大学化学(无机类)配合物的化学键理论(授课讲义)

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第二章配合物的化学键理论

第二章配合物的化学键理论配合物的化学键理论：中心离子与配位体之间的化学键。

第一节配合物的静电理论静电理论的基本观点：认为中心离子是带正电荷的粒子，而配位体是带负电荷的粒子，配合物中的配位键是由单纯的静电相互吸引而形成的，形成配合物的结合能有两项：1 配体与中心离子的吸引能2 配体与配体之间的排斥能U结合＝U吸引＋U排斥有一些现象不能很好解释：配体一定时，半径相近的金属离子与之形成的配合物的稳定性应相近。

如Na b半径为0.95, Cu+半径为0.96形成的配合物的稳定性却相差很大改进的静电理论：静电极化理论，即中心离子和配位体在静电的作用下，相互会产生变形，中心离子的正电荷可吸引配体的电子，而配体的负电荷则排斥中心离子的电子。

1 自己变形两方面的作用2 使对方变形Na b , K+ , Mg2+ , Ca2+等离子，具有8电子结构，极化弱，因而与配体配位时，变形小Cu2+,Ag+ , Zn2+ , Cd2+等离子，具有18电子结构，极化强，与配体配位时，变形大规则：中心离子具有较强的极化作用或变形性强，与变形性强的配位体配位时，形成的配合物稳定静电理论的评价：提出较早，对早期的配合物的化学键理论有贡献。

不足之处：1 不能解释象Ni(CO)4这样的配合物2 不能解释配合物的磁性和光谱第二节价键理论Sidywich 的配键理论主要的价键理论 Pauling 的电价和共价配位理论 Taube 的内轨和外轨理论主要介绍的价键理论的内容：1 Pauling 提出的杂化轨道理论 2 Taube 提出的内轨和外轨理论 IIIB IVB VB VIB VIIB VB IB IIB Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 3d 1 4S 2 3d 2 4S 2 3d 3 4S 2 3d 5 4S 1 3d 5 4S 2 3d 6 4S 2 3d 7 4S 2 3d 8 4S 2 3d 94S 13d 10 4S 2Pauling 杂化轨道理论，用于处理配合物的形成其基本假设：中心离子，主要指过渡金属离子的价电子层中能量相近的(n-1)d, ns, np 或nd 轨道杂化后，形成能量等同的杂化轨道，接受配体的孤对电子而形成配合物，Pauling 称这种成键方式形成的为共价配合物。

无机化学课件：6-2配位化合物

（d-d跃迁）。配合物呈现的颜色，是吸收光的互补光的颜色。配合物呈现颜色必须具备以下两个条件： (1) 中心原子的外层 d 轨道未填满； (2) 分裂能必须在可见光的能量范围内。
x t2g轨道电子数 y eg轨道电子数 n2 八面体场电子对数 n1 球形场电子对数
球形
E(t2g) = - 0.4Δo
场
E(eg) = 0.6Δo
eg 0.6Δo
Δo 0.4Δo
t2g
正八面体场
如：Fe2+的6个d电子在八面体弱场中P>。，第1,2,3个电子填在
t2g轨道后，第4,5个电子填在eg轨道。第6个电子填充在t2g轨道,成对。高自旋且有顺磁性。3d 6 ---- (t2g)4 (eg)2
二、配合物的晶体场理论 1.理论要点
(1)中心原子处于负电荷的配体形成的静电场(晶体场)中;
(阴离子或极性分子）
中心原子与配体之间靠静电作用结合，形成化学键。
（2）晶体场对中心原子的空间伸展方向不同d轨道
产生排斥作用。使5个简并d轨道的发生能级分裂。
（3）d电子重新分布，系统能量降低，形成稳定配合物。
4. 八面体型配合物d电子分布
具有 d1 ~d3 构型的中心原子
eg
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
球形场
t2g 正八面体场
具有d4 ~ d7 构型的中心原子
eg
Δo
t2g
电子成对能P
球形场
正八面体场
当 Δo < P ，电子分占较多的轨道→高自旋配合物。当 Δo > P，占据能量较低的 t2g 轨道→低自旋配合物。
具有d8 ~ d10 构型的中心原子
eg
Δo
t2g

