH试。 标准缓冲溶液是pH测定的基准，标准溶液的配制及其pH值 的确定是非常重要的。我国标准计量局颁发了六种pH标准 溶液及其在0～60℃时的pH值。
1.1 标准氢电极
标准氢电极(以NHE表示)是最精确的参比电极，是参 比电极的一级标准，它的电位值规定在任何温度下都 是0 V。用标准氢电极与另一电极组成电池，测得的电 池两极的电位差值即为另一电极的电极电位。但是标 准氢电极制作麻烦。
1.2 甘汞电极
由上式可以看出，当温度一定时甘汞电极的电位主要 决定于aCl-。当 aCl-一定时，其电极电位是个定值。不 同浓度的KCl溶液，使甘汞电极的电位具有不同的恒 定值，如表所列。
2.3 金属-金属难溶盐电极
金属-金属难溶盐电极是由金属表面带有该金属难溶盐 的涂层，浸在与其难溶盐有相同阴离子的溶液中组成 的，这类电极亦称为第二类电极。
2.4 汞电极
汞电极是由金属汞(或汞齐丝)浸入含少量Hg-EDTA配合物 (1×10-6 mol·L-1)及待测金属离子Mn+的溶液中所组成， 这类电极亦称为第三类电极。
、
二级微商法
这种方法基于ΔE／ΔＶ-V曲线的最高点正是二级微商 Δ2E／ΔＶ2等于零处，同时ΔE／ΔＶ-V曲线的最高点对 应的V值是滴定的终点。因此计算出一些点的二级微商， 并求出与Δ2E／ΔＶ2＝０时相对应的V值，即得到终点 时所加滴定剂的体积。
以上表的数据为例，对应于加入AgNO3溶24.30 mL时，
另外，由于电位滴定法不用指示剂确定终点，因此它 不受溶液颜色、浑浊等限制，特别是在无合适指示剂 的情况下，可以很方便地采用电位滴定法。
但电位滴定法与普通的滴定法、直接电位法相比，分 析时间较长。如能使用自动电位滴定仪，由计算机处 理数据，则可达到简便、快速的目的。
1、电位滴定法的仪器装置及测定原理
2.1 惰性金属电极 惰性金属电极亦称零类电极，它是将惰性金属如铂插
入含有可溶性氧化态或还原态物质的溶液中所构成。 金属铂并不参加电极反应，在这里仅起传导电子的作 用，没有离子穿越相界面。铂电极的电位在25℃时为：
惰性金属电极除用铂和金外，还可采用石墨碳，这类 电极一般应用于电位滴定中。
• 玻璃膜电极不仅可用于溶液pH的测定，在适当改变玻
璃膜的组成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极， 可用于Na+、K+、Ag+等离子的活度测定。
2.6 其它离子选择性电极
o 离子选择性电极的定义和分类:
o 离子选择性电极是国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC) 推荐使用的专业术语，并定义为：离子选择性电极是 一类电化学传感器，它的电位与溶液中所给定的离子 活度的对数呈线性关系。
电位滴定所用的基本仪器装置如图所示。它包括滴定 管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器和测量电 动势的仪器。测量电动势可用电位计，也可以用直流 毫伏计。
进行电位滴定时，在待测溶液中插入一支指示电极和 一支参比电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由 于发生化学反应，待测离子的浓度将不断发生变化， 因而指示电极的电位也发生相应的变化，在化学计量 点附近，离子浓度发生突变，引起电位的突变，因此 通过测量工作电池电动势的变化，就能确定滴定终点。 溶液用电磁搅拌器进行搅拌。通常每加入一定量的滴 定剂后即测量一次电池电动势，这样就得到一系列的 滴定剂用量(V)和相应的电池电动势(E)的数据。
典型晶体膜电极的组成和性能
三、直接电位法
• 直接电位法应用最多的是pH的电位法测定和用离子选 择性电极测定离子活度。
• 1、pH的电位法测定 • 测定溶液的pH采用玻璃电极作指示电极，甘汞电极作
参比电极，与待测溶液组成工作电池，此电池可表示 为：
EL是液体接界电位，简称液接电位。当两种组成不同或浓 度不同的溶液相接触时，由于正负离子扩散速度的不同， 在两种溶液的界面上电荷分布不同，从而产生电位差，即 为液接电位EL。在电池中通常用盐桥连接两种电解质溶液， 使EL减至最小。但在电位测定中，严格地讲，仍不能忽略 这种电位差，不过在一定条件下EL为一常数。 上述电池的电动势应为：
电位分析法
教学指导:
• 概述 • 参比电极 • 指示电极 • 直接电位法 • 电位滴定法
一、概述
• 电位分析法是电化学分析中的一个重要分支，它包括 直接电位法和电位滴定法。
• 直接电位法是通过测量工作电池电动势以求得物质含 量的分析方法。
• 工作电池是由两支性能不同的电极插入同一试液中构 成的。一支电极的电位随待测离子的活度变化而变化， 称为指示电极；另一支电极的电位则不受试液组成变 化的影响，具有恒定的数值，称为参比电极。
pH基准缓冲溶液的pH值
* 为国际上规定的标准缓冲溶液。
酸度计(或称pH计)是根据pH的实用定义而设计的测定 pH的仪器，它由电极和电计两部分组成。电极和试液 组成工作电池，电池的电动势用电计测量。先用标准 缓冲溶液定位，然后可直接在pH计上读出试液的pH试 值。
