生物化学课后习题详细解答

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生物化学(第三版)课后习题详细解答第三章氨基酸

提要α-氨基酸是蛋白质的构件分子,当用酸、碱或蛋白酶水解蛋白质时可获得它们。蛋白质中的氨基酸都是L型的。但碱水解得到的氨基酸是D型和L型的消旋混合物。

参与蛋白质组成的基本氨基酸只有20种。此外还有若干种氨基酸在某些蛋白质中存在,但它们都是在蛋白质生物合成后由相应是基本氨基酸(残基)经化学修饰而成。除参与蛋白质组成的氨基酸外,还有很多种其他氨基酸存在与各种组织和细胞中,有的是β-、γ-或δ-氨基酸,有些是D型氨基酸。

氨基酸是两性电解质。当pH接近1时,氨基酸的可解离基团全部质子化,当pH在13左右时,在这中间的某一pH(因不同氨基酸而异),氨基酸以等电的兼性离子(HNCHRCOO)+-则全部去质子化。

pH称为该氨基酸的等电点,用3状态存在。某一氨基酸处于净电荷为零的兼性离子状态时的介质

pI表示。

所有的α-氨基酸都能与茚三酮发生颜色反应。α-NH与2,4-二硝基氟苯(DNFB)作用产生相应

DNP-氨基酸(Sanger反应);α-NH与苯乙硫氰酸酯(PITC)作用形成相应氨基酸的苯胺基2的

硫甲2酰衍生物( Edman反应)。胱氨酸中的二硫键可用氧化剂(如过甲酸)或还原剂(如巯基乙醇)断裂。半胱氨酸的SH基在空气中氧化则成二硫键。这几个反应在氨基酸荷蛋白质化学中

占有重要地位。

除甘氨酸外α-氨基酸的α-碳是一个手性碳原子,因此α-氨基酸具有光学活性。比旋是α-氨基酸的物理常数之一,它是鉴别各种氨基酸的一种根据。

参与蛋白质组成的氨基酸中色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸在紫外区有光吸收,这是紫外吸收法定量蛋白质的依据。核磁共振(NMR)波谱技术在氨基酸和蛋白质的化学表征方面起重要作用。

氨基酸分析分离方法主要是基于氨基酸的酸碱性质和极性大小。常用方法有离子交换柱层析、高效液相层析(HPLC)等。

习题

1.写出下列氨基酸的单字母和三字母的缩写符号:精氨酸、天冬氨酸、谷氨酰氨、谷氨酸、苯丙氨酸、色氨酸和酪氨酸。[见表3-1]

表3-1 氨基酸的简写符号

三字单字母单字母三字母符母符名称名称符号符号号号L Leu Ala A (leucine) (alanine)

亮氨酸丙氨酸K Arg Lys R (lysine)

精氨酸(arginine)

赖氨酸M N Asn Met )(methionine) 蛋氨酸(asparagines) 甲硫氨酸(天冬酰氨F D Asp Phe (phenylalanine) 苯丙氨酸(aspartic acid) 天冬氨酸 B Asx Asp Asn或和/P C Pro Cys (praline) 脯氨酸半胱氨酸(cysteine)

S Q Gln Ser (serine) 丝氨酸(glutamine) 谷氨酰氨T E Glu Thr (threonine) 谷氨酸(glutamic acid)

苏氨酸Z Gls Glu /和Gln或W

G

Gly

Trp

(tryptophan)

(glycine)

甘氨酸色氨酸 1 Y Tyr His H (tyrosine) 酪氨酸组氨酸(histidine)

V

IleValI(valine)