配合物的化学键理论PPT学习教案

定义：在等价轨道中，电子尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同。
洪特规则实际上是最低能量原理的补充。因为两个电子同占一个轨道时，电子间的排斥作用会使体系能量升高，只有分占等价轨道，才有利于降低体系的能量。
第27页/共80页
（3）洪特规则 Hund's rule
洪特规则的特例：等价轨道全充满，半充满或全
第16页/共80页
由于主量子数和角量子数的联合作用，
能级分裂现象。甚至造成不同电子层（n 、l 都不同）
之间的能级交错现象。所有这些现象都可以用屏蔽效应和钻穿效应来解释。
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一、屏蔽效应和钻穿效应
1、屏蔽效应——内层电子对外层电子的
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氢原子量子力学模型
（一）原子轨道和波函数
薛定谔方程式的解为系列解，每个解都有一定的能量E和其相对应( 称为原子轨道函数, 简称原子轨道, 是描述核外电子运动状态的函数), 且每个解都要受到三个常数n，l，m的规定。称n, l，m为量子数。
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氢原子量子力学模型
避开其它电子的屏蔽的现象叫“钻穿效应”。钻入内层的能力次序：ns＞np ＞ nd ＞ nf 能量次序：Ens＜Enp ＜ End ＜ Enf
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一、屏蔽效应和钻穿效应
3、原子轨道的能级交错由于钻穿效应，使得4s < 3 d 的能
量，出现了内层电子的能量高于外层电子的能量，即发生能级交错。在多电子原子中，电子的能量高低不仅决定于n ，而且与 l 也有关。
影响电子的能量
磁量子数m 决定原子轨道或电子云在空间的
伸展方向
自旋量子数ms 决定电子的自旋状态（或自旋

无机化学第7章化学键理论概述课件

NaC1 的生成反应为 Na(s) + ½ C12(g) ＝ NaC1(s)
该反应的热效应即 NaC1(s) 的生成热已经由实验求得， fHm = －411 kJ·mol-1。
同时，这个反应可以通过如下 5 个分步反应进行： (1) 1 mol 金属钠气化变为气态钠原子：
Na(s) ＝ Na(g) 升华热 = H1 = 108 kJ·mol-1 (2) 0.5 mol 氯分子解离为气态氯原子：
但当正负离子充分接近，r 极小时，这种排斥作用的势能迅速增加。量子力学研究表明，这种排斥作用的势能 V排斥是用指数形式表示的
V排斥＝Ae
r
(7－2)
式中 A 和ρ为常数。因此，正、负离子之间的总势能与距离 r 的关系为
V = V吸引 + V排斥
＝
q
q
r
Ae
4 0r
(7－3)
根据公式 7 － 3，可以得到正负离子之间的总势能与距离 r 的关系的势能曲线，如图 7－1 所示的是 NaCl 的势能曲线。
晶格能不能用实验的方法直接测得，但是可以通过热化学计算从有关的实验数据间接计算得出。第 3 章 3－2 节中的盖斯定律指出：一个化学反应可以分几步进行，反应的热效应等于各分步反应热效应的总和。
根据这个定律，德国化学家 Born 和 Haber 建立了著名的波恩－哈伯循环，用计算的方法来解决热化学问题。下面以 NaC1 为例，通过波恩－哈伯循环来计算其晶格能。
以氯化钠晶体为例，每个钠离子周围等距离地排列着 6 个氯离子，同时每个氯离子周围也等距离地排列着 6个钠离子。这并不意味着每个钠离子周围只吸引了 6 个氯离子后电场就饱和了，因为在距离稍远的地方还有其它氯离子，只不过静电引力随着距离的增大而减弱。

