中药及鉴定小结

1）如何用色谱法鉴别黄酮类化合物？

1.纸色谱（pc）：适用于分离各种天然黄酮类化合物及其苷类混合物。混合物的鉴定常采用双向色谱法。以黄酮苷类来说，一般第一向展开采用某种醇性溶剂，如正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层）等，主要是根据分配作用原理进行分离。第二向展开溶剂则用水或其他含水溶液，如2～6%醋酸等，主要是根据吸附作用原理进行分离。

黄酮类化合物苷元中，平面性分子如黄酮、黄酮醇、查耳酮等，用含水溶剂如3%～5%hoac展开时，几乎停留在原点不动（rf＜0.02）；而非平面性分子如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，因亲水性较强，rf 值较大（0.10～0.30）。黄酮类化合物分子中羟基苷化后，极性随之增大，在醇性展开剂中rf 值相应降低，同一类型苷元，rf值依次为：苷元＞单糖苷＞双糖苷。但在用水或2～8%醋酸、3%氯化钠水溶液或1%盐酸展开时，则苷元几乎停留在原点不动，rf 值大小顺序为：苷元＜单糖苷＜双糖苷。

2.硅胶薄层色谱：用于分离和鉴定弱极性黄酮类化合物。分离黄酮苷元常用的展开剂是甲苯-甲酸乙酯-甲酸（5：4：1）。

3.聚酰胺薄层色谱：特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。展开剂中多含有醇、酸和水。

2）用紫外及可见光谱对黄酮类化合物进行结构测定的一般程序是什么？

（1）测定样品在甲醇溶液中的uv光谱。

（2）测定样品在甲醇中加入各种诊断试剂后得到的uv及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠（naome）、醋酸钠（naoac）、醋酸钠-硼酸（naoac-h3bo3 ）、三氯化铝（alcl3）、三氯化铝-盐酸（al？鄄cl3-hcl）等。

（3）样品如为黄酮苷类，需先进行水解或甲基化后水解，得到苷元或甲基化苷元，再测定苷元或其衍生物的uv光谱。

3）黄酮类化合物在甲醇溶液中的uv光谱有何特征？

1.黄酮及黄酮醇类：黄酮、黄酮醇等多数黄酮类化合物，因分子中存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系，故其甲醇溶液在200～400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带，称为峰带ⅰ（300～400nm）及峰带ⅱ（220～280nm）。黄酮、黄酮醇可通过带i的最大吸收峰波长予以鉴别，小于350nm者为黄酮，而大于350nm者为黄酮醇。

2.查耳酮及橙酮类：共同特征是带ⅰ很强，为主峰，而带ⅱ较弱，为次强峰。查耳酮中，带ⅱ位于220～270nm，带ⅰ位于340～390nm，有时分裂为ⅰa （340～390nm）及ⅰb（300～320nm）。

3.异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇：除有由a环苯甲酰基系统引起的带ⅱ吸收（主峰）外，因b环不与吡喃酮环上的碳基共轭（或共轭很弱），带ⅰ很弱，常在主峰的长波方向处有一肩峰。根据主峰的位置，可以区别异黄酮与二氢黄酮及二氢黄酮醇。前者在245～270nm，后者在270～295nm.

4）黄酮类化合物的1hmnr谱有何主要特征？

一、a环质子

1.5，7-二羟基黄酮：h-6及h-8将分别作为二重峰（j=

2.5hz），出现在δ5.7～6.9区域内，且h-6总是比h-8位于高场。

2.7-羟基黄酮：a环上有h-5、h-6、h-8三个芳香质子。h-5因有c-4位羰基强烈的负屏蔽效应的影响，以及h-6的邻偶作用，将作为一个二重峰（j=9.0hz）出现在δ8.0左右。h-6因有h-5的邻偶（j=9.0hz）及h-8的间偶（j=2.5hz）作用，将表现为一个双二重峰。h-8 因有h-6的间位偶合作用，显现为一个裂距较小的二重峰（j=2.5hz）。

二、b环质子

1.4‘-氧取代黄酮：b环质子分为h-3’，h-5‘和h-2’，h-6‘两组，各以相当于2个氢的双峰

信号（（j=8.5hz）出现在δ6.5～7.9区域。h-3’，h-5‘的化学位移总是比h-2’，h-6‘的化学位移值小，原因是有4’-or取代基的屏蔽作用，以及c环对h-2‘，h-6’的负屏蔽效应。

