甲醇合成工艺及其催化剂
甲醇合成原理方法与工艺
甲醇合成原理方法与工艺图1 煤制甲醇流程示意图煤气经过脱硫、变换,酸性气体脱除等工序后,原料气中的硫化物含量小于0.1mg/m3。
进入合成气压缩机,经压缩后的工艺气体进入合成塔,在催化剂作用下合成粗甲醇,并利用其反应热副产3.9MPa 中压蒸汽,降温减压后饱和蒸汽送入低压蒸汽管网,同时将粗甲醇送至精馏系统。
一、甲醇合成反应机理自CO加氢合成甲醇工业化以来,有关合成反应机理一直在不断探索和研究之中。
早期认为合成甲醇是通过CO在催化剂表面吸附生成中间产物而合成的,即CO是合成甲醇的原料。
但20世纪70年代以后,通过同位素示踪研究,证实合成甲醇中的原子来源于CO2,所以认为CO2是合成甲醇的起始原料。
为此,分别提出了CO和CO2合成甲醇的机理反应。
但时至今日,有关合成机理尚无定论,有待进一步研究。
为了阐明甲醇合成反应的模式,1987年朱炳辰等对我国C301型铜基催化剂,分别对仅含有CO或CO2或同时含有CO和CO2三种原料气进行了甲醇合成动力学实验测定,三种情况下均可生成甲醇,试验说明:在一定条件下,CO和CO2均可在铜基催化剂表面加氢生成甲醇。
因此基于化学吸附的CO连续加氢而生成甲醇的反应机理被人们普遍接受。
对甲醇合成而言,无论是锌铬催化剂还是铜基催化剂,其多相(非匀相)催化过程均按下列过程进行:①扩散——气体自气相扩散到气体一催化剂界面;②吸附——各种气体组分在催化剂活性表面上进行化学吸附;③表面吸附——化学吸附的气体,按照不同的动力学假说进行反应形成产物;④解析——反应产物的脱附;⑤扩散——反应产物自气体一催化剂界面扩散到气相中去。
甲醇合成反应的速率,是上述五个过程中的每一个过程进行速率的总和,但全过程的速率取决于最慢步骤的完成速率。
研究证实,过程①与⑤进行得非常迅速,过程②与④的进行速率较快,而过程③分子在催化剂活性界面的反应速率最慢,因此,整个反应过程的速率取决于表面反应的进行速率。
提高压力、升高温度均可使甲醇合成反应速率加快,但从热力学角度分析,由于CO、C02和H2合成甲醇的反应是强放热的体积缩小反应,提高压力、降低温度有利于化学平衡向生成甲醇的方向移动,同时也有利于抑制副反应的进行。
甲醇合成催化剂生产工艺
甲醇合成催化剂生产工艺甲醇合成催化剂分两期进行生产,甲醇合成催化剂每批生产周期(从物料加入到得到产品)为24小时,每批产品为500kg,一期年生产批数为2000批,总计为1000吨。
一期甲醇合成催化剂以电解铜、电解锌、碱式碳酸铜、碱式碳酸锌、碳酸氢钠、硝酸、氧化铝、石墨为原料,经备料、反应、过滤、烘干、焙烧、成型得到产品。
(1)备料①化铜先将电解铜和水加入5m3化铜罐中,再加入95%硝酸,化铜罐内设有冷却水盘管,用冷却水控制反应温度为60~70℃,铜和硝酸反应生成硝酸铜。
该工序涉及反应方程式如下:3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+4H2O②化锌先将电解锌和水加入5m3化锌罐中,再加入95%硝酸,化锌罐内设有冷却水盘管,用冷却水控制反应温度为60~70℃,锌和硝酸反应生成硝酸锌。
该工序涉及反应方程式如下:3Zn + 8HNO3 = 3Zn(NO3)2 + 2NO↑+4H2O将上述制备好的硝酸铜和硝酸锌溶液打入15m3混合液罐中进行混合,混合均匀后打入计量罐用作反应工序原料。
备料过程会有含氮氧化物废气产生,送二级低温水+二级尿素水溶液吸收系统处理。
(2)反应先向12m3反应罐加入一定量水,再夹套内通入蒸汽升温至60~65℃,开启搅拌器,然后加入碳酸氢钠。
保持罐内温度为60℃~65℃,将制备的硝酸铜、硝酸锌混合液经过计量后匀速加入反应罐中,硝酸铜、硝酸锌与碳酸氢钠发生反应生成碱式碳酸铜、碱式碳酸锌沉淀,碱式碳酸铜、碱式碳酸锌为难溶性物质,溶解度均小于0.01g/100g 水。
该工序涉及反应方程式如下:2Cu(NO3)2 + 4NaHCO3 = Cu2(OH)2CO3↓+4NaNO3 + H2O + 3CO2↑2Zn(NO3)2 + 4NaHCO3 = Zn2(OH)2CO3↓+4NaNO3 + H2O + 3CO2↑反应结束后,将称量好的碱式碳酸铜、碱式碳酸锌、氧化铝依次放入反应罐中,继续搅拌20~30分钟,然后静止沉降得到反应浆液。
甲醇合成的工艺流程
甲醇合成的工艺流程:水煤浆经新型气化炉加压气化制取的水煤气,经净化处理制得总硫含量小于0.1 ppm,氢碳比(H2-CO2)/(CO+CO2) =2.05~2.15的合格合成气。
经透平压缩机压缩段5级叶轮加压后,在缸内与甲醇分离器来的循环气(40℃,4.6Mpa)按一定比例混合,经过循环段1级叶轮加压至5.20Mpa后,送入缓冲槽中,获得压力为5.15MPa,温度约为60℃的入塔气。
