现代仪器分析总结

lg [F ]
=
(0.152 0.016) 0.060
=-2.8
[F ] = 1.6103 molL1
3. 用0.1012mol/L NaOH标准溶液滴定25.00 mLHAc溶液。 用玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极坐参比电极，测得 的部分数据如下：
VNaOH /mL pH
22.50 22.60 22.70 22.80 22.90 23.00 23.10 3.45 3.50 3.75 7.50 10.20 10.35 10.47
仪器分析的产生为分析化学带来革命性的变化，仪器分析是分析化学的发展方向。
样品用量:
仪器分析样品用量由化学分析的mL、mg级降低到仪器分析的g、L级，甚 至更低。适合于微量（micro-)、痕量(trace)和超痕量(ultratrace)成分的测 定。
选择性:
很多的仪器分析方法可以通过选择或调整测定的条件，使共存的组分测 定时，相互间不产生干扰。 灵敏度:
现代仪器分析总结
第一章
教学基本要求:
了解分析化学的发展过程； 熟悉仪器分析分类方法、特点。
绪论
重点内容:
什么是仪器分析 仪器分析与化学分析 仪器分析的特点 仪器分析的分类 分析化学发展的三个阶段 分析仪器的构成
信号与噪声、本底信号与空白信号 计算机和信息技术对仪器分析发展的促进作用
仪器分析的灵敏度、检出限及分辨率
1)相对电极电位 2)能斯特方程：
液体接界电位
(1)液体接界电位
(2)液体接界电位产生的原因
参比电极与指示电极 膜电极（离子选择性电极） 离子选择性电极的种类 pH测定原理与方法
pH X
pHS
EX ES 2.303RT / F
离子活度（或浓度）的测定原理与方法
E
K
2.303RT nF
lg ai
量时的温度。可将上式转变为：
E K S lg cF
分别将两组已知浓度测定的数据代入，得到两个方程，可计算K和S。
解：
0.104 = K S lg(0.010 )= K + 2 S …………………… ① 0.194 = K S lg ( 3.2104 ) = K + 3.49S………………② ② ① S = 0.060 ， K = 0.016V 0.152 = 0.0160.060 lg [F]
伏安分析法的基本原理与过程
1)伏安分析法 2)溶出伏安法 3)溶出伏安法基本原理 3)溶出伏安法分析过程 ⑴电解富集过程 ⑵溶出过程 5)阳极溶出伏安法 6)循环伏安法
典型分析:
1. 由玻璃电极与饱和甘汞电极组成电池，在25C时测得 pH= 6.52 的标准缓冲溶液的电池电动势为 0.324V , 测得未知试液电动 势为 0.458V。 计算该试液的 pH 值。 解题思路： 测定溶液pH采用直接电位法，利用已知pH的标准缓冲溶液来消 除直接电位法中的不确定量。可以直接套用pH实用定义式进行 计算。 解：
第二章 电化学分析导论
教学基本要求:
了解电化学分析法的特点与分类； 熟悉化学电池及电极电位； 掌握电位分析方法的特点、基本原理、计算及应用； 掌握极谱与伏安分析法的原理、过程及应用； 重点内容: 什么是电化学分析?
电化学分析法的特点 . 电化学分析法的分类 化学电池:(1)原电池（2）电解电池： 电极电位与能斯特方程
典型分析:
1. 仪器分析和化学分析的比较
解题思路：
分析化学是研究物质的组成、状态和结构的科学，它包括化 学分析和仪器分析两大部分。
化学分析是指利用化学反应和它的计量关系来确定被测物质 的组成和含量的一类分析方法。测定时需使用化学试剂、天 平和一些玻璃器皿。
仪器分析是指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量物 质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来获取物质的 化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。
解题思路： 本题是考察灵敏度和检出限的概念是否清楚。 一般来讲，具有高灵敏度的仪器其检出限较低，但并不是必然 的，原因是随机噪声的存在。
解：单纯灵敏度高并不能保证一定有低的检出限，这是因为 高灵敏度仅使仪器能够分辨待测浓度的很小变化，通常，仪器 灵敏度的提高也伴随着仪器噪声的增大，故噪声的存在可能使 小信号淹没在噪声之中。
氟离子选择电极作正极。）
解题思路：
：
电池电动势为：
当离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的
电极，取负号。
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K
2.303RT nF
lg
ai
根据题意，不能采用标准曲线法或标准加入法。可根据上式计算。题中给出和需 要计算的是浓度，故可将活度系数提出、合并到K’中；另外，需注意题中未指明测
pH x
pHs
Ex Es 0.059
6.52
0.458 0.324 0.059
8.79
2. 当一个电池用 0.010molL1 的氟化物溶液校正氟离子选择 电极时，所得读数是 0.101V；用 3.2104molL1 溶液校正所 得读数为 0.194V。 如果未知浓度的氟溶液校正所得的读数为 0.152V, 计算未知溶液的氟离子浓度。（忽略离子强度的变化，
电位分析基本原理与过程
1）电位分析法
2）电位分析法按应用方式可为两类
（1）直接电位法
（2）电位滴定
3）电位分析测量过程
电位滴定分析法的基本原理与过程
1）电位滴定分析法
2）电位分析测量过程
3）电位滴定的特点
4）滴定终点确定方法：
极谱分析法的基本原理与过程
1)极谱分析法 2)基本原理 3)测量过程 4)极化电极和去极化电极 5)极限扩散电流id 6)半波电位E1/2
仪器分析比化学分析具有更高的灵敏度.
准确度: 化学分析一般可用于常量和高含量成分分析，准确度较高，误差小于千分之几。 多数仪器分析相对误差较大，一般为5%，不适用于常量和高含量成分分析。
分析成本:
仪器装置复杂,价格高,通常分析成本较高.
2. 为什么分析仪器的灵敏度提高并不一定保 证仪器的检出限必然降低？
计算：（1）用二次微商法计算滴定终点体积； （2）HAc溶液的浓度。
解题思路： 电位滴定法，用二次微商法确定滴定终点消耗NaOH标准溶液的体积。 列表计算滴定突跃附近的二次微商数据，找出正、负号改变对应的体积数据，再用 内插法求滴定终点体积。
解： (1) 用二次微商法计算滴定终点体积