2.3‘，4’，5‘-三氧取代黄酮类：当b环有3’，4‘，5’-羟基时，则h-2‘及h-6’将作为相当于两上质子的一个单峰，出现在δ6.50～7.50范围内。

三、c环质子

1.黄酮类：h-3常常作为一个尖锐的单峰信号出现在δ6.30处。

2.异黄酮类：异黄酮上的h-2，因正好位于羰基的β位，且通过碳和氧相接，故将作为一个单峰出现在比一般芳香质子较低的磁场区（δ7.60～7.80）。

3.二氢黄酮及二氢黄酮醇类

①二氢黄酮类：h-2与两个磁不等同的h-3偶合（jtrans=11.0hz，jcis=5.0hz），故作为一个双二重峰出现，中心位于δ5.2处。两个h-3，因有相互偕偶（j=17.0hz）及h-2的邻偶，将分别作为一个双二重峰出现，中心位于δ2.80处，但往往相互重迭。

②二氢黄酮醇类：在天然存在的二氢黄酮醇中，h-2及h-3多为反式二直立键，故分别作为一个二重峰出现（j=11.0hz）。h-2位于δ4.9前后，h-3则位于δ4.30左右。

5）如何利用13cmnr谱推断黄酮类化合物的骨架类型？

在黄酮类化合物的13cnmr谱中，可根据中央三个碳原子信号（c-2、c-3和c4=o）的波谱特征，推断黄酮类化合物的骨架类型，1、萜类化合物的含义是什么？

萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生而成的一类成分，其基本骨架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（c5）。开链萜烯具有（c5h8）n 的通式，碳原子数一般为5的倍数，而氢的比例一般不是8的倍数。

绝大多数萜类化合物为含氧衍生物，结构中具有醇、醚、醛、酮、羧酸、酯、内酯、亚甲二氧基等含氧基团。有的萜类化合物以苷的形式存在，如环烯醚萜类成分；有的萜类化合物分子含有氮原子，称为萜类生物碱，如乌头碱。

2、常见萜类化合物可分为哪些类型？

按异戊二烯单位（c5单位）的多少，可将常见萜类化合物分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜。每类再根据基本碳链是否成环及成环数的多少进一步分类。

单萜：单萜类化合物可看成是由两个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物，为挥发油的组分。多数具有较强的香气和生理活性。如链状单萜香叶醇具有抗菌作用；单环单萜辣薄荷酮具有平喘、止咳、抗菌的作用；双环单萜龙脑（冰片）具有发汗、兴奋、镇痉和驱虫作用。

倍半萜：倍半萜化合物是由3个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物，可存在于挥发油中，多具有香气和生物活性。单环倍半萜青蒿素具有抗恶性疟疾的作用。

二萜：二萜类化合物是由4个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物。分子量增大，绝大多数不具挥发性。双环二萜类的银杏内脂为治疗心血管疾病的有效药物，穿心莲内酯具有抗菌、抗炎作用；三环二萜类的雷公藤内酯具有抗癌、抗炎、抗生育等作用；四环二萜类的甜菊苷可用作禁糖病人的甜味剂，其甜度为蔗糖的300倍；五环二萜的乌头碱具有镇痛、局部麻醉、降温、消肿的活性。

三萜：三萜类化合物是由6个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物。以游离状态存在时称为三萜类化合物或三萜苷元，与糖结合则称为三萜皂苷。

3、常见环烯醚萜苷类化合物可分为哪些结构类型？

环烯醚萜苷类成分属于单萜类化合物，在玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科中较为常见。按其结构不同，可分为：

（1）环烯醚萜苷

基本母核为环烯醚萜醇，具有半缩醛及环戊烷环的结构，主要以c1-oh与糖成苷的形式

存在于植物中。根据其结构上c-4位有无取代基可分为两小类；① c-4位有取代基的环烯醚萜苷，如栀子苷；② c-4位无取代基的环烯醚萜苷，如桃叶珊瑚苷、梓醇苷。

（2）裂环烯醚萜苷

环烯醚萜苷的c7－c8断键开环衍生而成的化合物。獐牙菜中的獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龙胆中的龙胆苦苷属于此类。

4、环烯醚萜类化合物有哪些主要理化性质？如何提取分离？

（1）理化性质

性状：环烯醚萜苷和裂环烯醚萜苷为白色结晶体或无定形粉末，多具旋光性、吸湿性，味苦。

溶解性：环烯醚萜苷类化合物分子量一般较小，大多具有极性官能团，偏亲水性，易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。环烯醚萜苷的亲水性较其苷元的亲水性更强。

水解性：环烯醚萜苷对酸很敏感，其苷键极易被酸水解，生成的苷元很不稳定，易发生聚合反应，在不同水解条件下（温度、酸度等），产生不同颜色的变化或沉淀。玄参、地黄等炮制加工变黑，均与此有关。