配合物的化学键理论PPT课件

价键理论只能说明配合物在基态时的性质，而不能说明与激发态有关的性质（如配合物的各种颜色和光谱），也不能说明同一过渡金属系列中不同配合物的相对稳定性等等
.
2
晶体场理论
考虑了中心原子的电子结构，考虑中心原子的结构受到配体的静电场的影响而发生的变化，因而可看作是改进的静电理论。
晶体场理论没有考虑中心原子和配体的电子轨道的重叠。因此，用它来说明中心原子和配体的轨道重叠得很少的配合物是比较成功的，但对于重叠得较多的配合物，晶体场理论只能看作是粗糙的近似。另外，晶体场理论仍不能用于特殊低价和特殊高价的配合物，也不能用于羰基配合物、夹心配合物及烯烃配合物。
.
7
外轨型配合物的中心离子的电子结构不受配体影响, 保持其自由离子的结构, 给予体电子排布在外层轨道, 中心离子和配体借静电引力结合在一起。
共价或内轨配合物是中心离子的内层d 电子重新排布空出部分轨道参与成键, 中心离子和配体借较强的共价键结合在一起。
.
8
1、这一理论认为配合物中所有的3d轨道能量均相同, 这是不真实的；
1 正八面体场
假定有一个d1构型的正离子,当它处于一个球壳的中心,球壳表面上均匀分布着6个单位的负电荷, 它所受到的负电荷的排斥作用都是相同的, 即d轨道能量虽然升高, 但仍保持五重简并。
八面体场中的d轨道
若负电荷集中在球的内接正八面体的六个顶点上, 且这六个顶点均在x、y、z轴上, 每个顶点的电量为1个单位的负电荷, 不会改变对d电子的总排斥力, 即不会改变d 轨道的总能量, 但是单电子处在不同的d轨道上时所受到的排斥作用
在配位后,
6F－
CoF63－：
sp3d2 在CoF63－中, 杂化轨道的类型为sp3d2, 配离子有4个单电子, 显顺磁性, 为外轨型配合物(也叫电价配合物)。

第三章配合物的化学键理论

2
思考题2
利用光谱化学序列和磁矩数据确定下列配合物的配体哪些是强场配体，哪些是弱场配体？并确定d电子的排布及未成对电子数。
[Co(NO2)6]3- = 0 B.M. [Fe(NH3)6]2+ = 5.2 B.M.
[Fe(CN)6]3[FeF6]3-
2019/11/1
3
思考题3
已知Co3+的p=17800cm-1，Co3+与下列配体
L

t*2g
eg* 10Dq
t2g
t2g
t2g 由p轨道构成
F-
Mn+
M t2*g
eg*由*轨t2道g 构成
t2g CO
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40
形成p-d键，使得分裂能减小形成d - *反馈键，使得分裂能增大
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41
三种理论比较
价键理论：中心原子采取杂化轨道与配体形成配位键。对于说明比较简单的分子的结构和反应性是有用的，但是往往不适用于说明非经典配合物
9
思考题1
已知: [Co(H2O)6]2+ = 4.3 B.M. [Co(EDTA)]- = 0 B.M.
指出分子构型、中心离子的价层电子排布和杂化方式
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10
价键理论的优缺点
很好地解释了配合物的空间构型、磁性，直观明了
无法解释配合物的颜色（吸收光谱）无法解释配合物的稳定性随Mn+的d电子数目
( 1

4)

1 2
( 2
5)

1 2
( 3
6)
eg，e*g t1u，t*1u

配合物的化学键理论(讲义)

在不同场中的分裂情况:正方形＞八面体＞四面体
四面体场
八面体场
四方形场
分裂能与中心离子的关系电荷Z增大，增大；主量子数n 增大， o增大，3d < 4d < 5d。例如：
[Cr(H2O)6]3+ o /cm-1 o /cm-1 o /cm-1 17600 [Fe(H2O)6]3+ 13700 [Cr(H2O)6]2+ 14000 [Fe(H2O)6]2+ 10400
[CrCl6]313600
[MoCl6]319200
分裂能与配位体的关系：光谱化学序列
[CoF6]3- [Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+ o/cm-1 13000 18600 22900 [Co(CN)6]334000
各种配体对同一中心离子的晶体场分裂能的值由小到大的顺序：
4.价键理论的局限性配离子的杂化轨道类型,说明了配离子的空间构型和配位数，以及配合物之间稳定性的差异。 (1)可以解释[Co(CN)6]4- 易被氧化[Co(CN)6]3- 但无法解释[Cu(NH3)4]2+结构稳定的事实。 (2)对配合物产生高低自旋的解释过于牵强。 (3)无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构型之间的关系，未考虑配体对中心离子的影响。
二、晶体场理论
晶体场理论要点：在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起。配位体对中心离子的影响（a）中心离子M与配位体L成键时，配体的静电场对中心离子的d 轨道电子的不同排斥作用力，使d 轨道能级发生了分裂。
(b)过渡金属的中心离子的5个d轨道在假想的球形场(均匀电场) 中能量是简并的，受到配位体负电场作用时，会发生d 轨道的能级分裂。晶体场理论的核心是配位体的静电场与中心离子的作用引起的d轨道的分裂和d电子进入低能轨道时所产生的稳定化能。分裂类型与空间构型有关。

