氟化物的测定(精)
氟化物的测定-硝酸银滴定法GB11896-89
氟化物的测定-硝酸银滴定法GB11896-89概述- 本文档介绍了氟化物的测定方法之一，即硝酸银滴定法（GB-89）。
- 该方法适用于水和废水中氟化物的测定。
试剂和仪器- 试剂：- 氟化银溶液（0.02mol/L）- 硝酸银溶液（0.02mol/L）- 硝酸铵标准溶液（0.1mol/L）- 硝酸钾标准溶液（0.1mol/L）- 氨氢溴酸标准溶液（0.1mol/L）- 仪器：- 滴定管- 滴定管架- 称量瓶- 烧杯- 恒温槽- 电子天平- 集气瓶操作步骤1. 样品准备：- 将待测样品取一定量，加入恒温槽中。
如有固体样品，需溶解并稀释到适当浓度。
- 对于废水样品，需先用氨氢溴酸标准溶液进行预处理。
2. 滴定操作：- 取一定量的待测样品，加入称量瓶中，加入硝酸铵和硝酸钾标准溶液，进行预处理。
- 将处理后的样品溶液转移到烧杯中，加入足够的氟化银溶液进行反应。
- 在滴定管中滴加硝酸银溶液，直到溶液变色为止。
- 记录滴定管中加入的硝酸银溶液体积，计算氟化物的浓度。
3. 结果计算：- 根据所滴加的硝酸银溶液的体积计算氟化物的浓度。
- 结果可用公式或计算器进行计算。
4. 结论：- 根据测定结果，得出待测样品中氟化物的浓度。
注意事项- 操作过程中要注意安全，佩戴适当的个人防护装备。
- 严格按照操作步骤进行，避免误差。
- 使用标准溶液进行校准和质控，确保测定结果准确可靠。
参考资料- GB11896-89《水和废水中氟化物的测定-硝酸银滴定法》。
氟化物测定方法汇总
氟化物测定方法汇总氟化物氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适合浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。
当长期饮用含氟量高于1—1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于自然水体中。
有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。
1．方法的选择水中氟化物的测定方法重要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。
电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05—1900mg/L。
比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05—1.8mg/L（F﹣）；茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5mg/L（F﹣），由于是目视比色，误差比较大。
氟化物含量大于5 mg/L时可以用硝酸钍滴定法。
对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。
2．水样的采集和保存应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。
假如水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。
预蒸馏通常采纳预蒸馏的方法，重要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。
直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度掌控较难，排出干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不**。
水蒸气蒸馏法温度掌控严格，排出干扰好，不易发生暴沸。
1．水蒸气蒸馏法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。
仪器蒸馏装置试剂高氯酸：70—72%。
步骤（1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。
连接好装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130℃时，开始通入蒸汽，并维持温度在130—140℃，蒸馏速度约为5—6ml/min。
待接收瓶中馏出液体积约为200 ml时，停止蒸馏，并水稀释至200 ml，供测定用。
GBT 22104-2008 土壤质量 氟化物的测定 离子选择电极法
土壤中氟化物的测定离子选择电极法1 原理当氟电极与含氟试液接触时，电池的电动势随溶液中氟离子活度的变化而改变(符合能斯特方程)，当溶液的总离子强度为定值时，其电池的电动势与溶液中氟离子浓度的对数成直线关系。
样品用氢氧化钠在高温熔融后，用热水浸取，并加入适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清除去。
然后调节溶液的pH至近中性，在总离子强度缓冲溶液存在的条件下，直接用氟电极法测定。
2干扰及消除常见的Al3+、Fe3+对测定有严重干扰，Ca2+、Mg2+、Si4+、Zr4+、Th4+、Ce4+、Sc3+及H+等多数阳离子也有一定的干扰，其干扰程度取决于这些离子的种类和浓度，氟化物的浓度和溶液的pH等。
由于电极对F-的选择能力只比OH-大近10倍，显然OH-是氟电极的重要干扰离子。
其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。
为了减少分析试液各离子浓度和活度之间的差异所造成的误差，加入总离子强度缓冲液是必不可少的。
通常采用高浓度的柠檬酸钠和钛铁试剂作为络合剂。
测定体系的氟浓度一般为10-4～10-5mol／L，当加入1mol／L浓度的柠檬酸钠溶液，并使溶液的pH保持在6．0—7．0之间时，氟电极就能在最理想的范围内进行测定。
加入柠檬酸钠可掩蔽3 000μgAl3+或Fe3+。
3 适用范围本方法最低检出限为2.5μg氟，适用于一般土壤、岩石、沉积物中氟化物的测定。
4 仪器4．1 氟离子选择电极和饱和甘汞电极。
4．2 离子活度计pH计(精度±0．1mV)。
4．3 磁力搅拌器。
4．4 聚乙烯杯(100mL)。
4．5 镍坩埚(50mL)。
4．6 马福炉。
5 试剂5．1 氟标准储备液：准确称取基准氟化钠(NaF，105～110℃烘干2 h)0．2210 g，加水溶解后移入1 000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
贮在聚乙烯瓶中，此溶液含氟100μg／mL。
5．2 氟标准使用溶液：用五分度吸管吸取氟标准储备液10．00mL，注入100mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
固定污染源氟化物的测定
固定污染源氟化物的测定
HJ/T 67-2001 大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法
本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。
不能测定碳氟化物，如氟利昂。
世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，氟化物（饮用水中添加的无机物）3类致癌物清单中。
氟化氢是主要的氟化物，也是比较常见的一种大气污染物，氟化氢是一种无色但是却有刺激性的气体。
氟化氢对于空气的相对密度为0.713，氟化氢易溶于水。
氟化物主要成分就是氟化氢，是常见的大气污染物之一。
氟化物对人体危害，主要使骨骼受害，表现肢体活动障碍，重者骨质疏散或变形，易于自发性骨折。
其次是牙齿脆弱，出现斑点、损害皮肤，出现疼痛、湿疹及各种皮炎。
氟化氢对呼吸器官有刺激作用，引起鼻炎、气管炎，使肺部纤维组织增生。
环境污染物分析方法 十四、氟化物的测定 甲、氟试剂比色法
毫升。 1%
,
氢氧 化钠的小 烧
2
当温 度升
,
185
O
C 时 仃 止蒸 馏
,
,
拆开 冷凝 管 用 水冲洗 冷凝 管
一
次
,
洗液 与蒸 出液并 人 1 0 毫升 容量 瓶 中 色刚 刚消 失
2
.