鉴别反应：环烯醚萜分子结构中具有半缩醛羟基，性质很活泼，能与一些试剂产生颜色反应，可用于环烯醚萜及其苷的鉴别。如：

氨基酸反应：游离的苷元与氨基酸加热，产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。

乙酸-铜离子反应：苷元溶于冰醋酸，加少量铜离子，加热，显蓝色反应。

（2）提取分离

提取：环烯醚萜苷类成分一般采用溶剂法提取，常选用的提取溶剂为水、甲醇、乙醇、丙酮等溶剂。用水作提取溶剂时，需在药材中拌入碳酸钙或氢氧化钡，以防止酶和有机酸的影响。

分离：提取液减压浓缩后预先用乙醚或石油醚脱脂，再用正丁醇萃取出环烯醚萜苷类成分；或将除脂后的水提液通过活性炭或大孔吸附树脂柱，先用水洗脱除去水溶性杂质后，再用乙醇将环烯醚萜苷洗脱下来。

5、紫杉中含有的萜类化合物有何生物活性？紫杉醇有何主要理化性质？

紫杉又称红豆杉，主要含有二萜类成分。具生物活性的成分为分子结构中含c-4、c-5和c-20位的环氧丙烷结构的10余种化合物，其中紫杉醇属于紫杉烷型三环二萜，具有显著的抗癌作用。

游离的紫杉醇可溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷等有机溶剂，难溶于水，不溶于石油醚。紫杉醇分子中含有n原子，但因处于酰胺状态，不显碱性，故紫杉醇为中性化合物。紫杉醇在ph4~8范围内比较稳定，碱性条件下很快分解，对酸相对较稳定。紫杉醇可与二氧化锰试剂发生氧化反应，且不易还原。

6、龙胆中含有的萜类化合物有何主要理化性质？如何提取分离？

（1）理化性质

龙胆中主要环烯醚萜类成分为龙胆苦苷、獐牙菜苦苷和獐牙菜苷等。龙胆苦苷有显著的苦味。易溶于水，可溶于甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇等亲水性有机溶剂，难溶于氯仿、乙醚、石油醚等亲脂性有机溶剂。龙胆苦苷、獐牙菜苦苷等具有环烯醚萜苷类的一般化学性质，如易被酸水解，能与氨基酸、铜离子、shear试剂等产生颜色反应。

（2）提取分离

常用渗漉法以甲醇或乙醇提取。活性炭—硅藻土（1：1）纯化，硅胶柱色谱分离，先洗脱下来龙胆苦苷，后洗脱下来獐牙菜苦苷。☆考点21：香豆素的理化性质

1．性状：游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。

2．溶解性：游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚；香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。

3．与碱的作用：香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。

7位甲氧基香豆素较难开环，这是因为7-0CH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐，更难水解。

☆☆☆☆考点22：香豆素的提取与分离

1．水蒸气蒸馏法：小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。2．碱溶酸沉法：由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用0．5%氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类或其苷即可析出。

3．系统溶剂法：从中药中提取香豆素类化合物时，可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。石油醚对香豆素的溶解度并不大，其萃取液浓缩后即可得结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他可溶性成分，如叶绿素、蜡质等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷，则存在于甲醇或水中。

4．色谱方法：结构相似的香豆素混合物最后必须经色谱方法才能有效分离，柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。其他色谱方法还有制备薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱等。

☆考点23：香豆素的物理性质及显色反应

1．荧光性质：呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

2．显色反应

（1）异羟肟酸铁反应：由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

（2）三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应，通常是蓝绿色。

（3）Gibb’s反应：Gibb’s试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

（4）Emerson反应：试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。

Gibb’s反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如7-羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibb’s或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6无取代。同样，8-羟基香豆素也可用此反应判断C-5位是否有取代。

☆☆考点24：含木脂素的中药实例

1．五味子：味酸收敛，性温而不热不燥，临床上常用于敛肺、止汗、涩精、止泻等，都是取其收涩的功效。五味子中含木脂素较多（约5%），近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。

2．厚朴：为木兰科植物厚朴及凹叶厚朴的干皮、枝皮和根皮，有祛痰、利尿、镇痛等作用，用于腹痛、喘咳等症。

☆考点25：黄酮的性状

黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH3等）的种类、数目、取代位置有关。以黄酮为例来说，其色原酮部分原本是无色的，但在2-位上引入苯环后，即形成了交叉共轭体系，使共轭链延长，因而显现出颜色。一般情况下，黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄～黄色，查耳酮为黄～橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链较短，故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显浅黄色（异黄酮）。

☆☆☆☆考点26：黄酮类化合物的显色反应

1．还原试验

（1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应：是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。