入塔气以每小时528903Nm3的流量进入入塔预热器的壳程,被来自合成塔反应后的出塔热气体加热到225℃后,进入合成塔顶部。
合成塔为立式绝热管壳型反应器。
管内装有NC306型低压合成甲醇催化剂。
当合成气进入催化剂床层后,在5.10MPa,220~260℃下CO、CO2与H2反应生成甲醇和水,同时还有微量的其它有机杂质生成。
合成甲醇的两个反应都是强放热反应,反应释放出的热大部分由合成塔壳侧的沸腾水带走。
通过控制汽包压力来控制催化剂层温度及合成塔出口温度。
从合成塔出来的热反应气体进入入塔预热器的管程与入塔合成气逆流换热,被冷却到90℃左右,此时有一部分甲醇被冷凝成液体。
该气液混合物再经水冷器进一步冷凝,冷却到≤40℃,再进入甲醇分离器分离出粗甲醇。
分离出粗甲醇后的气体,压力约为4.60MPa,温度约为40℃,返回循环段,经加压后循环使用系统。
为了防止合成系统中惰性的积累,要连续从系统中排放少量的循环气体:一部分直接排放至精馏工段,另一部分经水洗塔洗涤甲醇后作为弛放气体送往燃气发电管网,整个合成系统的压力由弛放气排放调节阀来控制。
分离出的粗甲醇和水洗塔塔底排出粗甲醇液体,减压至0.4MPa后,进入甲醇膨胀槽,以除去溶解在粗甲醇中大部分气体,然后直接送往甲醇工段或粗甲醇贮槽。
汽包与甲醇合成塔壳侧由二根下水管和六根汽液上升管连接形成一自然循环锅炉,付产4.0MPa中压蒸汽减压至1.3MPa后送入蒸汽管网。
汽包用的锅炉给水来自锅炉给水总管,温度为104℃,压力为5.0MPa。
甲醇工艺流程介绍
甲醇工艺流程介绍甲醇是一种重要的有机化工产品,广泛应用于化工、医药、农药、塑料、合成纤维等领域。
甲醇的生产工艺主要有四种,包括合成气法、天然气重整法、甲烷水蒸气重整法和木质素液化法。
本文将详细介绍甲醇的生产工艺流程。
一、合成气法合成气法是最常用的甲醇生产工艺,其主要原料是天然气或煤炭。
该工艺流程包括气化、合成气净化、气体转化、甲醇合成和甲醇精制等环节。
首先,将天然气或煤炭进行气化,生成合成气。
气化反应需要高温高压环境下进行,主要反应为C+H2O=CO+H2、气化产物中含有一定量的一氧化碳和氢气。
接下来,对合成气进行净化。
合成气中的杂质如硫化物、氨、氯化物等需要被去除,以保证后续反应的顺利进行。
净化工艺主要包括酸性气体的吸收、氢气和一氧化碳的选择性吸附等。
然后,将净化后的合成气进行转化。
转化主要是通过催化剂的作用,将一氧化碳和二氧化碳转化为甲醇。
转化反应的主要反应为CO+2H2=CH3OH。
该反应需要适宜的温度和压力条件,并且需要选择合适的催化剂。
最后,将合成气中生成的甲醇进行精制。
精制工艺主要包括蒸馏、吸附和冷凝等过程,以去除甲醇中的杂质,得到高纯度的甲醇产品。
二、天然气重整法天然气重整法是一种以天然气为原料生产甲醇的工艺。
该工艺流程包括重整、甲醇合成和甲醇精制等环节。
首先,将天然气进行重整反应,生成合成气。
重整反应主要是将天然气中的甲烷和水蒸气在催化剂的作用下进行反应,生成氢气和一氧化碳。
重整反应的主要反应为CH4+H2O=CO+3H2接下来,将重整反应生成的合成气进行甲醇合成。
甲醇合成反应的条件和催化剂与合成气法相似。
最后,对甲醇进行精制,得到高纯度的甲醇产品。
三、甲烷水蒸气重整法甲烷水蒸气重整法是一种以天然气为原料生产甲醇的工艺。
该工艺流程包括甲烷水蒸气重整、甲醇合成和甲醇精制等环节。
首先,将甲烷进行水蒸气重整反应,生成合成气。
重整反应的主要反应为CH4+H2O=CO+3H2接下来,将重整反应生成的合成气进行甲醇合成。
合成甲醇铜基催化剂及制备工艺研究进展
2015年8月第23卷第8期 工业催化INDUSTRIALCATALYSIS Aug.2015Vol.23 No.8综述与展望收稿日期:2015-01-27;修回日期:2015-03-27作者简介:程金燮,1989年生,男,四川省成都市人,硕士研究生,研究方向为工业催化。
通讯联系人:程金燮。
合成甲醇铜基催化剂及制备工艺研究进展程金燮 ,胡志彪,王 科,凌华招,邹 鑫,徐晓峰,李 倩,黄 宏(西南化工研究设计院有限公司国家碳一化学工程技术研究中心,四川成都610225)摘 要:合成甲醇大型化装置主要使用铜基催化剂,并且铜基催化剂类型、助催化剂和制备工艺等对甲醇收率影响较大。
合成甲醇铜基催化剂主要分为Cu-Zn、Cu-Zn-Cr、Cu-Zn-Al、Cu-Zr以及其他类,Cu-Zn-Al催化剂性能优异,是当代甲醇生产技术主要采用的催化剂。
碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属和非金属元素对合成甲醇催化剂的活性、选择性和稳定性表现出不同作用。
沉淀法、溶胶-凝胶法、燃烧法、机械混合法和骨架合成法等是制备铜基催化剂的有效方法,工业上制备合成甲醇催化剂主要采用沉淀法。
针对合成甲醇大型化装置催化剂的开发,提升催化剂的选择性与稳定性是下一步的研究重点。
关键词:催化剂工程;铜基催化剂;甲醇;助催化剂doi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.08.002中图分类号:TQ426.6;O643.36 文献标识码:A 文章编号:1008 1143(2015)08 0585 10ResearchprogressinCu basedcatalystsformethanolsynthesisandtheirpreparationtechnologyChengJinxie,HuZhibiao,WangKe,LingHuazhao,ZouXin,XuXiaofeng,LiQian,HuangHong(NationalEngineeringResearchCenterforC1Chemistry,SouthwestResearch&DesignInstituteCo.,Ltd.ofChemicalIndustry,Chengdu610225,Sichuan,China)Abstract:Cu basedcatalystswerecommonlyusedinlarge scalemethanolsynthesisdevice,andthecat alysttypes,promotersandpreparationprocesshavesignificantinfluenceontheyieldofmethanol.Cu basedcatalystformethanolsynthesiscouldbemainlydividedintoCu Zn,Cu Zn Cr,Cu Zn Al,Cu Zrandsoon.Cu Zn Alcatalystspossessedexcellentperformance,andwereusedforthemaincatalystincontemporarymethanolproductiontechnology.Alkalimetal,alkalineearthmetal,transitionmetal,rareearthmetalandnonmetalelementsshoweddifferenteffectsontheactivity,selectivityandstabilityofthecatalystsformethanolsynthesis.TheeffectivepreparationmethodsofCu basedcatalystswereprecipitationmethod,sol gelmethod,combustionmethod,mechanicalmixingmethodandskeletonsynthesismethod,andprecipitationmethodwasmainlyusedforthepreparationofmethanolsynthesiscatalystinindustry.Asforthedevelopmentofthecatalystsforlarge scalemethanolsynthesisdevice,theimprovementofselectivityandstabilityofthecatalystswerethenextresearchkey.Keywords:catalystengineering;Cu basedcatalyst;methanol;additivedoi:10.3969/j.issn.1008 1143.2015.08.002CLCnumber:TQ426.6;O643.36 Documentcode:A ArticleID:1008 1143(2015)08 0585 10Copyright ©博看网. All Rights Reserved. 586 工业催化 2015年第8期 在世界能源快速消耗的情况下,C1化学发挥的作用日益重要[1],甲醇作为C1化学的基石倍受关注。
甲醇的合成
甲醇的合成甲醇的合成目录:1. 介绍甲醇2. 甲醇的合成方法3. 重要的反应路径4. 常见的合成催化剂5. 甲醇合成的条件和工艺6. 甲醇合成的应用和前景7. 结论1. 介绍甲醇甲醇,也被称为木精或甲醇酒精,是一种无色、具有特殊气味的化学物质。
它是一种普遍使用的化工原料和溶剂,并且在能源领域也有广泛的应用。