加
4
滴。
8
.
1 % 酚酞 酒精
擂液
用 1 % 盐酸 中和 至 紫 红
加水 至刻 度
摇匀
,
。
分 取 部分 试液 ( 相 当于 含氟 1 一
。
,
显色 及测 定 与标
准 曲线绘 制相 同 计 算
水 中氟化物 量 (毫 克 / 升 ) 准 确度 与精 密度
=
测得 氟量 ( 微 克 ) 水样 量 ( 享升 )
加 标准 氟 至 水样 中 其 回 收率均 在 9 5 % 以上 多次 测定 同一水 样 的相对 标准 偏差 为 2 说
1
.
,
.
.
。
%
。
。
与氟 试剂 和 硝
,
于波长 6 2 0 毫微米 处定 量测定
5 微克氟
。
,
最低 检 出限量 为 0
。
器 剂
骤
同水 中氟化物 的测定
同上
。
称取 土样 (
,
100目
,
) 0
.
5 0 0克 于 2 5 0
毫升蒸 馏 瓶 中
, ,
。
,
加
,
1 5
:
1
0 硫酸 1
.
0 毫升
,
加硫 酸
3
氟化物 的 测 定
氟化物氟化物（F－）是人类必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5～1.0mg/L（F－）。
当长期饮用含氟量高于1～1.5 mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4 mg/L时，则可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于天然水体中。
有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水中常常都存在氟化物。
方法选择水中氟化物的测定方法主要有：离子色谱法、氟离子选择电极法、氟试剂比色法、茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。
离子色谱法已被国内外普遍使用，其方法简便、快速、相对干扰较少，测定范围是0.02～10mg/L。
电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊、有颜色均可测定，测量范围为0.05～1900mg/L。
比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05～1.8mg/LF－。
茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1～2.5mg/LF－，由于是目视比色，误差较大。
氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸钍滴定法。
对于污染严重的生活污水和工业废水以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。
水样的采集与保存必须用聚乙烯瓶采集和贮存水样。
离子选择电极法（GB7484-87）1、方法原理当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势（E）随溶液中氟离子活度的变化而改变（遵守能斯特方程）。
当溶液的总离子强度为定值且足够时，服从下述关系式：E=E0-E与logCF-成直线关系，2.303RT /F为该直线的斜率，亦为电极的斜率。
工作电池可表示如下：Ag︱Cl,Cl-(0.33mol/L),F-(0.001mol/L)︱LaF3‖试液‖外参比电极2、干扰及消除本法测定的是游离的氟离子浓度，某些高价阳离子（例如三价铁、铝和四价硅）及氢离子能与氟离子络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH值等。
在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的时影响测定。
其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。
大气中氟化物的测定
大气中氟化物的测定氟化物的测定大气中的气态氟化物重要是氟化氢，也可能有少量氟比硅（SiF4）和氟化碳（CF4）。
含氟粉尘重要是冰晶石（Na3AlF6）、萤石（CaF2）、氟化铝（AlF3）、氟化钠（NaF）及磷灰石[3Ca3（PO4）2·CaF2]等。
氟化物污染重要来源于铝厂、冰晶石和磷肥厂、用硫酸处理萤石及制造和使用氟化物、氟氢酸等部门排放或逸散的气体和粉尘。
氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起粘膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能。
对于植物的生长也会产生危害，因此，人们已利用某些敏感植物监测大气中的氟化物。
测定大气中氟化物的方法有吸光光度法、滤膜（或滤纸）采样—氟离子选择电极法等。
目前广泛采纳后一种方法。
（一）滤膜采样—氟离子选择电极法用磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钠—甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜采样，则大气中的气态氟化物被汲取固定，尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。
采样后的滤膜用水或酸浸取后，用氟离子选择电极法测定。