四、电位滴定法
电位滴定法是根据工作电池电动势在滴定过程中的变 化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。由于电位滴 定法只需观测滴定过程中电位的变化情况，而不需知 道终点电位的绝对值，因此与直接电位法相比，受电 极性质、液接电位和活度系数等的影响要小得多。因 此测定的精密度、准确度均比直接电位法高，与滴定 分析相当。
2.2 金属-金属离子电极
金属-金属离子电极是将金属浸入含有该金属离子的溶 液中构成，这类电极亦称为第一类电极。例如Ag与 Ag+组成的电极，其电极反应为： 25℃时电极电位为：
电极电位仅与银离子活度有关，因此该电极不但可用 来测定银离子活度，而且可用于电位滴定。汞、铜、 铅等金属都可以组成这类指示电极。
25℃时甘汞电极的电极电位(对NHE)
甘汞电极内部结构
1.3 银-氯化银电极
25℃时，不同浓度KCl溶液的银-氯化银电极的电极电位值如 表所列。
25℃时银-氯化银电极的电极电位(对NHE)
2、指示电极
常用的指示电极种类很多，主要有金属基电极及近年 来发展起来的离子选择性电极，现分别介绍如下。
汞电极可以写成：
25℃时电极电位为：
在一定条件下，汞电极电位仅与［Mn+］有关，因此 可用作EDTA滴定Mn+的指示电极。汞电极能用于约 30种金属离子的电位滴定。汞电极适用的pH范围是 2～11，恰是配位滴定通用的适宜酸度范围。
2.5 玻璃电极
应该指出，膜电位的产生不是由于电子的得失或转移， 而是由于H+在溶液和硅胶层界面间进行迁移，改变界 面上电荷的分布产生了相界电位，膜内外的相界电位 差就是膜电位。
二、参比电极与指示电极
电位分析中使用的参比电极和指示电极有很多种。应 当指出，某一电极是指示电极还是参比电极不是绝对 的，在一种情况下可用作参比电极，在另一种情况下， 又可用作指示电极。
1、参比电极
参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准， 因此要求它的电极电位已知而且恒定，在测量过程中， 即使有微小电流通过，仍能保持不变；电极与测试溶 液之间的液体接界电位很小，可以忽略不计；并且容 易制作，使用寿命长。
玻璃膜电极具有内参比电极，如Ag-AgCl电极，因此 整个玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电 位之和，即
• 用玻璃膜电极测定pH的优点是不受溶液中氧化剂或还
原剂的影响，玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒， 能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有 很高的内阻，可达数百兆欧，必须辅以电子放大装置 才能测定，其电阻又随温度变化，一般只能在5～60 ℃ 使用。酸度过高(pH<1)和碱度过高(pH>9)将分别产生 测定误差—“酸差”和“钠差”。
▪式中E参比和EΘMn+/M在温度一定时，都是常数。只要测出 工作电池电动势，就可求得金属离子Mn+的活度aMn+。
▪电位滴定法是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定 滴定终点的滴定分析方法。若Mn+是待滴定的离子，在 滴定过程中，电极电位E Mn+/M 将随aMn+ 改变而变化，E也 随之变化。在化学计量点附近，E Mn+/M 呈现明显的突跃， 通过测量E的变化就可以确定滴定终点。
0.1000 mol·L-1AgNO3溶液滴定NaCl溶液
2、电位滴定的终点确定方法
根据上表中的实验数据，可以用下列三种方法确定滴 定终点。
E-V曲线法 ΔE／ΔＶ-V曲线法 如果E-Ｖ曲线比较平坦，突跃不明显，则可绘制一级
微商曲线，即ΔE／ΔＶ-V曲线。ΔE／ΔＶ表示随滴定 剂体积变化的电位变化值。 例如当加入AgNO3溶液从24.10 mL到24.20 mL之间时，
对应于24.40mL时: 用内插法算出对应于Δ2E／ΔＶ2等于零时的体积： 这就是滴定终点时消耗AgNO3溶液的量。
3、电位滴定法的应用
用于各种滴定法的电极
4、自动电位滴定法
由人工操作来获得一条完整的滴定曲线及精确地确定 终点等工作是很繁琐而费时的。如果采用自动电位滴 定仪就可以解决上述问题，尤其对批量试样的分析更 能显示其优越性。
假设参比电极的电位高于指示电极的电位，则工作电池可 简单表示如下：
M｜Mn+‖参比电极
习惯上用“｜”把溶液和固体分开，“‖”代表连接两个电 极的盐桥。按照国际上公认的规则，把电极电位较高的正 极写在电池的右边，电极电位较低的负极写在左边，在计 算电池的电动势时，把正极的电极电位减去负极的电极电 位，使电池的电动势为正值，于是上述电池的电动势为：
o 依据定义可见，离子选择性电极是指示电极中的一类， 它对给定的离子具有能斯特响应；但这类电极的电位 不是由于氧化或还原反应所形成的，故与金属基指示 电极在原理上有本质的区别。离子选择性电极都具有 一个敏感膜，所以又称为膜电极。离子选择性电极常 用符号ISE表示。