紫外作业答案

UV-Vis作业

一、选择题

1. 丙酮的紫外-可见吸收光谱中，对于吸收波长最大的那个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是（D）。

（A）环己烷（B）氯仿

（C）甲醇（D）水

2. 某化合物在水中测得λmax = 315 nm, 在正己烷中测得λmax = 305 nm,请指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所产生的？（C）。

（A）n-π*（B）n-σ*

（C）π-π*（D）σ-σ*

3. 某化合物在220-400nm范围内没有紫外吸收，该化合物属于以下化合物中的哪一类？（D）

（A）芳香族化合物（B）含共轭双键化合物

（C）醛类（D）醇类

4. 在苯胺的紫外光谱中，λmax = 230 nm（εmax=8600）的一个吸收带是（C）。

（A）K带（B）R带

（C）E2带（D）B带

5. 某羰基化合物在紫外光区只产生一个λmax = 204 nm（εmax=60）的弱吸收带，指出该化合物的类型是（C）。

（A）酮类（B）α, β-不饱和醛或酮

（C）酯类（D）α, β-不饱和酯

6. 某羰基化合物在紫外光区只产生一个λmax = 275 nm（εmax=22）的弱吸收带，指出该化合物的类型是（A）。

（A）酮类（B）α, β-不饱和酮

（C）酯类（D）α, β-不饱和酯

7. 在苯酚的紫外光谱中，λmax = 211 nm（εmax=6200）的一个吸收带是（D）。

（A）K带（B）R带

（C）B带（D）E2带

8. 苯乙烯的紫外吸收光谱产生2个吸收带，分别为λmax = 248 nm（εmax=15000）；λmax = 282 nm （εmax=740）。试问λmax = 248 nm（εmax=15000）谱带是（A）。

（A）K带（B）R带

（C）B带（D）E2带

9. 某化合物的一个吸收带在正己烷中测得λmax = 327 nm,在水中测得λmax = 305 nm,请指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所产生的？（A）。

（A）n-π*（B）n-σ*

（C）π-π*（D）σ-σ*

10. 用紫外吸收光谱区分共轭烯烃和α, β-不饱和醛或酮可根据哪个吸收带出现与否来判断。（B）

（A）K带（B）R带

（C）E带（D）B带

二、简答题

1. 试说明有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁类型及吸收带类型？

答：电子跃迁的主要类型：σ-σ*跃迁，σ-π*跃迁，π-σ*跃迁，n-σ*跃迁，π-π*跃迁，n-π*跃迁等。吸收带主要类型：远紫外吸收带、末端吸收带、K 吸收带、R 吸收带、B 吸收带、E 吸收带、电荷转移吸收带、配位体场吸收带等。

2. 苯乙酮能发生几种类型的电子跃迁，在近紫外区出现哪几个吸收带？

答：电子跃迁类型：σ-σ*跃迁，σ-π*跃迁，π-σ*跃迁，π-π*跃迁，n-π*跃迁。在近紫外区：K 吸收带、R 吸收带、B 吸收带、E 吸收带等。

3. 简述如何通过pH 值来判断酚类化合物和苯胺类化合物。

答：在酸性介质中，随着pH 降低，2个紫外吸收带均蓝移的化合物为苯胺类化合物；在碱性介质中，随着pH 升高，2个紫外吸收带均红移的化合物为苯酚类化合物；

4. 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式两种互变异构体，在近紫外光谱产生λmax = 272nm （εmax =16）和λmax = 243nm （εmax =16000）两个吸收带，试分析每个吸收带对应的吸收带类型，并说明是由哪个异构体贡献的？

答：近紫外区的λmax = 272nm （εmax =16），是由n-π*跃迁产生的R 吸收带，是酮式异构体贡献的；λmax = 243nm （εmax =16000），是共轭体系π-π*跃迁产生的K 吸收带，是烯醇式异构体贡献的

5. 某化合物初步推断可能的结构为如下所示的A 或B ，在乙醇中测得λmax = 352nm ，试根据紫外光谱数据推断为哪种结构。

O A O

B

解：化合物A: λmax =215 nm + 30 nm +39 nm +15 nm +10 nm +12 nm +36 nm=357nm

化合物B: λmax =215 nm + 30 nm +39 nm +10 nm +12 nm +18nm=324nm 。该化合物可能为A 。

6. 某化合物为环己烯酮的衍生物，在乙醇中测得λmax =237nm,若共轭体系连有烷基R ，

指出发色团可能的结构，并根据紫外光谱数据确定R 的位置。 解：λmax =215 +10 +12 =237nm

若在β位则λmax =215 +12×2 =239nm

三、根据Wood Ward-Fieser 规则计算

1. 计算下列α, β-不饱和醛酮在乙醇中λmax 。 O (1)

O (2)

O (3)

O

(4)

解：（1）λmax =215 +2×5 +10 +2×12=259nm ；（2）λmax =215 + 2×30 +39 +5 + 12 + 3×18 =

O

R

385nm

（3）λmax=215 + 2×30 +3×5+ 12 + 3×18= 356nm；（4）λmax=215 + 10 +2×12+ 2×5= 259nm 2. 计算下列共轭烯烃的λmax。

(1)

OAc (2)

(3)

COOH

(4)

解：（1）λmax=214 +3×5 +30 +5×5=284nm；（2）λmax=253 + 2×30 +3×5 + 5×5 = 353nm （3）λmax=253 + 30 +5+ 3×5= 303nm；（4）λmax=253 +2×5+ 4×5= 283nm

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