如需要分别测定气态、尘态氟化物时，**层采样膜用孔径0.8μm经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔膜先阻留尘态氟化物，**、三层用磷酸氢二钾浸渍过的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物。
用水浸取滤膜，测定水溶性氟化物；用盐酸溶液浸取，测定酸溶性氟化物；用水蒸气热解法处理采样膜，可测定总氟化物。
采样滤膜均应分张测定。
另取未采样的浸取汲取液的滤膜3—4张，依照采样滤膜的测定方法测定空白值（取平均值），按下式计算氟化物的含量：式中：W1——上层浸渍膜样品中的氟含量（μg）；W2——下层浸渍膜样品中的氟含量（μg）；W0——空白浸渍膜平均氟含量（μg/张）；Vn——标准状态下的采样体积（L）分别采集尘态、气态氟化物样品时，**层采尘膜经酸浸取后，测得结果为尘态氟化物浓度，计算式如下：式中：W3——**层采样膜中的氟含量（μg）；W＇0——采尘空白膜中平均含氟量（μg）。
实验十二 植物样品中氟化物的测定
实验十二植物样品中氟化物的测定一、目的通过本实验，熟悉植物样品中氟化物的浸提方法和离子选择性电极测定方法。
二、酸碱浸提法（一）原理植物样品先用0.05mol/L硝酸溶液浸提，然后再用0.1mol/L氢氧化钾溶液继续浸提，使样品中的氟转入溶液中。
以柠檬酸钠溶液作离子强度缓冲调节剂，用氟离子选择性电极在PH5-6时直接进行测定。
（二）仪器1、离子活度计或精密酸度计2、氟离子选择性电极3、饱和甘汞电极4、电磁搅拌器5、50mL聚乙烯杯（三）试剂1、100µg/mL氟标准溶液：精确称取0.2210g氟化钠（预先在500-650℃烘干40-45min),溶于水中,稀释至1L,贮于聚乙烯瓶中。
2、10µg/mL氟标准溶液：吸取10.00mL100µg/mL氟标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水至标线。
贮于聚乙烯瓶中。
3、0.05mol/L硝酸溶液。
4、0.2mol/L硝酸溶液。
5、0.1mol/L氢氧化钾溶液：称取5.6g氢氧化钾，溶于水中，稀释至1L。
6、0.4mol/L硝酸钾溶液：称取40g硝酸钾，溶于水中，稀释至1L。
7、0.8mol/L柠檬酸钠溶液：称取58.8g柠檬酸钠，溶解于200mL 水中，在PH计上，用10mol/L硝酸调节至PH5.5，稀释至250mL。
8、0.4mol/L含氟柠檬酸钠溶液：取125mL0.8mol/L柠檬酸钠溶液，加入25.00mL100µg/mL氟标准溶液，加水至250mL，配成含10µg/mL氟的0.4mol/L柠檬酸钠溶液。
（四）步骤1、样品制备将植物组织洗净，并用蒸馏水冲洗，切碎，烘箱中80℃下鼓风干燥48h。
将干燥样品磨细，全部通过40号筛，贮存于清洁、干燥、塞严的塑料瓶中。
称样前必须充分摇匀。
2、标准曲线的绘制在100mL容量瓶中，按下表加入试剂，再加水至标线，配成一系列不同浓度的标准溶液。
标准系列的配制（mL)氟浓度（µg/mL）0.4mol/L硝酸钾0.8mol/L柠檬酸钠10µg/mL氟溶液100µg/mL氟溶液5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.5 10.010.010.010.010.010.05.05.05.05.05.05.010.05.05.04.03.02.0取上述各标准溶液约20mL于聚乙烯杯中，由稀到浓在离子活度计或精密酸度计上逐个测定毫伏值，在半对数纸上，以纵轴（算术的)表示电位，以横轴（对数的）表示氟浓度（µg/mL），绘制标准曲线。
氟化物的测定
取８４ 盐酸溶于ｌｏ １ 于 。 ．ｍ１ ｏｍ 去离 水中
３１ 氢氧化钠溶液： １ ｆ ． ０ ｍ ／ ｏ Ｌ。 称取 ４ 分析纯氢氧化钠溶于ｌｏ 去离子 ｇ ｏ ｍ］ 水中。
４ 仪器
一 般实验室仪器和： ４ １ 分光光度计：光程３ｍ 的比色皿。 ． ０ ｍ ４２ Ｈ计。 ｐ ．
钠溶液调节ｐ Ｈ为４１ ．，用去离子水稀释至１０ｍ ００ １ ， ３ ７ ４ 缓冲溶液 Ｈ １ ． ｐ ．
称取３ｇ ５ 无水乙酸钠 （ Ｈ ０ ０ ａ Ｃ ， ０ Ｎ ）溶于８０ １ ０ｍ 去离ｆ 水中，加７ｍ ５ Ｉ 冰乙酸 （ Ｈ ０ ０ ） Ｃ ，０ Ｈ ， 用去离子水稀释至１ ０ Ｉ ０ ｍ ０ ，以酸度计调节ｐ Ｈ为４１ ． ０
。 精密度和准确度
间 对 准 差 １ ％ 相 误 为一． 。 相 标 偏 为． ， 对 差 ０ ％ ２ ８
３ 验室分析含氟化物０５ 个实 ．ｍ盯Ｌ 的统一分发标准溶液决验室内相对标准偏差为１２ ． ｒ ．％ 实ｉ＊ － ｌ
一
Ｇ Ａ ７４８ ８一 ８７
附 录 Ａ
使用方法的补充说明
取３０ Ｉ ０ｍ 硫酸放人５０ １ ０ｍ 烧杯中，置电 热板上微沸 １ ｈ ，冷却后放人瓶中备用。 ３３ 氟化物标准贮备液：称取已于１５ 烘 Ｆ ｈ的优级纯氟化钠 （ ａ ０２１＆溶于去离子 ． ０＇ Ｃ ２ ＮＦ ． ０ ） ２ 水中，移人１ ０ 量瓶中，稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中备用，此溶液每毫升含氟１ ＂． ０ Ｍ］ ０ ０ｇ ０ ３４ 氟化物标准溶液：吸取氟化 ． 钠标准贮备液 （． ２ｍ１ ３３ ０ ，移人１ ０ １ ） ０ ｍ ０ 量瓶，用去离 子水稀 释至标线，贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟２ＯＰ ． ． Ｏｇ
３２ ），用１ ｌ Ｈ０ ｍ ／ 盐酸溶液调节ｐ ｏＬ Ｈ至５０ ．，用去离子 水稀释至５０ ，贮于棕色瓶中。 ０ ｍ １