无机化学配位化合物的价键理论 PPT课件

又如，实验测得 [ FeF6 ]3－的
= 5.88 B 由 = n（n + 2） B
推出 n = 5，F－不使 Fe3+ 的 d 电子重排，故 F－是弱配体。
7. 3 配位化合物的价键理论
本节讨论的实质性内容是配位单元的空间结构。
7. 3. 1 配位单元的构型与中心的杂化方式
在第五章中，我们学习过分子构型与杂化方式的关系，并且熟悉下面 5 种构型与杂化方式。
直线形三角形正四面体三角双锥正八面体
sp sp2 sp3 sp3d sp3d2
杂化杂化杂化杂化杂化
2 配位 3 配位 4 配位 5 配位 6 配位
在本章中，我们将学习和接触下面 3 种新的杂化方式和它们所对应的构型。
正方形三角双锥正八面体
dsp2 杂化 dsp3 杂化 d2sp3 杂化
4 配位 5 配位 6 配位
7. 3. 2 中心杂化轨道的形成 1. ns np nd 杂化
4p 4s 3d
4p 4s 3d
形成 sp3 杂化轨道，正四面体分布，4 个 CO 的电子对配入 sp3 杂化轨道。
4p 4s 3d
形成的 [ N（i CO）4 ]，构型为正四面体。
例 7. 1 和例 7. 2 的共同点是，配体的电子对配入中心的外层轨道，即 ns np nd 杂化轨道。
形成外轨型配位化合物。所成的配位键称为电价配键。电价配键的强度不高。
例 7. 1 和例 7. 2 的不同点是，配体 CO 能够使中心的价电子发生重排，这样的配体称为强配体。
常见的强配体有 CO，CN－， NO2－等。
F －不能使中Cl－， H2O 等。

大学一年级无机化学PPT课件-第十一章-配合化合物

[CoF6]3- t2g4eg2 CFSE = 4×(-4Dq) + 2×6Dq = -4Dq
[Co(CN)6]3-的CFSE =？强场， t2g6eg0
CFSE = 6×(-4Dq) + 2P = -24Dq + 2P 通式：CFSE = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P 式中m1为八面体场中d 轨道中的成对电子数，
m2为球形体场中d轨道中的成对电子数。
八面体场的CFSE
dn
弱场
强场
构型电子对数 CFSE 构型电子对数
m1 m2
m1 m2
d1
t21g
0
0
-4Dq
t
1 2g
00
d2
t22g
0
0
-8Dq
t
2 2g
00
d3
t23g
0
0
-12Dq
t
3 2g
00
d4 t23geg1
0
0
-6 Dq
t
4 2g
10
d5
t
况不同，且Δ值也不同。
Δt < Δo < Δsquare planer
4. 高自旋与低自旋配合物及其d 电子分布排布原则：①最低能量原理 ②Hund规则 ③Pauli不相容原理
电子成对能(P)：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量。强场：o > P 弱场：o < P
八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布
3 2g
eg2
0
0 0 Dq t25g
20
d6
t
4 2g
eg2
1
1
-4 Dq