异亮氨(isoleucine)缬氨+ [9.9]PHα-NH。20%被解离时的溶液2、计算赖氨酸的ε3 P133)3-3,pKa = 10.53 (见表解:pH = pKa + lg20%

pH = 10.53 + lg20% = 9.83

[4.6]pH。、计算谷氨酸的γ-COOH三分之二被解离时的溶液3 pKa = 4.25 解:pH = pKa +

lg2/3%

pH = 4.25 + 0.176 = 4.426

1.46,(b)[(a)约(b)亮氨酸钠盐;(c)等电亮氨酸。、计算下列物质0.3mol/L溶液的pH:(a)亮氨酸盐酸盐;4 约6.05]约11.5, (c)

值:丙氨酸、半胱氨酸、谷氨酸和精氨酸。值,计算下列氨基酸的pI、根据表3-3中氨基酸的pKa5 [pI:6.02;5.02;3.22;10.76] pKa1+ pKa2)解:pI = 1/2()= 6.02pI(Ala) = 1/2(2.34+9.69

)= 5.02pI(Cys) = 1/2(1.71+10.78

= 3.22(2.19+4.25)pI(Glu) = 1/2 = 10.76(9.04+12.48)pI(Ala) = 1/2

是多少?如果加入pH的处于等电点的甘氨酸溶液加入0.3molHCl,问所得溶液的6、向1L1mol/L 9.23]2.71;时,HClpH将是多少?[pH:0.3mol NaOH以代替

,然后向该溶液中加入过量的甲醛,当所得溶液用碱反滴pH8.0400ml)调节到7、将丙氨酸溶液([4.45g]问起始溶液中丙氨酸的含量为多少克?250ml。时,消耗0.2mol/L NaOH溶液定至Ph8.0

+2+-4His1.78×10时各种离子形式的浓度(mol/L)。[His,为的组氨酸溶液在8、计算

0.25mol/LpH6.4-40 ]2.8×为0.071,His10为

1mol/L KOH和咪唑基pKa=6.0)说明用含一个结晶水的固体组氨酸盐酸盐9、(相对分子质量=209.6;352ml 1mol/L 加入取组氨酸盐酸盐41.92g(0.2mol),1LpH6.5的0.2mol/L组氨酸盐缓冲液的方法[配制1L]KOH,用水稀释至

、为什么氨基酸的茚三酮反映液能用测压法定量氨基酸?10(其反应化学式见氨基酸共热,引起氨基酸氧化脱氨脱羧反映,α-解:茚三酮在弱酸性溶液中与从而计算出参加反应的氨基酸量。CO可用测压法测量,),其中,定量释放的P1392

亮氨L-旋光管中测得的旋光度为+1.81o。计算3.0g/50ml L-亮氨酸溶液(6mol/L HCl)在20cm11、o][[a]=+15.16mol/L HCl中的比旋([a])。酸在

3-15][参考图)构型名称。个光学异构体的(12、标出异亮氨酸的4R,S

中BA4BA13、甘氨酸在溶剂中的溶解度为在溶剂中的倍,苯丙氨酸在溶剂中的溶解度为溶剂 2 的两倍。利用在溶剂A和B之间的逆流分溶方法将甘氨酸和苯丙氨酸分开。在起始溶液中甘氨酸含量为100mg ,苯丙氨酸为81mg ,试回答下列问题:(1)利用由4个分溶管组成的逆流分溶系统时,甘氨酸和苯丙氨酸各在哪一号分溶管中含量最高?(2)在这样的管中每种氨基酸各为多少毫克?[(1)第4管和第3管;(2)51.2mg Gly+24mg Phe和38.4mgGly+36mg Phe]

解:根据逆流分溶原理,可得:

对于Gly:Kd = C/C = 4 = q(动相)/p(静相)p+q = 1 = (1/5 + 4/5) BA3=1/125+2/125+48/125+64/125 (1/5 + 4/5)4个分溶管分溶3次:

对于Phe:Kd = C/C = 2 = q(动相)/p(静相)p+q = 1 = (1/3 + 2/3) BA3=1/27+6/27+12/27+8/27 1/3 + 2/3)4个分溶管分溶3次:(

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