实验三 水中氟化物的测定
实验三水中氟化物的测定（离子选择电极法）一．实验目的1．通过实验，了解离子选择电极法测定氟化物的基本原理。
2．掌握氟度计的使用方法。
二．实验原理氟离子选择性电极的传感膜为氟化镧（LaF3）单晶片，与含氟试液接触时，电池的电动势（E）随溶液中氟离子活度的变化而改变（遵守能斯特方程）。
当溶液的总离子强度为定值时服从下述关系式：E与lga F-成直线关系，2.303RT/F为该直线的斜率，亦为电极的斜率。
即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成线性关系。
本方法的检测限范围为0.05-1900 mg/L，水样的颜色、浊度不影响测定，适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。
三．实验仪器、设备1．氟离子选择电极。
2. 饱和甘汞电极。
3．精密氟度计（精确到0.01pF）。
4．磁力搅拌器（带塑料包裹的搅拌子）。
5．100mL聚乙烯杯。
6．容量瓶。
7．50mL移液管、10mL吸管四．实验试剂1．0.01mol/L（pF=2.00）定位标准溶液：称取0.4198g基准氟化钠（NaF）（预先在105～110℃干燥2h，或者在500～650℃干燥约40min，冷却），用水溶解后转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中。
此溶液氟离子（F-）摩尔浓度为0.01mol/L，pF=2.00。
2．0.0001mol/L（pF=4.00）斜率标准溶液：移取10.00mL0.01mol/L 定位标准溶液于1000mL 容量瓶中，稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中。
此溶液氟离子（F-）摩尔浓度为0.0001mol/L，pF=4.00。
3．乙酸钠溶液：称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水，并稀释至100mL。
4．盐酸溶液：2mol/L。
5．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5～6，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
五．实验步骤1．仪器准备：仪器功能开关至pF档，温度补偿旋钮至溶液温度值，将清洁的氟离子选择电极（电极组）接入仪器。
实验四水中氟化物的测定-离子选择(精)
实验四水中氟化物的测定－离子选择电极法水中氟化物的含量是衡量水质的重要指标之一，生活饮用水水质限值为1.0mg/L。
测定氟化物的方法有氟离子选择电极法、离了色谱法、比色法和容量滴定法，前两种方法应用普遍。
本实验采用氟离子选择电极法测定游离态氟离子浓度，当水样中含有化合态(如氟硼酸盐)、络合态的氟化合物时，应预先蒸馏分离后测定。
一、实验目的和要求1．掌握用离子活度计或pH计、晶体管毫伏计及氟离子选择电极测定氟化物的原理和测定方法，分析干扰测定的因素和消除方法。
2．复习教材第二章中的相关内容；在预习报告中列出被测原电池，简要说明测定方法原理和影响测定的因素。
二、仪器1．氟离子选择电极(使用前在去离子水中充分浸泡)。
2．饱和甘汞电极。
3．精密pH计或离子活度计、晶体管毫伏计，精确到0.1mv。
4．磁力搅拌器和塑料包裹的搅拌子。
5．容量瓶：100mL、50mL。
6．移液管或吸液管：10.00mL、5.00mL。
7．烧杯：50mL、100mL。
三、试剂所用水为去离子水或无氟蒸馏水。
1．氟化物标准贮备液：称取0.2210 g基准氟化钠(NaF)(预先于105～110℃烘干2 h或者于500～650℃烘干约40 min，冷却)，用水溶解后转入1000 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
贮存在聚乙烯瓶中。
此溶液每毫升含氟离子100 μg。
2．乙酸钠溶液：称取15 g乙酸钠(CH3COONa)溶于水，并稀释至100 mL。
3．盐酸溶液：2 mol/L。
4．总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)：称取58.8 g二水合柠檬酸钠和85 g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5～6，转入1000 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
5．水样1，2。
四、测定步骤1．仪器准备和操作按照所用测量仪器和电极使用说明，首先接好线路，将各开关置于“关”的位置，开启电源开关，预热15min，以后操作按说明书要求进行。
2．氟化物标准溶液制备用氟化钠标准贮备液、吸液管和100mL容量瓶制备每毫升含氟离子10μg的标准溶液。
离子选择电极法测定水中氟化物(精)
离子选择电极法测定水中氟化物一.实验目的和要求认识氟离子选择电极的结构及测定自来水中氟离子的实验条件。
掌握离子计的使用方法。
二.实验原理氟化镧单晶对氟离子有选择性,将氟化镧单晶封在塑料管的一端,管内装0.1moL.L-1NaF 和0.1moL.L-1NaCl溶液,以Ag-AgCl电极为参比电极,构成氟离子选择电极。
用氟离子电极测定水样时,以氟离子选择电极作指示电极,以饱和甘汞电极作参比电极,被电极膜分开的两种不一样浓度氟溶液之间存在电位差,这类电位差往常称为膜电位。