3第三章配合物的化学键理论.ppt

形成配合物的∆为：
∆/cm-1
F13000
H2O 18600
NH3 23000
试回答：
（1）Co3+的d电子在这些配合物中的排布情况
以及这些配合物的类型和磁矩。
（2）计算这些配合物的晶体场稳定化能。
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4
3.1 价键理论（VBT）
价键理论要点
中心原子M和配体L间的结合是由M提供空轨道，L提供孤电子对形成配位键
以d9为例说明
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23
Cu2+(d9)
t2g6 eg3 t2g6 t2g6
dx2-y22 dz21 (1) dx2-y21 dz22 (2)
按(1)电子排布: L向中心原子靠近时, x轴和y轴上的受到的斥力大, z轴上受到的斥力小, 形成压扁的八面体
按(2)电子排布,情况与前相反
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31
2. 考虑键的八面体配合物
ML ML M L CO
d p d d d
可与中心原子形成键的三种配体轨道： (a) 配体中垂直于键轴的p轨道 (b) 配体的d轨道 (c) 配体的反键*轨道
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32
CO与金属配位时
ML 配键 ML 反馈配键
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33
Mn+
M t2*g
e*g由*轨t2道g 构成
t2g CO
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形成p-d键，使得分裂能减小形成d - *反馈键，使得分裂能增大
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36
小结
3.1 价键理论和杂化原子轨道 3.2 晶体场理论 3.3 分子轨道理据确定下列配合物的配体哪些是强场配体，哪些是弱场配体？并确定d电子的排布及未成对电子数。

第4讲配合物的化学键理论

杂化类型：
sp3
空间构型: 正四面体
②[Ni(CN)4]2(4-1)d 4s 4p (n-1)d ns np 使用内层d轨道
内轨配键低自旋 dsp2
平面正方形
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➢ 6配位(pèi wèi)的配合物例：FeF63-：
Fe3+：3d54s0
3d
4s 4p
4d
FeF63-
Fe3+取sp3d2杂化，为正八面体的构型。
Co2+: 3d7
sp3d2 外规型
Co3+: 3d6
d2sp3 内规型
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2. 羰基配合(pèihé)物的结构
羰基配合物是指CO与过渡金属(jīnshǔ)所形成的配合物。如：Fe(CO)5、Ni(CO)4、Co2(CO)8等。
Ni2+(3d8)的电子(diànzǐ) 3d 构型：
[Ni(NH3)4]2+的结构：
3d
4s
4p
sp3杂化
NH3 NH3 NH3
NH3
[Ni(NH3)4]2+ 为四面体构型
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➢[Ni(CN)4]2–的结构(jiégòu)
Ni2+(3d8)的电子构型： 3d
[Ni(CN)4]2+的结构：
分子轨道理论
配位场理论
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一、静电(jìngdiàn)理论 1916年提出(tí chū)，假定中心原子和配体都是点电荷或偶极子，利用静电的静电公式对配合物进行定量计算。
优点：能够说明一些配合物的配位数、几何构型和稳定性。
缺点：将中心原子和配体都看作是没有内部结构的点电