甲醇的化学式为CH3OH,是由一个碳原子、三个氢原子和一个羟基组成。
它是最简单的醇类化合物,也是一个重要的有机合成原料。
2. 甲醇的合成方法甲醇可以通过多种方法合成,其中最常用的方法是通过一氧化碳和氢气的反应,即加氢合成方法。
具体的反应方程式为:CO + 2H2 -> CH3OH甲醇合成还可以通过其他反应途径,如甲烷水合物的解离、天然气重整和生物质气化等。
3. 重要的反应路径甲醇的合成反应是一个复杂的过程,涉及多个反应路径。
在加氢合成法中,主要的反应路径包括气相和液相反应。
在气相反应中,一氧化碳首先与氢气进行反应生成甲醛,然后再通过一系列连续的加氢反应步骤转化为甲醇。
在液相反应中,催化剂通常会被溶解在金属盐中,一氧化碳和氢气在此种环境中发生反应生成甲醛和甲醇。
4. 常见的合成催化剂甲醇的合成需要使用催化剂来促进反应的进行。
常见的甲醇合成催化剂包括铜基催化剂、铁基催化剂和锌基催化剂等。
铜基催化剂是最常用的甲醇合成催化剂,它通常与锌和铝等辅助金属一起使用,以提高催化活性和选择性。
5. 甲醇合成的条件和工艺甲醇合成的条件和工艺对于实现高效、高选择性的合成过程至关重要。
一般来说,甲醇合成需要较高的压力(通常在几十到数百个大气压之间)和适当的温度(通常在180-280°C之间)。
反应过程中还需要适量的催化剂和反应物的比例,以及合适的反应时间。
6. 甲醇合成的应用和前景甲醇是一种重要的化工原料和燃料,具有广泛的应用前景。
它可以作为溶剂、反应试剂和合成化学品的原料,并可用于气体和液体燃料的制备。
催化剂甲醇合成
催化剂甲醇合成催化剂甲醇合成是一种重要的工业生产技术,可以用来合成甲醇,还可以制造其他有机化合物。
本文将介绍甲醇合成的催化剂及其原理、工业生产过程和新技术发展趋势。
一、催化剂及其原理甲醇合成的催化剂主要分为金属氧化物催化剂和配合物催化剂两类。
1、金属氧化物催化剂常见的金属氧化物催化剂有氧化铜、氧化铬、氧化钴等。
这些催化剂的原理是,催化剂中的金属离子可以与一氧化碳和氢气发生反应,生成一种中间体(如甲酸、甲酸甲酯等),然后再经过一系列反应,生成甲醇。
2、配合物催化剂配合物催化剂包括贵金属催化剂和非贵金属催化剂。
其中,铑和铱是最常见的贵金属催化剂,非贵金属催化剂主要包括钼、铌、钒等。
这些催化剂的原理是,经过氢气活化后,催化剂能够与一氧化碳和二氧化碳反应,生成甲酸,然后再生成甲醇。
此外,配合物催化剂还可以用于一些特殊反应,比如催化碳氢键的切割。
二、工业生产过程甲醇的工业生产过程主要有两种方法:一是合成气法,即将氢气和一氧化碳反应生成甲醇;二是天然气法,即从天然气中提取甲烷,然后通过一系列化学反应生成甲醇。
合成气法合成气法是目前最常用的甲醇生产方法。
生产过程主要包括合成气的制备、催化剂的选择和反应的控制。
1、合成气制备合成气制备方法包括煤气、重油和天然气重整、重油催化裂解和煤气化等。
其中,天然气煤气化是最常用的方法。
通过高温高压反应,将天然气转化成含有一氧化碳和氢气的合成气。
2、催化剂选择甲醇合成的催化剂主要是氧化物和配合物催化剂。
目前工业生产中,氧化铜和氧化锌是最常用的催化剂,伴有一些助剂。
3、反应控制甲醇合成的反应控制十分关键。
在反应过程中,必须控制反应温度、压力和催化剂用量等参数,才能获得高质量的甲醇。
天然气法天然气法是一种新兴的甲醇生产方法。
与合成气法相比,天然气法具有取之不尽、用之不竭的优势,并且生产过程更加环保。
1、天然气的处理天然气中的甲烷需要经过催化裂解,生成含有一氧化碳和氢气的合成气。
2、合成气的制备和处理生产过程与合成气法一致。
关于甲醇合成过程中催化剂的研究
司也随后研制了同类催化剂,其代表产品为CuO/ZnO/Al 2O 3。
在催化合成过程中操作压力为5~10MPa ;温度为200~300℃。
比最初甲醇合成工艺所需的压力和温度要低很多,属于低温低压操作条件的范畴。
这类催化剂的特点是:耐热性能较差、活性较高、选择性也高;但对杂质较为敏感;而这种低压法生产设备的体积大,从而占地面积大、投资也较大。
1.2.3 贵金属负载类催化剂贵金属负载类催化剂是由MgO 、SiO 2、ZrO 2等氧化物作为载体,将某些贵金属负载,通常贵金属选择Pd 、Pt 、Au 等。
其代表产品为PtCr/Si SiO 2、PtW/SiO 2等,这类催化剂的优点主要在于对甲醇的选择性很高,有的催化剂即使在合成过程中其他杂质较多情况下仍然可以保持高选择性以及高转化率。
2 反应条件对甲醇合成催化剂的影响在反应过程中催化剂催化效果的好坏不仅和自身的性质、结构有关,而且反应条件也对催化剂有很大的影响作用。
适宜的反应条件会让催化剂的活性达到最佳状态。