（2）四氢硼钠（钾）反应：在黄酮类化合物中，NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高，可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色。其他黄酮类化合物均不显色，可与之区别。方法是在试管中加入0.1ml含有样品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分钟后，加浓盐酸或浓硫酸数滴，生成紫至紫红色。

2．金属盐类试剂的络合反应

（1）铝盐：常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色，并有荧光，可用于定性及定量分析。

（2）铅盐：黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽，可因羟基数目及位置不同而异。例如，乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀，但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。

（3）锆盐：多用2%二氯氧锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。

（4）镁盐：常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄至褐色。

（5）氯化锶（SrCl2）：在氨性甲醇溶液中，氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色～棕色乃至黑色沉淀。

（6）三氯化铁：水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。

3．硼酸显色反应：一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸-丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。

4，碱性试剂显色反应：在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后

的颜色变化情况，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。

☆☆考点27：黄酮类化合物的分离

1．柱色谱法

（1）硅胶柱色谱：应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化(或乙醚化)的黄酮及黄酮醇类。

（2）聚酰胺柱色谱：对分离黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱色谱可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等。

（3）葡聚糖凝胶柱色谱：对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝胶：Sephadex-G 型及Sephadex-LH20型。

☆☆考点28：加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义

黄酮类母核上的所有酚羟基因在甲醇钠强碱性下均可解离，故可引起相应峰带大幅度向红位移。但乙酸钠则不然。市售乙酸钠因含微量乙酸，碱性较弱，只能使黄酮母核上酸性较强的7-OH解离，并影响峰带向红移；但乙酸钠经熔融处理后，碱性增强，使7-OH黄酮（醇）的UV图谱表现出与甲醇钠类似的位移效果。为了判断结构中是否有对碱敏感的取代基，可在加入甲醇钠或乙酸钠后立即测定样品的UV光谱，5分钟后再次测定该样品的UV图谱，并比较两者差别。

另外，分子中有邻二酚羟基或3-羟基-4-酮基或5-羟基-4-酮基时，还可以与三氯化铝络合，并引起相应吸收带红移。

☆☆☆考点29：萜类的结构与分类

1．单萜：单萜类是包含2个异戊二烯单位的萜烯及其衍生物，按其结构中碳环数目可分为无环（链状）、单环、双环及三环等结构种类。例如双环单萜龙脑，即中药“冰片”，具有升华性，有发汗、兴奋、镇痉和防止虫腐等作用，与苏合香脂配合用于治疗冠心病和心绞痛，此外还是香料工业的重要原料。

2．倍半萜：倍半萜的基本碳架由15个碳原子，3个异戊二烯单位构成，可分为无环（链状）、单环、双环、三环及四环倍半萜等5种结构种类。例如单环倍半萜青蒿素是从中药青蒿（黄花蒿）中分离得到的具有过氧结构的倍半萜内酯，有很好的抗恶性疟疾活性，其多种衍生物制剂已用于临床。

3．二萜：二萜类的基本碳架由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成，可分为无环（链状）、单环、双环、三环、四环、五环二萜等类型。例如单环二萜的维生素A为人体所必需的物质，临床用于治疗多种疾病；双环二萜类的穿心莲内酯具有抗菌、抗炎作用，银杏内酯为治疗心脑血管病的有效药物；三环二萜类的雷公藤甲素、乙素，雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇具有抗癌、抗炎、免疫抑制和雄性抗生育等作用；四环二萜类的甜菊苷可作为禁糖病人的甜味剂，其甜度为蔗糖的300倍；五环二萜类的乌头碱具有镇痛、局部麻醉、降温和消肿的活性。

4．三萜：三萜类是以30个碳原子、6个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物及其衍生物。

☆☆☆考点30：环烯醚萜类的理化性质与提取分离

1．理化性质：环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶体或粉末（极少为液态），多具有旋光性，味苦。环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步发生氧化聚合而难以得到原苷的苷元。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。若用酶水解，则显深蓝色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生产蓝色沉淀。因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，也能显蓝色。

2，提取分离：提取分离环烯醚萜苷类多采用溶剂法提取，常选用的溶剂为水、甲醇、乙醇、稀丙酮及乙酸乙酯等。用水作溶剂时，为防止植物体内酶和有机酸的影响，提取前需在被提取的药粉中拌入适量碳酸钙或氢氧化钡。

☆☆☆考点31：挥发油的化学组成及其理化性质

1．挥发油的化学组成

（1）萜类化合物：挥发油中的萜类成分主要是单萜、倍半萜及它们的含氧衍生物，其含氧衍生物多是该油中生物活性较强或具芳香嗅味的主要成分。

（2）脂肪族化合物：挥发油中的脂肪族化合物多为一些小分子化合物。如鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛，又称鱼腥草素，有鱼腥气味，具有抗菌作用。