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轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数杂化类型几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
4
5
6
8.2 配位化合物的化学键理
论
8-2-1 价键理论
[Hg(NH3)2]2+——直线形
5d
Hg2+价层电子结构
为
[+Hg(NH3)2]2
5d
6s 6p
2NH3
sp
NH3 NH3
Hg2+
8论.轨2 配道位杂化化合类物型的与化配学位键个理体的几何构型
论
配位数杂化类型几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
4
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形 [Ni(CN)4]2-
5
6
8.2 配位化合物的化学键理
论 [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 Ni2+价层电子结构为 3d
杂化轨道配键类型
d4～d7 内轨型、外轨型 Fe3+、Co2+
8.2 配位化合物的化学键理论配位键类型——内轨配键、外轨配键
影响因素：中心离子的电子构型中心离子的电荷电荷增多，易形成内轨型配合物
[Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物
8.2 配位化合物的化学键理论配位键类型——内轨配键、外轨配键
无机化学
第八章配位化合物
第八章配位化合物
第二节
配合物的化学键理论
8.2 配位化合物的化学键理论配合物中的化学键
是指配合物中的形成体与配体之间的化学键
目前有以下几种理论：（1）价键理论(VBT) （2）晶体场理论(CFT) （3）分子轨道理论(MOT) （4）配位场理论(LFT)
8.2 配位化合物的化学键理
论 [CoF6]3-—— 正八面体
Co3+价层电子结构
为
3d
4s 4p
4d
[CoF6]3-
3d
6F-
sp3d2
[Co(CN)6]3体-—— 正八面
3d
d2sp
3
8.2 配位化合物的化学键理论配位键类型——内轨配键、外轨配键
内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、 np轨道杂化所形成的配位键
由内轨配键形成的配合物---内轨型配合物如 [Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、 [N外i(轨CN配)4键]2-：全部由最外层ns、np、nd轨
[Ni(NH3)4]2+ 3d [Ni(CN)4]2-—— 正方形
3d
Ni2+价层电子结构为
[Ni(CN)4]2- 3d
4s 4p
4NH3
sp3 4s 4p
4CN-
dsp2
8.2 配位化合物的化学键理
论
配位数杂化类型几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
中心原子或离子与电负性较小的配位原子，形成内轨配键。这种配位键, 离子性成分较小，共价键成分较大，又称共价配键。
8.2 配位化合物的化学键理
论
2. 配合物的稳定性、磁性与键型关系
稳定性同一中心离子形成相同配位数
的配离子, 稳定性: 内轨型 > 外轨型
[FeF6]3-[Fe(CN)6]3[Ni(NH3)4]2+[Ni(CN)4]2
道杂化所形成的配位键
如由外[F轨eF配6]键3-形、成[C的o(N配H合3)物6]2-+-、-外[N轨i(型NH配3合)4]物2+
8.2 配位化合物的化学键理论配位键类型——内轨配键、外轨配键
影响因素：
中心离子的电子构型
离子的电形成配合物类型子构型
实例
d10
外轨型
Cu+、Ag+、Zn2+
d8 大多数为内轨型 Ni2+、Pt2+、 Pd2+
杂化轨道
sp3d2
d2sp3
sp3
dsp2
配键类型
外轨型
内轨型
外轨型
内轨型
Kf 1014
1042
107. 96
1031. 3
8.2 配位化合物的化学键理
论
磁性
[Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2
Ni2+的d电子构型
d8
杂化轨道
sp3
dsp2
配键类型
外轨型
内轨型
未成对电子数磁性
2 顺磁性
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
4
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形 [Ni(CN)4]2-
5
dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5]
6
sp3d2 正八面体形
[CoF6]3-
d2sp3
[Co(CN)6]3-
8.2 配位化合物的化学键理
论
8-2-1 价键理论基本要点形成体的杂化轨道与配位原子的
孤电子对的原子轨道成键, 形成配位键，即M←L 形成体
价层电子构型杂化轨道类型
配合物的几何构型和配位键的键型
8.2 配位化合物的化学键理
论
8-2-1 价键理论
1. 配合物的几何构型和配位键键型
几何构型
由于形成体的杂
化轨道具有一定的伸展方向，使形成的配合物具有一定的几何构型
0 反磁性
/B.M.
2.83
0
— 磁矩，单位为波尔磁子, 符号 B.M.
=√n(n+2) n — 未成对电子数
8.2 配位化合物的化学键理
论
=√n(n+2)
n(未成对电子数) 0 1 2 3 4 5
(理)/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
/B.M.
n(未成对电子数) Fe3+的d电子构型
4
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形 [Ni(CN)4]2-
5
dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5]
6
8.2 配位化合物的化学键理
论 [Fe(CO)5]—— 三角双锥体
Fe价层电子结构为
3d
4s 4p
[Fe(CO)5]
5CO
3d dsp3
8.2 配位化合物的化学键理
论
配位数杂化类型几何构型
配位数杂化类型几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
4
5
6
8.2 配位化合物的化学键理
论[形CCuu+C价l3层]2-电—子—结正构三为角
3d
4s 4p
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
3d
3Cl-
[CuC- l3]2
sp2
Cl-
Cl-
Cu+
Cl-
8.2 配位化合物的化学键理
影响因素：中心离子的电子构型
中心离子的电荷
配位原子电负性
电负性
易形成配合物类型
实例
大
外轨型 F、Cl、O
小
内轨型 C(CN-、CO)
8.2 配位化合物的化学键理论配位键类型——内轨配键、外轨配键
中心原子或离子与电负性较大的配位原子，形成外轨配键，这种配位键，离子性成分较大，又称为电价配键。