所以在甲醇合成过程中,研究不同反应条件对于催化剂活性的影响很有必要。
2.1 压力对催化剂的影响甲醇合成反应为:CO+2H 2=CH 3OH,该反应的正方向是分子数减少,根据化学平衡相关知识可以知道,当压力增大时反应会向生成反应物方向移动,即有利于甲醇产品的合成。
,所以,当压力增大时,甲醇转化率会随着压力的增加而升高。
除此以外,催化剂上反应物的吸附以及生成物的脱附也和压力有关。
实验研究表明,当压力增加10%,甲醇的转化率亦增加10%。
但并非压力一直增加转化率会一直随之增加,和其他对压力有要求的反应一样,压力增加虽然会提高产物转化率,但有一个限值。
对于甲醇生产来讲,当压力超过8MPa ,甲醇转化率反而呈开始下降趋势。
2.2 温度对催化剂的影响温度作为化学反应过程中至关重要的反应条件之一,对于化学反应速率、反应方向都有着很重要的影响作用。
对于使用催化剂的化学反应中,温度更是不能忽视的因素之一。
合成气制甲醇催化剂
合成气制甲醇催化剂合成气制甲醇是一种重要的化工过程,在工业生产和能源转化中有着广泛的应用。
催化剂是合成气制甲醇过程中的关键因素,催化剂的性能直接影响到反应的效率和产物的质量。
本文将介绍合成气制甲醇催化剂的种类、性质、制备方法及应用。
1. 催化剂的种类合成气制甲醇催化剂主要分为三类:Cu/ZnO/Al2O3催化剂、ZnO 催化剂和其他催化剂。
1.1 Cu/ZnO/Al2O3催化剂Cu/ZnO/Al2O3催化剂是目前应用最广泛的合成气制甲醇催化剂。
该催化剂由Cu、ZnO和Al2O3三种组分组成,其中Cu是活性组分,ZnO和Al2O3是助剂。
Cu/ZnO/Al2O3催化剂具有高的甲醇选择性和高的反应活性,同时也具有良好的热稳定性和机械强度。
该催化剂的制备方法主要包括共沉淀法、沉淀法、浸渍法等。
1.2 ZnO催化剂ZnO催化剂是一种比较新型的催化剂,其主要由ZnO组成。
与Cu/ZnO/Al2O3催化剂相比,ZnO催化剂具有更高的CO2选择性和更高的反应速率。
同时,ZnO催化剂也具有良好的热稳定性和机械强度。
该催化剂的制备方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法、水热合成-煅烧法等。
1.3 其他催化剂除了Cu/ZnO/Al2O3催化剂和ZnO催化剂外,还有一些其他的催化剂,如Fe催化剂、Co催化剂、Ni催化剂等。
这些催化剂具有不同的催化性能和应用范围,但相对于Cu/ZnO/Al2O3催化剂和ZnO催化剂来说,其应用较为有限。
2. 催化剂的性质合成气制甲醇催化剂的性质主要包括催化剂的化学成分、晶体结构、表面性质、孔结构和热稳定性等。
2.1 化学成分合成气制甲醇催化剂的化学成分是影响其催化性能的重要因素。
Cu/ZnO/Al2O3催化剂的化学成分主要包括Cu、ZnO和Al2O3三种组分,其中Cu是活性组分,ZnO和Al2O3是助剂。
ZnO催化剂的化学成分主要是ZnO。
不同的催化剂化学成分差异较大,其催化性能也存在差异。
甲醇合成原理方法与工艺
甲醇合成原理方法与工艺甲醇是一种重要的化学品和能源材料,其合成方法和工艺有多种。
下面将介绍几种常见的甲醇合成原理方法与工艺。
1.一步合成法一步合成法是将合成气(一氧化碳和氢气)在催化剂作用下直接转化为甲醇。
常用的催化剂有氧化锌和铜、氧化物和铁、氧化铬等。
合成气经过低温换热器和冷凝器后,进入氢气含量调节器,以调整合成气中CO和H2的比例。
然后,合成气进入反应器,在催化剂的作用下发生甲醇合成反应。
反应后的混合气经过冷凝器冷却,生成液相产物甲醇。
2.二步合成法二步合成法是将合成气先转化为甲醛,再将甲醛转化为甲醇。
该方法一般采用低温和高压条件进行反应,反应路线较复杂。
首先,合成气通过蒸汽重整反应器进行重整反应,产生含有甲醛的气体混合物。
然后,将气体混合物经过冷凝器冷却,生成液态的甲醛。
接下来,甲醛经过换热器的加热,进入甲醇合成反应器,通过催化剂的作用,甲醛与氢气发生反应生成甲醇。
反应后的产物通过冷却和分离工艺得到甲醇。
3.生物质转化法生物质转化法是利用生物质资源(如木材、秸秆等)通过气化或水解等方式制备合成气,再将合成气转化为甲醇。
在生物质气化过程中,原料经过热解、气化和转化等步骤,最终得到合成气。
合成气进一步通过合成反应,生成甲醇。
该方法可综合利用生物质资源,并具有可持续发展的特点。
甲醇合成的工艺包括前处理、合成反应和后处理三个阶段。
前处理包括合成气净化和控制气体比例,以保证反应物的质量和比例适合甲醇合成反应。
合成反应阶段通过调节反应温度、压力和催化剂的制备和加载等方式,控制甲醇合成反应的速率和选择性。