膜电位的大小与氟溶液的离子活度相关。
氟电极与饱和甘汞电极构成一对原电池,假如忽视液接电位,电池的电动势为:E=b-0.0592logCF-,氟离子选择电极一般在1~10-6moL.L-1范围内切合能斯特方程式。
利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。
三.实验仪器氟离子选择电极(使用前在去离子水中充足浸泡。
饱和甘汞电极。
3.精细pH计或离子活度计、晶体管毫伏计,精准到0.1mV。
磁力搅拌器和塑料包裹的搅拌子。
5.100mL、50mL容量瓶。
、5.00mL移液管或吸液管。
7.100mL聚乙烯烧杯。
.实验试剂所用水为去离子水或无氟蒸馏水。
氟化物标准储备液:溶液每毫升含氟离子1.00mg。
氟化物标准使用液:将上述标准储备液稀释100倍,获得浓度为10.0mg/L的氟标准溶液。
总离子强度调理缓冲液(TISAB五.测定步骤氟离子选择性电极的准备:连结好仪器和电极,翻开电源开关,按下“mv”键,预热15min。
将两电极插入蒸馏水中,开动搅拌器,使电位基本稳固(一般在300mV左右为止。
若读数大于300mV,则改换蒸馏水,这样频频几次即可将电极冲洗至空白电位。
标准曲线绘制:用移液管移取10.0mg/L的氟标准溶液0.50、1.50、3.00、5.00、10.00mL分别置于5只25mL容量瓶中,加入5mL总离子强度调理缓冲液,用水稀释至标线,摇匀。
环境监测中固定污染源废气氟化物的测定方法
环境监测中固定污染源废气氟化物的测定方法一、前言氟化物是一种常见的废气污染物，环境监测中对氟化物的测定是非常重要的，特别是对于固定污染源废气的排放，氟化物的测定更是必不可少的。
目前，国内外使用最广泛的氟化物测定方法有离子选择性电极法（ISE法）、纵向腔放电发光（LIF法）等多种方法。
本文将详细介绍ISE法和LIF法的测定原理、优缺点、实验步骤和应用情况。
二、离子选择性电极法（ISE法）1.测定原理ISE法是一种基于离子选择性电极对氟离子进行测定的方法。
具体来说，将氟离子选择性电极浸入要测定的样品中，样品中的氟离子与电极上的固定配合物形成络合物，由此改变了电极内的电位，电位的改变大小与样品中的氟离子浓度成正比。
经过标定，即可根据电位值计算出样品中的氟离子浓度。
2.优缺点ISE法具有操作简单、测量范围广、检测灵敏度高等优点，能够快速、准确地测定废气中氟化物的浓度。
然而，ISE法也存在一些缺点，如电极易受干扰、电阻突变等缺点，这些问题需要通过仪器的维护和使用方法的改进来解决。
3.实验步骤（1）样品制备：收集要测定的废气样品，按照标准操作流程进行样品制备，使样品尽可能准确地反映实际情况。
（2）电极校准：用不同浓度的标准溶液对选择性电极进行校准，建立电极响应电位与氟离子浓度之间的线性关系。
（3）样品测定：将经过校准的电极浸入样品中，等待电极电位稳定之后记录电位值，并根据线性关系计算出样品中的氟离子浓度。
三、纵向腔放电发光法（LIF法）LIF法是一种基于氟分子腔放电发光反应的氟化物测定方法。
在LIF法中，利用微波、高压和放电等手段激发氟分子，使其发生能量跃迁，从而产生的紫外和可见光辐射强度与废气中氟化物的浓度成正比。
通过测量纵向发光强度或吸收强度，即可计算出氟化物的浓度。
（2）气体净化：用适当的方法去除废气中的水分、氧、氮等氧化性成分，为后续的气体分析提供净化的环境。
（3）微波激发：将气净化后的样品通过微波激发器，激发氟分子发光，产生光强信号。
氟化物的测定
氟化物的测定
氟化物的测定是一种常见的化学分析方法，用于确定样品中氟化物离子的含量。
氟化物是一种常见的阴离子，存在于许多自然和人工产物中，如水中的氟化物、食盐中的氟化钠等。
高浓度的氟化物对人体有害，因此准确测定氟化物的含量对于环境保护和人类健康具有重要意义。
常用的氟化物测定方法包括离子选择性电极法、荧光法、离子色谱法等。
离子选择性电极法是一种简便快速的测定方法，通过测量氟离子与特定电极之间的电势差来确定氟化物的含量。
荧光法基于氟化物与某些物质形成荧光化合物的性质，利用荧光强度与氟化物浓度之间的关系来测定氟化物的含量。
离子色谱法则是通过将氟化物与其他离子分离开来，再使用检测器检测氟化物的浓度。
在实际的氟化物测定过程中，需要合理选择测定方法，并根据样品中氟化物的含量确定适当的测定范围。
同时，还需使用适当的试剂和仪器，严格控制实验条件，以确保测定结果的准确性和可靠性。
总之，氟化物的测定是一项重要的化学分析工作，对于环境保护和人类健康至关重要。
合理选择测定方法、优化实验条件和仔细操作是确保测定结果准确的关键。
实验十二 植物样品中氟化物的测定
实验十二植物样品中氟化物的测定一、目的通过本实验，熟悉植物样品中氟化物的浸提方法和离子选择性电极测定方法。
二、酸碱浸提法（一）原理植物样品先用0.05mol/L硝酸溶液浸提，然后再用0.1mol/L氢氧化钾溶液继续浸提，使样品中的氟转入溶液中。
以柠檬酸钠溶液作离子强度缓冲调节剂，用氟离子选择性电极在PH5-6时直接进行测定。
（二）仪器1、离子活度计或精密酸度计2、氟离子选择性电极3、饱和甘汞电极4、电磁搅拌器5、50mL聚乙烯杯（三）试剂1、100µg/mL氟标准溶液：精确称取0.2210g氟化钠（预先在500-650℃烘干40-45min),溶于水中,稀释至1L,贮于聚乙烯瓶中。
2、10µg/mL氟标准溶液：吸取10.00mL100µg/mL氟标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水至标线。
贮于聚乙烯瓶中。
3、0.05mol/L硝酸溶液。
4、0.2mol/L硝酸溶液。
