氰化钠催化合成安息香

实验一 氰化钠催化合成安息香

一、原理

羰基的C=O 双键是个极性共价键，由于O 原子电负性大，共用电子云偏向氧而使羰基碳带部分正电荷

C O δ+δ-

，

因此羰基在合成工作中一般都是作为亲电试剂。长期以来，很多合成化学家也在考虑能否将羰基的亲电性改为亲核性，称为极性的转换(umpolung)。有人曾设想在强的碳基上加入一个基团Y ，从而有可能在某些条件下形成负碳离子(I)。

R C H

O

R C H

Y

OX R C

Y

OX (I)

(I)可以和亲电试剂作用，反应后的加成物分解时又再生成数基。例如；

R C C Y

OX

R C

Y

OX

R C

C O OH

迄今还未能在实验室中制得游离的酰负离子，而(I)可以作为酰负离子的等价物。

苯甲醛在催化量氰离子作用下，可以发生安息香缩合：

CHO

C H

O 2OH

-

CN

显然这个反应是经过了酰基负碳离子等价物的阶段。其反应经过了如下过程。

-

Ph

Ph OH

O Ph

Ph

OH CN O H

二、主要试剂及用量

苯甲醛 (Benzaldehyde): 10 ml (10.4 g; 0.098 mol)

Fw 106.12, m.p. -26 °C, b.p. 178-179 °C, d 25 1.045, 20

D n 1.545

NaCN (Sodium cyanide): 1 g 95%乙醇 (Ethanol): 25 m1 5%AgNO 3 (Silver nitrate)

三、操作步骤

在100 ml 圆底瓶上装有流冷凝管，加入10 m1 (10.4 g; 0.098 mol)新蒸苯甲醛和25 m1 95%乙醇， 再加入1 g NaCN （3.1 ml 27%水溶液, d = 1.2）及7 ml 水。搅拌回流1.5 h ，冷却后抽滤，用冷水洗至无－CN 为止（用5%AgNO 3检验），得淡黄色结晶，干燥后粗产品重7-9 g ，熔点132-134℃(产率70-80％)。用95％乙醇复结晶，每g 产物约需乙醇6 m1。纯化后产物为白色结晶，熔点134-136℃。测定纯产品的红外光谱并与安息香的已知光谱图对比，指出其主要吸收带的归属。

安息香的红外光谱图

思考题

1、试将你测定的红外光谱图与标准谱图比较，并对主要吸收带进行解释，指出

其归属。