后处理阶段主要是通过冷却器、冷凝器和分离器等设备,将反应产物分离和纯化,得到高纯度的甲醇。
甲醇合成方法和工艺的选择取决于资源条件、技术水平、经济效益等因素。
不同的方法和工艺都有其优点和局限性,需要根据具体情况进行选择。
随着科学技术的进步和环境保护要求的提高,新的合成方法和工艺也在不断研究和发展中,以提高甲醇合成的效率和环境友好性。
甲醇合成知识
三、甲醇合成反应动力学
1970年,美国Brown和Bennett发表了在高压循环无梯度 反应器中有关Zn-Cr催化剂上甲醇合成的本征动力学及宏 观动力学研究结果,反应压力20.7MPa,温度300~400℃, 催化剂粒度为0.4mm,宏观动力学研究时使用的工业颗粒 催化剂。本征动力学的研究结果表明Natta方程式(6-11) 仍适用,但zn-Cr催化剂的活性是当时Natta 所用的催化 剂的四倍。在上述条件下,工业颗粒催化剂的宏观反应 速率可以下式表示
三、工业用甲醇合成催化剂
1.锌铬催化剂 (1)锌铬催化剂的制备 (2)锌铬催化剂的还原
2ZnCrO4·H2O+3H2=ZnO+ZnCr2O4+5H2O 2ZnCrO4·H2O+3CO=ZnO+ZnCr2O4+3CO2+2H2O 可将还原反应简写为
2CrO3·H2O+3H2=Cr2O3+5H2O (3)锌铬催化剂的中毒和寿命
三、工业用甲醇合成催化剂
2.铜基催化剂 (1)铜基催化剂的制备 (2)铜基催化剂的还原 (3)铜基催化剂的中毒和寿命 (4)国外甲醇合成铜基催化剂一览表 (5)几种国产铜基甲醇催化剂的性能
三、工业用甲醇合成催化剂
表6-4 两种催化剂比较
压力/MPa
33 20 10 5
合成塔出口甲醇/%
锌铬催化剂
在甲醇合成系统中,三个可能的反应,以下简写为反应1, 反应2,反应3。
三、甲醇合成反应动力学
1.锌-铬系催化剂上甲醇合成反应动力学 1953年起意大利Natta等提出,Zn-Cr催化剂上甲醇合成 反应速率为吸附在催化剂活性表面上CO与H2的三分子表 面化学反应速率所控制,其反应速率r1
甲醇合成催化剂
甲醇合成催化剂一、前言甲醇是一种重要的有机化学品,广泛应用于化工、医药、食品等领域。
甲醇的制备方法有多种,其中最常用的是合成气法。
合成气法是将一定比例的CO和H2在催化剂作用下反应生成甲醇。
而催化剂则是合成气法中至关重要的组成部分。
本文将从催化剂的角度介绍甲醇合成。
二、催化剂分类根据其形态和结构,催化剂可分为固体催化剂和液体催化剂。
固体催化剂又可以分为非金属催化剂和金属催化剂两类。
三、金属催化剂1. Cu/ZnO/Al2O3Cu/ZnO/Al2O3是目前最常用于合成气法中的甲醇合成催化剂之一。
其主要组分是Cu,ZnO和Al2O3。
其中Cu作为活性中心,在反应过程中发挥着重要作用;ZnO则起到了稳定Cu粒子的作用;而Al2O3则起到了载体的作用。
2. ZnCr系列ZnCr系列是由ZnCr2O4为主体的催化剂。
该催化剂的优点是具有高的CO转化率和甲醇选择性,同时还具有良好的抗水性能。
3. Cu/ZnO/Al2O3-ZrO2Cu/ZnO/Al2O3-ZrO2是一种改性Cu/ZnO/Al2O3催化剂。
其改性方法是在Cu/ZnO/Al2O3中添加ZrO2,以增强其抗水性能。
该催化剂具有高的CO转化率和甲醇选择性,同时还具有良好的稳定性和抗水性能。
4. Pd系列Pd系列催化剂是由Pd为主体的催化剂。
该催化剂具有高的CO转化率和甲醇选择性,同时还具有良好的抗水性能。
四、非金属催化剂1. HZSM-5HZSM-5是一种分子筛型非金属催化剂。
该催化剂具有高的甲烷选择性和较低的二甲醚生成量,但其缺点是反应活性较低。
2. Si-MCM-41Si-MCM-41也是一种分子筛型非金属催化剂。
该催化剂相比于HZSM-5反应活性更高,但其甲烷选择性较低。
3. TiO2TiO2是一种氧化物非金属催化剂。
该催化剂具有高的甲醇选择性和良好的稳定性,但其缺点是反应活性较低。
五、催化剂选择在选择催化剂时,需要考虑以下几个因素:1. CO转化率:CO转化率越高,说明催化剂的反应活性越高。
甲醇合成催化剂生产工艺
甲醇合成催化剂生产工艺甲醇合成催化剂分两期进行生产,甲醇合成催化剂每批生产周期(从物料加入到得到产品)为24小时,每批产品为500kg,一期年生产批数为2000批,总计为1000吨。
一期甲醇合成催化剂以电解铜、电解锌、碱式碳酸铜、碱式碳酸锌、碳酸氢钠、硝酸、氧化铝、石墨为原料,经备料、反应、过滤、烘干、焙烧、成型得到产品。
(1)备料①化铜先将电解铜和水加入5m3化铜罐中,再加入95%硝酸,化铜罐内设有冷却水盘管,用冷却水控制反应温度为60~70℃,铜和硝酸反应生成硝酸铜。