5、0.1mol/L氢氧化钾溶液：称取5.6g氢氧化钾，溶于水中，稀释至1L。
6、0.4mol/L硝酸钾溶液：称取40g硝酸钾，溶于水中，稀释至1L。
7、0.8mol/L柠檬酸钠溶液：称取58.8g柠檬酸钠，溶解于200mL 水中，在PH计上，用10mol/L硝酸调节至PH5.5，稀释至250mL。
8、0.4mol/L含氟柠檬酸钠溶液：取125mL0.8mol/L柠檬酸钠溶液，加入25.00mL100µg/mL氟标准溶液，加水至250mL，配成含10µg/mL氟的0.4mol/L柠檬酸钠溶液。
（四）步骤1、样品制备将植物组织洗净，并用蒸馏水冲洗，切碎，烘箱中80℃下鼓风干燥48h。
将干燥样品磨细，全部通过40号筛，贮存于清洁、干燥、塞严的塑料瓶中。
称样前必须充分摇匀。
2、标准曲线的绘制在100mL容量瓶中，按下表加入试剂，再加水至标线，配成一系列不同浓度的标准溶液。
标准系列的配制（mL)氟浓度（µg/mL）0.4mol/L硝酸钾0.8mol/L柠檬酸钠10µg/mL氟溶液100µg/mL氟溶液5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.5 10.010.010.010.010.010.05.05.05.05.05.05.010.05.05.04.03.02.0取上述各标准溶液约20mL于聚乙烯杯中，由稀到浓在离子活度计或精密酸度计上逐个测定毫伏值，在半对数纸上，以纵轴（算术的)表示电位，以横轴（对数的）表示氟浓度（µg/mL），绘制标准曲线。
氟化物的测定
1、目的：为使分析人员在分析过程中做到有方法可依、规范水质分析方法的过程和便于对化验室质量的控制与管理。
2、测定方法：离子选择电极法3、适用范围：实用于环境监测水及废水中氟化物的测定。
测定下限浓度为0.02 mg/L，上限为1999 mg/L。
4、仪器和器皿4.1PH/电导率/离子综合测定仪。
4.2 磁力搅拌器及塑料包裹的搅拌子。
4.3 100ml、1000ml容量瓶。
4.450ml、100ml和500ml烧杯。
4.5 50ml量筒。
4.6 2.00ml、5.00ml和10.00ml吸液管，50.00ml移液管。
4.7 镊子。
5、试剂5.1氟化物标准贮备液：称取0.2210基准氟化钠（NaF）（预先于105～110℃烘干2h或者于500～650℃烘干约40min，冷却），用去离子水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
贮存在聚乙烯瓶中。
此溶液每毫升含氟离子100微克。
5.2 0.1mol/L氢氧化钠和0.1mol/L盐酸或0.1mol/L硫酸。
5.3溴百里香酚蓝指示剂，0.05%。
5.4 柠檬酸—柠檬酸钠缓冲溶液：称取24.0克柠檬酸和270.0克柠檬酸钠用去离子水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，存于聚乙烯瓶中。
或总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）:称取58.8克二水合柠檬酸钠和85.0克硝酸钠，用去离子水溶解，用盐酸调节PH至5～6，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，存于聚乙烯瓶中。
6、测定步骤6.1电极的准备：取下电极头部的保护冒，小心不要碰到电极膜。
取下参比填充口橡胶塞，把电极下部的磨口玻璃向上退，排干原参比液，再在参比填充口中加入相应的电解液至填充口下，拧紧磨口，电解液不可渗出过快，可通过磨口调节。
连接离子电极和参比电极至相应的接口，把氟离子电极插入去离子水中活化一小时。
电极的准备：取下电极头部的保护冒，小心不要碰到电极膜。
取下参比填充口橡胶塞，把电极下部的磨口玻璃向上退，排干原参比液，再在参比填充口中加入相应的电解液至填充口下，拧紧磨口，电解液不可渗出过快，可通过磨口调节。
氟化物的测定方法
氟化物的测定方法
氟化物的测定方法有很多种，以下列举一些常用的方法：
1. 离子选择电极法：使用氟离子选择电极直接测定氟化物浓度，该方法简单快捷，但只适用于水溶液中浓度较高的情况。
2. 离子色谱法：将样品中的氟化物分离后，通过色谱柱分离和检测氟离子浓度，该方法准确可靠，适用于不同样品中氟化物浓度的测定。
3. 比色法：使用碘化亚铁溶液与氟化物反应生成氟化亚铁络合物，根据络合物的颜色的强度与氟化物浓度成正比，通过比色测定浓度。
4. 滴定法：使用明胶滴定法、铟滴定法或银滴定法，将含氟化物的溶液加入滴定试剂中，根据滴定试剂与氟化物的反应进行滴定，确定氟化物的浓度。
需要注意的是，不同方法适用于不同样品和浓度范围，选择合适的方法需要根据具体情况进行综合考虑。
浅析氟化物的几种检测方法
浅析氟化物的几种检测方法氟化物是一种常见的无机化合物，广泛存在于自然环境中，也是许多工业生产过程中的重要原料。
然而，尽管有其重要的应用价值，氟化物对人体和环境都具有一定的危害性。
因此，对于氟化物的准确检测和监测就显得非常重要。
本文将对氟化物的几种常用检测方法进行浅析。
1.离子选择电极（ISE）法离子选择电极法是一种简便、快速、准确的氟化物检测方法。
该方法主要是利用氟化物和可溶性氟化物电极间的电势差测定氟化物的浓度。
这种电极由一种特殊的离子选择膜构成，能够选择性地吸附氟离子，从而使电极的电位发生变化。
正是这种特殊性能使得电极能够快速准确地检测氟化物的浓度。
2.离子色谱法离子色谱法是一种高灵敏度的氟化物检测方法，它基于溶液中离子的分离和检测原理。
