水中微量氰化物测定的实验方法选择

水中微量氰化物测定的实验方法选择

发表时间：2011-06-13T08:28:57.903Z 来源：《中外健康文摘》2011年第11期供稿作者：王兰

[导读] 吡啶-联苯胺法，试剂使用吡啶做溶媒，毒性大，有致癌作用，另外试剂不够稳定。

王兰（黑龙江省绥滨农场疾病控制中心 156203）

【中图分类号】R446.1 【文献标识码】A【文章编号】1672-5085 (2011)11-0222-02

【关键词】水中微量氰化物测定

氰化物是目前主要污染水源的毒物之一，水样测定时是必测的项目，如何选择一种灵敏度高，测定时所用试剂毒性较小的方法，是需要探讨的问题。含有常用的4种方法用同一水样进行测定，其结果进行一次比较。

1 方法的选择

(1)吡啶—联苯胺比色法，(2)异烟酸—吡唑酮比色法；(3)吡啶—吡唑酮法；(4)吡啶—巴比妥酸法。

2 操作方法及步骤

2.1 试剂准备取蒸镏水(无离子水)250毫升，加上CN0．05毫升置于500毫升全玻蒸镏器内，加甲基橙指示剂，加入1 0毫升醋酸锌，投入1克固体酒石酸，此时使溶液从橙黄色调至橙红色，进入蒸镏。用50毫升容量瓶，加入2％NaOH吸收液?将冷凝管插入容量瓶，务必将冷凝管插入吸收液中，以2～3毫升／分控制蒸镏速度，收集镏液50毫升混匀，备以测定。

2.2 测定方法

2.2.1 吡啶—联苯胺比色法

原理在酸性溶液的环境中，加入溴，使氰化物转变为溴化氢，内中多余的溴加入硫酸肼除去，最后加入吡啶—联苯胺，生成戌—联苯胺，生成戌烯醛衍生物，呈桔红色，进行比色测定。

NH2CN+R-NH-CH=CH-CH=NRHBr

试剂：(1)1：4醋酸(C．P);(2)0.5％硫酸肼;(3)饱和溴水(4)6 ：4吡啶溶液;(5)盐酸联苯胺溶液([NH，(C6H5)2·2Cl)；(6)硝酸银溶液；(7)试银灵指示剂：(对二甲氨基亚苄丹宁(CH3)NC6H4CHC3OS2NH)0.02gA·R溶于1 00ml丙酮中)。

氯化钠标准液，氰化钾标准液配置后，进行标定：氰(CN-量(mg／L)=a×f×0.0141×0.5204a × 0.5204a滴定氰化钾溶液时，消耗硝酸银毫升数

×：滴定氯化钠标准液时，消耗硝酸银(ml)数Xo：滴定空白液消耗硝酸银(ml)数氰化钾标准液1r／mlC- N-。

步骤:(1)向1 0ml比色管中注入5．0ml上述蒸镏液(氰化物不超过2μ);(2)取10ml比色管7支，分别加入 KCN标准液0．0、0．1、0．3、0．5、1．0、1．5、2. 0ml，再各加0．2％NaH液至5．0ml(3)先向标准液色列空白管中加入1 ：4醋酸液2～3滴，使溶液呈酸性，然后按照此量向水样管及各标准管中加入1：4醋酸混匀，再各加2～3滴饱和溴水，加后退色，加至不退色止，混匀，加塞，1 0分钟放置后，逐滴加硫酸肼溶液至溴的黄色退尽，再多加一滴摇匀，消除管壁上多余溴存在。(4)将吡啶——盐酸联苯胺加入，每比色管中加入4．0ml，最后加蒸镏水至1 0ml，摇匀，静止1 0分钟后，进行比色。(5)采用分光光度计比色，采用530毫微米波长，1cm比色杯，比较光密度，并记录结果。

2.2.2 异烟酸——吡唑酮比色法

试剂 (1)0.15％异烟酸溶液。(2)显色试剂：称取1-苯基-3 甲基-5-吡唑酮0．1克溶于8ml二甲基甲酰胺中，然后加40ml试剂l混合即成(临用新配)。(3)0.05M磷酸盐缓冲液(PH6.8)。(4)1％氯胺T溶液。

步骤：1)取5.0ml水样蒸镏液于10ml比色管中加入1 : 4醋酸2滴，再加2.0ml缓冲液，混匀后各加入0．1 ml氯胺T溶液，加塞轻轻混匀，放置5～6分钟,加入异烟酸吡唑酮3．0ml，混匀，室温下放30分钟，于620μmm波长，2cm比色杯，测其光密度，查标准曲线，计算水样中氰化物的含量ml／L，(2)标准曲线的制做：取1r／mlCN的氰标准液0.0、0.1、0.3、0.5、1.0、1.5、2.0ml于7支1 0ml比色管中，加

0.2％NaOH液至5.0ml，其余操作同样品。所得数据绘制标准曲线。

2.2.3 吡啶——吡唑酮法

原理：在中性或弱碱性溶液中，用氯胺T使氰化物转化成氯化氰，加入吡啶-吡唑酮试剂后，生成兰色染料，根据色深浅进行比色定量。

试剂：显色剂，吡啶-吡唑酮混合液

其它试剂同异烟酸-吡唑酮。

2.2.4 吡啶-巴比妥酸法

原理：氰化物与氯胺T作用生成氯化氰，再与吡啶和巴比妥酸反应，生成紫红色的二巴比妥酸戌烯二醛化合物，根据颜色深浅，比色定量。

试剂：显色剂 0.18克巴比妥酸加少量水，加入3.3ml 1：3盐酸lml吡啶，溶解后，加水烯释至100ml，其他试剂与异烟酸法同。

步骤: 与吡啶-吡唑酮法相同，只是此法加显色剂为吡啶-巴比妥酸显色剂，混合后放40℃水浴中30分钟，于580μm波长1cm比色杯测其光密度，由标准曲线查含氰量mg／L。

3 四种方法稳定性比较

3.1 见图。(1)吡啶-联苯胺比色法；①室温下放10分钟；②室温下放40分钟；(2)异烟酸-吡唑酮比色法：40℃水浴，30分钟比色结果；

(3)吡啶-吡唑比色法：室温下放置30分钟比色，(4)吡啶-巴比妥比色法：40℃水浴放置30分钟比色；(5)吡啶-巴比妥比色法：40℃水浴放置

30分钟比色。

以上四种方法比较，线性关系好，且稳定，2小时内光密度值不变。

3.2 标准曲线的标准偏差见附表。

附表标准曲线的标准偏差

3.3 方法毒性吡啶-联苯胺法：毒性大、具有致癌性；吡啶-吡唑酮法：毒性大，巴比妥酸法和异烟酸法毒性小。

3.4 四法灵敏度均为0.1μg／ml。

4 小结

从以上四种测定氰化物的方法看，可总结出：(1)四种方法测定氰化物都属于微量定量方法，灵敏度相同。(2)吡啶-联苯胺法，试剂使用吡啶做溶媒，毒性大，有致癌作用，另外试剂不够稳定。

吡啶-吡唑酮法，使用吡啶，也有毒性和致癌作用。异烟酸法和巴比妥酸法较好：稳定；灵敏度不低于以上两法；试剂无毒，避免使用吡啶做溶剂无致癌性，标准曲线关系好，标准偏差不大。

以上四种方法比较起来，异烟酸法和巴比妥法是可以采用测定水中微量氰化物的方法。参考文献

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[2]陈楚良.卫生检验 2002.

[3]上海第一医学院.分析化学 2003.