该工序涉及反应方程式如下:3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+4H2O②化锌先将电解锌和水加入5m3化锌罐中,再加入95%硝酸,化锌罐内设有冷却水盘管,用冷却水控制反应温度为60~70℃,锌和硝酸反应生成硝酸锌。
该工序涉及反应方程式如下:3Zn + 8HNO3 = 3Zn(NO3)2 + 2NO↑+4H2O将上述制备好的硝酸铜和硝酸锌溶液打入15m3混合液罐中进行混合,混合均匀后打入计量罐用作反应工序原料。
备料过程会有含氮氧化物废气产生,送二级低温水+二级尿素水溶液吸收系统处理。
(2)反应先向12m3反应罐加入一定量水,再夹套内通入蒸汽升温至60~65℃,开启搅拌器,然后加入碳酸氢钠。
保持罐内温度为60℃~65℃,将制备的硝酸铜、硝酸锌混合液经过计量后匀速加入反应罐中,硝酸铜、硝酸锌与碳酸氢钠发生反应生成碱式碳酸铜、碱式碳酸锌沉淀,碱式碳酸铜、碱式碳酸锌为难溶性物质,溶解度均小于0.01g/100g水。
该工序涉及反应方程式如下:2Cu(NO3)2 + 4NaHCO3 = Cu2(OH)2CO3↓+4NaNO3 + H2O + 3CO2↑2Zn(NO3)2 + 4NaHCO3 = Zn2(OH)2CO3↓+4NaNO3 + H2O + 3CO2↑反应结束后,将称量好的碱式碳酸铜、碱式碳酸锌、氧化铝依次放入反应罐中,继续搅拌20~30分钟,然后静止沉降得到反应浆液。
甲醇合成的原理及工艺
一、甲醇合成原理1、化学反应合成甲醇的主要化学反应为CO和H2在多相铜基催化剂上的反应:CO+2H2⇋CH3OH(g)-90.8kJ/mol反应气体中含有CO2时,发生以下反应:CO2+3H2⇋CH3OH(g)+H2O-49.5kJ/mol同时CO2和H2发生CO的逆变换反应:CO2+H2⇋CO+H2O(g)+41.3kJ/mol反应过程中除生成甲醇外,还伴随一些副反应的发生,生成少量的烃、醇、醛、醚、酸和酯等化合物。
这些副反应的产物还可以进一步发生脱水、缩合、酰化或酮化等反应,生成烯烃、酯类、酮类等副产物。
当催化剂中含有碱类化合物时,这些化合物的生成更快。
副产物不仅消耗原料,而且影响甲醇的质量和催化剂的寿命。
尤其是生成甲烷的反应为一个强放热反应,不利于反应温度的操作控制,且甲烷不能随着产品冷凝,在循环系统中循环,更不利于主反应的化学平衡和反应速率。
2、甲醇合成反应的特点(1)放热反应甲醇合成是一个可逆放热反应,为了使反应过程能够向着有利于生成甲醇的方向进行,适应最佳温度曲线的要求,达到较好的产量,需及时移走热量。
(2)体积缩小反应从化学反应可以看出,无论是CO还是CO2分别与H2合成CH3OH,都是体积缩小的反应,因此压力增高,有利于反应向着生成CH3OH的方向进行。
(3)可逆反应即在CO、CO2和H2合成生成CH3OH的同时,甲醇也分解为CO2、CO和H2,合成反应的转化率与压力、温度和氢碳比ƒ=(H2-CO2)/(CO+CO2)有关。
(4)催化反应在有催化剂时,合成反应才能较快进行。
二、甲醇合成催化剂随着英国ICI公司铜‐锌‐铝催化剂的研制成功,甲醇生产进入了低温(220~280℃)、中低压(5~10MPa)时代。
近年来,低压铜基催化剂的使用逐渐普遍,各种新型甲醇催化剂层出不穷,无论活性、选择性、寿命等各方面均大大超过前代产品,从而推动甲醇生产实现了长周期、低能耗、低成本运行。
1、铜基催化剂(1)CuO‐ZnO‐Al2O3催化剂英国ICI公司开发的CuO‐ZnO‐Al2O3催化剂是比较有代表性的铜基催化剂。
甲醇合成铜基催化剂
甲醇合成铜基催化剂
甲醇合成铜基催化剂是一种用于甲醇合成反应的催化剂,它通常由铜、锌、铝等金属组成。
铜基催化剂具有高活性、高选择性和高稳定性等特点,广泛应用于甲醇合成工业中。
甲醇合成铜基催化剂的制备通常采用浸渍法或沉淀法。
浸渍法是将铜、锌、铝等金属的盐溶液浸渍到载体上,然后经过干燥、焙烧等处理得到催化剂。
沉淀法是将铜、锌、铝等金属的盐溶液与沉淀剂反应,生成沉淀后经过过滤、干燥、焙烧等处理得到催化剂。
甲醇合成铜基催化剂的活性和选择性与催化剂的组成、结构和制备方法等因素有关。
在催化剂的使用过程中,需要注意催化剂的中毒和失活等问题,及时采取相应的措施来恢复催化剂的活性。
合成气制甲醇催化剂
合成气制甲醇催化剂随着能源需求的不断增长和传统化石能源的日益减少,人们对于可再生能源和清洁能源的需求也越来越迫切。
在这个背景下,合成气制甲醇技术因其高效、清洁、可再生等特点受到了广泛关注。
而催化剂作为合成气制甲醇过程中的核心组成部分,其性能的优劣直接影响到合成气制甲醇的效率和产量。
因此,研究和开发高性能的合成气制甲醇催化剂具有重要的意义。