该方法通过将氟化物样品溶液注入色谱柱中，利用特定的分离柱分离出溶液中的氟化物离子，然后通过检测器对其进行定量分析。
离子色谱法具有高精度、高选择性和高灵敏度的特点，广泛应用于水质检测、环境监测和食品安全等领域。
3.光度法光度法是一种通过测量氟离子或其与其他物质产生的化学反应产物对可见光的吸光度来确定氟化物浓度的方法。
它通常通过在氟化物样品中添加其中一种试剂，使其与氟化物发生特定反应产生有色的产物，再通过测量产物对可见光的吸光度来确定氟化物浓度。
光度法操作简单、灵敏度高，特别适合于氟化物浓度较低的情况下进行分析。
4.电极化学法电极化学法是利用电化学技术进行氟化物浓度测定的方法。
常用的有极谱法和阻抗法。
极谱法是通过测定电极表面氟化物在电势控制下产生的氧化或还原电流来确定氟化物浓度。
阻抗法是通过测定电极表面氟化物与试剂产生的反应导致电极界面上电荷传递过程的电阻变化来测定氟化物浓度。
电极化学法具有灵敏度高、选择性好等优点，适用于低浓度氟化物的分析。
综上所述，氟化物的几种常用检测方法各有优劣，根据实际需要选择合适的方法进行分析。
离子选择电极法和离子色谱法适用于氟化物浓度较高的情况，操作简单，灵敏度高。
空气中有毒物质-氟化物(以HF为代表)的检测
(一)HF的来源：
Ø 自然界中的HF主要来源于火山爆发、高氟温泉、干旱土壤、 含氟岩石的风化释放以及化石燃料的燃烧等。这些HF可以分 布在空气中，也可以溶解在水体中。空气中的氟化物主要分 为气态和颗粒状固态。 Ø (二)、HF的理化性质：HF是无色，有强烈臭味和腐蚀性的气 体 (腐蚀玻璃器皿等)。其相对分子质量为20.01，标态下的相 对密度为0.991g/L，熔点-83.1℃,沸点19.5℃.易溶于水形成 氢氟酸,显弱酸性.( pKa=3.2),它可以与许多金属离子(例如 Ca2+,Fe3+,Al3+)形成络合物.
Ø （e）标准溶液：标准溶液A，在分析天平上准确称取
1.1050g经干燥处理的氟化钠（优级纯，等效于 0.5000 gF），溶解于少量水中，移入1L容量瓶，加 水稀释到刻度，此标准溶液1.00ml含500μgF。
标准溶液B：用10.00ml规格的移液管移取10.00ml标准溶液A， 于100ml容量瓶中用水稀释到刻度，此标准溶液1.00ml含50μgF。
• （二）、相关试剂的配制：（a）无氟水：在每升蒸 馏水中加入1g氢氧化钠及0.1g氯化铝（络合F-）进 行重蒸馏。取重蒸馏过程中间的那部分蒸馏水，由 此得到标准的无氟水。本实验的其它有关试剂均用 无氟水制。
（b）浸渍液：
Ø 在托盘天平上称取约8g氢氧化钠（优级纯）溶于无 氟水中（以下简称为“水”），加20ml丙三醇，用 水稀释到1L，用来浸渍滤膜（即第二层滤膜）。
（四）、标准曲线的绘制： Ø 取6个50ml的烧杯，依次加入标准溶 液C（浓度为10μgF/ml）0.00、0.10、 0.50、1.00、5.00、10.00ml，再分 别加入无氟水至10.00 ml。然后都加 E(mV) 入10 ml缓冲溶液A。各自放入一根塑 料套铁芯棒，置于磁力搅拌器（使溶 液中各处组分均匀）上用氟电极测定 溶液的电位值Ｅ（mV）。由此得到6 组数据，在对数纸上作图（也可用计 算机作图）。以电位值E（mV）为纵 坐标，氟离子含量（μg）的常用对数 值lgm为横坐标，绘制标准曲线。 （这里通过取氟离子含量的对数作为 0 X轴，可以将电极电位的能斯特方程 转化为线性函数，这样绘制的标准曲 线也是一条直线，便于分析）。
氟化物的测定
氟化物的监测--离子选择电极法一、实验试剂1、盐酸溶液（0.25mol/L）：取20.6ml浓盐酸稀释到1000ml。
2、氢氧化钠溶液（1mol/L）取固体氢氧化钠40.0g溶解定容到1000ml。
3、总离子强度缓冲剂（TISAB）：称取58.5二水柠檬酸钠和85g硝酸钠加水溶解，用盐酸调节PH=5~6，定容到1000ml。
4、氟化物标准储备液（见GB 7484-87）5、氟化物标准使用液（见GB 7484-87）二、氟化物的考核（见GB 7484-87）三、样品的监测（一样用100mlPVC烧杯）1、水氟：一般干净水样直接取40ml置于100ml烧杯中，加10ml总离子强度缓冲剂，测定电位值。
2、气氟：（1）氢氧化钠吸收液；a、将两个连通管溶液混于一管定容到150mlb、取出10ml上溶液于100ml容量瓶中，加一滴溴甲酚绿试剂（显蓝色）再加HCl溶液至蓝色退去，定容到刻度。
c、直接取40ml置于100ml烧杯中，加10ml总离子强度缓冲剂，测定电位值。
（2）滤纸吸收；a、剪碎纸片，加入20ml盐酸，放入超声波槽（定时30min）b、加入氢氧化钠溶液5ml，加入总离子强度缓冲剂10ml。
c、加水15ml，放置3-5小时，测定电位值。
3、尘氟：a、剪碎无胶滤筒分别放入烧杯中（一般六个），加入50ml盐酸，放入超声波槽30min。
b、过滤到100ml容量瓶中，定容到刻度。
c、移出10ml转到50ml容量瓶中（滴加溴甲酚绿，调节颜色，是蓝（碱）色时要加几滴酸，黄（酸）色时要滴加几滴碱，再加10ml总离子强度缓冲剂）定容到刻度，测定电位值。
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水质氟化物的测定氟试剂分光光度法
编制说明 (征求意见稿
中国环境监测总站辽宁省环境监测中心站 2008年3月
一、任务来源