一、合成气制甲醇技术简介合成气制甲醇技术是一种通过合成气(一氧化碳和氢气)来制备甲醇的化学过程。
合成气通常是通过煤、天然气、生物质等资源的气化或转化得到的。
合成气制甲醇技术可以利用各种可再生能源资源,如生物质、废弃物等,通过气化或转化得到合成气,再将其转化为甲醇,从而实现资源的高效利用和能源的清洁化。
合成气制甲醇技术的反应式如下:CO + 2H2 → CH3OH该反应是一个吸热反应,需要在适宜的反应条件下进行,通常需要使用催化剂来促进反应的进行。
二、合成气制甲醇催化剂的种类合成气制甲醇催化剂种类繁多,目前主要有以下几种:1. 氧化物催化剂氧化物催化剂是最早被使用的一种催化剂,通常由氧化铜、氧化锌等金属氧化物组成。
这种催化剂具有良好的稳定性和耐高温性能,但其活性较低,需要高温下才能促进反应的进行。
2. 氧化物-金属催化剂氧化物-金属催化剂是由金属和氧化物组成的复合催化剂,通常由氧化铜、氧化锌和金属铜、金属锌等组成。
这种催化剂具有较高的催化活性和选择性,但其稳定性和耐高温性能较差。
3. 铜基催化剂铜基催化剂是以铜为主要催化剂的一种催化剂,通常由铜、铝、锰等金属组成。
这种催化剂具有较高的催化活性和选择性,同时具有较好的稳定性和耐高温性能。
4. 铁基催化剂铁基催化剂是以铁为主要催化剂的一种催化剂,通常由铁、铜、铝等金属组成。
这种催化剂具有较高的催化活性和选择性,同时具有较好的稳定性和耐高温性能。
5. 锰基催化剂锰基催化剂是以锰为主要催化剂的一种催化剂,通常由锰、铜、铝等金属组成。
合成甲醇工艺流程图
合成甲醇工艺流程图合成甲醇工艺流程图甲醇是一种重要的化学原料,广泛应用于化工、医药和能源等领域。
下面是一幅合成甲醇的工艺流程图。
1. 原料准备:首先,需要准备甲烷和二氧化碳作为原料。
甲烷可以来自天然气或煤矿气,而二氧化碳则可以从空气中捕集。
2. 清洁和反应催化:经过清洁处理后,甲烷和二氧化碳进入反应器。
在反应器中,甲烷和二氧化碳与催化剂接触,并发生化学反应。
催化剂可以是金属氧化物,如氧化铜和氧化锌。
3. 气液分离:反应产生的混合气体需要进行气液分离。
这可以通过压力调节和冷却的方式实现。
高压下,甲醇会凝结成液体,而未反应的气体则被排放出去。
4. 精馏:通过精馏过程,将混合液体中的甲醇和水进行分离。
由于甲醇的沸点较低,它会先以蒸汽的形式进入冷凝器,然后冷凝成液体。
而水则会留在底部。
5. 加氢处理:在甲醇生产过程中,经常会生成一些有害物质,如硫化氢和一氧化碳。
因此,需要进行加氢处理,以去除这些有害物质。
加氢处理通常使用镍催化剂。
6. 脱水:经过加氢处理后,甲醇和水再次进入脱水器。
在脱水器中,甲醇和水被分离,以获得更纯净的甲醇。
7. 精制:最后,对甲醇进行精制处理,以去除杂质。
这可以通过再次进行精馏或吸附过程来实现。
吸附剂可以是活性炭或分子筛。
通过以上工艺流程,我们可以得到高纯度的甲醇。
甲醇是一种非常重要的化工原料,在许多行业中都有广泛应用。
除了作为溶剂、反应剂和燃料外,甲醇还可以用于制备多种化学品,如甲醇醚、甲醇胺和甲醇醛等。
总之,合成甲醇的工艺流程涉及原料准备、清洁和反应催化、气液分离、精馏、加氢处理、脱水和精制等步骤。
这些步骤的顺序和条件可以根据具体工艺要求进行调整。
通过合理的工艺设计和优化,可以提高甲醇的产率和质量,从而满足市场需求。
甲醇合成工艺流程
甲醇合成工艺流程
甲醇,这可是个神奇的东西啊!它的合成工艺流程就像是一场奇妙的旅程。
咱先说说原料气的制备,这就好比是搭房子得先准备好砖头和瓦片呀。
通过气化等一系列操作,把煤炭或天然气等变成富含一氧化碳和氢气的气体,这就是合成甲醇的基础呢。
然后呢,这些原料气要进行净化,就像给食材清洗干净一样,把杂质都去掉,让气体变得纯净又优质。
接下来就是合成甲醇的核心环节啦!在合成塔这个大舞台上,一氧化碳和氢气在催化剂的作用下,发生奇妙的反应,就像一场盛大的舞会,它们欢快地结合在一起,生成了甲醇。
这过程多有意思啊,就好像魔法一样!
再说说这个催化剂,那可真是关键中的关键啊!没有它,这场舞会可就没法那么精彩地进行啦。
合成后的甲醇还需要进行精馏呢,把它提纯得更加纯净,就像是把宝石打磨得更加璀璨。
甲醇的用途那可广泛啦!可以当燃料,可以做化工原料,简直就是个多面手啊!想想看,如果没有甲醇,我们的生活得失去多少色彩啊!
甲醇合成工艺流程可不简单,它需要一系列精心的设计和操作,每一个环节都不能马虎。
这就像是一场精心编排的演出,每一个演员都要发挥好自己的角色,才能呈现出一场精彩绝伦的大戏。
这难道不令人惊叹吗?这就是科学的魅力,这就是人类智慧的结晶啊!我们应该为这样的工艺流程感到骄傲和自豪!。