2006年国家质检总局(国质检财函 [2006]909号和 2007年国家质检总局 (国质检财函 [2007]971号下达了《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》国家环保标准制修订计划, 修订《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》 (GB 7483-87 , 项目统一编号为 1188, 任务承担单位为中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。
二、编制目的和意义
回顾 20世纪, 在预防龋齿的研究领域中, 应用氟化物是目前对抗龋齿最有效的方法。
氟能防龋, 是由于氟离子会跟牙齿的矿物质——羟磷灰石反应, 生成更能抵抗酸侵蚀的氟磷灰石, 从而抑制了酸性物质对牙齿的去矿化并促使牙表面再矿化。
几十年来,人们通过食用氟化物、补充氟化盐、使用氟化牙膏和饮用氟化奶等来预防龋齿。
饮水中加入氟化物更是一种普遍采用且有效的方法。
然而, 与必需的微量元素一样,氟化物对人体健康的影响既有益又有害。
长期接触 (约 10~20年高水平氟化物 (10 mg/d可导致骨氟中毒。
骨氟中毒主要表现为关节疼痛和硬化,韧带的硬化和钙化,并可造成骨畸形、肌肉衰弱和神经缺损,致使骨骼变得易碎由于氟化物对人体健康影响的两重性, 因此对相关物质中氟化物含量的准确测定显得极为重要。
而被测样品基体成分不同,其测定方法也不尽相同 , 考虑到氟试剂分光光度法灵敏度高、选择性好、分析速度快, 可用于测定矿井水和自来水中微量 F -,所以对其进行了更进一步的了试验和讨论。
三、编制的原则和依据
3.1 基本原则
本标准的编制原则是对原有国家标准《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》(GB 7483-87的技术改进,确保方法标准的科学性、先进性、可行性和可操作性。
3.2 编制依据
目前国内外研究测定水质中氟化物含量的方法很多,国家标准方法主要有:锆盐-茜素目视比色法、离子选择电极法、氟试剂分光光度法。
同时还存在一些其他方法, 例如离子色谱法、反相高效液相色谱法。
其中水质中氟化物测定的氟试剂分光光度法主要原理是氟离子在 pH4.1的乙酸盐缓冲介质中, 与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物, 颜色的强度与氟离子浓度成正比。
本方法由于操作简便、
使用的仪器设备简单, 已经成为测定水中氟化物的重要方法, 并被广泛应用。
在查阅大量国内国际现有文献的基础上, 结合国内实验室的实际经验, 对原有的国家标准进行了改进, 编制本标准。
主要依据国家标准《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》(GB 7483-87作为编制依据,同时在比色皿的尺寸、测定上限和质量控制
等方面进行了改进。
本方法实施后, 将为地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定提供标准分析方法。
3.3 技术路线
对方法中的存在的问题进行了探讨和研究,结合参考文献和前人的经验总结,以及对本方法的实验研究,本方法存在如下问题:
1. 在使用氟试剂分光光度法进行实际测定时,经常出现准确度和精密度达不到要求的情况,需要增加实际测定中质量控制的内容。
具体增加的内容:
(1做实验方法的全程序空白, 以证明所有玻璃器皿和试剂的干扰都在控制之下,当更换实验全程序中使用的任何一种物品,必须做全程空白实验。
(2同一个标准样品连续进样两次(平行测定 ,若两峰峰高(峰面积相对偏差≤5%,即认为仪器处于稳定状态。
(3批量分析样品时, 需要用标准进行校准, 一般每测定十个样品校准一次。
(4实验室每批样品要有 10%进行平行双样测定,平行测定结果要满足要求。
(5实验室至少应对 10%的样品进行加标回收率的测定,在加标实验中,如果某一种样品的回收率未落在方法控制限内, 同一批处理的样品中的数据就是可疑的,实验室应监测这种可疑数据出现的频率,以保证这一频率维持在 5%以下。
(6乙酸盐缓冲溶液的 pH 值对测定结果影响较大, 每次分析样品前, 使用准确校正的酸度计对缓冲溶液的 pH 值进行核对。
2.分别使用 1.00cm、2.00cm、
3.00cm 的比色皿测定氟化物时,发现 1.00cm 的比色皿线性范围更宽,而且重新核对方法的测定上限。
四、国内外有关标准现状
目前国内外研究测定水质中氟化物含量的方法很多,国家标准方法主要有:锆盐-茜素目视比色法、离子选择电极法、氟试剂分光光度法。
同时还存在一些其他方法, 例如离子色谱法、反相高效液相色谱法。
主要测定水质中的氟化物的方法见表 1。
表 1 测定水质中的氟化物的方法一览表
方法适用水质
检出限
(适用浓度范围
备注锆盐-茜素目视比色法饮用水、地下水、地表水、废水 0.05mg/L GB 7482-87离子选择电极法饮用水、地下水、地表水、废水 0.05 mg/L GB 7484-87氟试剂分光光度法饮用水、地下水、地表水、废水 0.05mg/L GB 7483-87离子色谱法饮用水、地下水、地表水 0.06~10 mg/L —反相高效液相色谱法饮用水、地下水、
地表水 0~500mg/L —注①:适用浓度范围与仪器的特性有关,表中所列为一般仪器的适用浓度范围。
其中水质中氟化物测定的氟试剂分光光度法主要原理是氟离子在 pH 4.1的乙酸盐缓冲介质中, 与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物, 颜色的强度与氟离子浓度成正比。
本方法由于操作简便、使用的仪器设备简单, 已经成为测定水中氟化物的重要方法,并被广泛应用。