（3）芳香族化合物：大多数为苯丙素的衍生物。

2．挥发油的理化性质

（1）性状：常温下，挥发油大多为无色或微带淡黄色的透明液体，少数挥发油具有其他颜色，如奥类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油显红棕色。

（2）挥发性：挥发油常温下可自行挥发，如将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹，据此可以区别挥发油与脂肪油。

（3）溶解性：挥发油为亲脂性成分，难溶于水，可溶于高浓度的醇，易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳等亲脂性有机溶剂，在低浓度乙醇中溶解度较小。

（4）稳定性：对空气、光、热均较敏感，经常接触会逐渐氧化变质，使其比重增加，颜色变深，失去原有香味，并能形成树脂样物质，也不能再随水蒸气蒸馏。

5．物理常数：相对密度一般在0.850～1.065，比旋度在+97°～117°范围内，折光率在1.43～1.61，沸点一般在70℃～300℃。

6．化学常数：①酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。②酯值：是代表挥发油中酯类成分含量的指标。③皂化值：是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。

☆☆☆☆☆考点32：挥发油的提取与分离

1．挥发油的提取：可采用水蒸气蒸馏法、溶剂提取法、压榨法和超临界萃取法等。2．挥发油的分离

（1）冷冻析晶法：将挥发油于0℃～-20℃以下放置使析出结晶，经重结晶可得单体结晶。如薄荷油冷至-10℃，12小时析出第一批粗脑，油再在-20℃冷冻24小时可析出第二批粗脑，粗脑加热熔融，在0℃冷冻即可得较纯薄荷脑。

（2）分馏法：含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而升高，即醚＜酮＜醛＜醇＜酸；

酯比相应的醇沸点高等。根据沸点的差别，采用分馏法分离挥发油。挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏，故通常都采用减压分馏。一般在35～70℃/1333.22Pa被蒸馏出来的是单萜烯类化合物。

3．化学分离法

（1）碱性成分的分离：将挥发油溶于乙醚，加1%硫酸或盐酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到碱性成分。

（2）酚、酸性成分的分离。

（3）醛、酮成分的分离：①除去酚、酸类成分的挥发油乙醚层，经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和液振摇，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，使加成物分解，以乙醚萃取，可得醛或甲基酮类成分。②将分出碱性、酸性和酚性含醛和甲基酮等成分的挥发油乙醚层，回收乙醚后加入适量的Girard或P的乙醇溶液，加热回流1小时，使生成水溶性的缩合物，用乙醚萃取除去不具羰基的组分，水层酸化后再用乙醚萃取，可获得含酮基类成分。

（4）醇类成分的分离：将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酯，再将生成物转溶于碳酸钠溶液中，用乙醚洗去未作用的挥发油，将碱溶液酸化，再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，残留物经皂化，再用乙醚萃取即得醇类成分。

4．色谱分离法

（1）吸附柱色谱。

（2）硝酸银络合色谱.挥发油中的萜类成分多具有双键，可按其双键的数目和位置的不同，与硝酸银形成络合物的难易及稳定性的差异，采用硝酸银-硅胶或硝酸银-氧化铝柱色谱或薄层色谱进行分离，可获得常规的吸附色谱难以达到的分离效果。

☆☆☆☆☆考点33：皂苷的理化性质

1．表面活性：皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷可以降低水溶液表面张力的缘故。含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快就消失，据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。

2．溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。

3．显色反应

（1）Liebermann反应：样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。

（2）醋酐-浓硫酸（Liebernmnn-BurChard）反应：将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐（1：20）数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红色或紫色，后者最终呈蓝绿色。

（3）三氯乙酸反应：将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃：才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。

（4）氯仿-浓硫酸反应：样品溶于氯仿后加入浓硫酸，在氯仿层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。

（5）五氯化锑反应：将皂苷样品溶于氯仿或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液（不应含乙醇和水），干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。

（6）芳香醛-硫酸/高氯酸反应：在使用芳香醛的显色反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外，还有对-二甲氨基苯甲醛。

☆☆考点34：皂苷和皂苷元的提取与分离

1．皂苷的提取

（1）提取方法：皂苷类常用醇提取，如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多，亲水性较强，用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷类成分提取的通法。

（2）甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法：由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中的溶解度小，因此将醇提取液适当浓缩后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。（3）碱水提取法：对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。2．皂苷元的提取：分离含羰基的皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T、吉拉尔P试剂。在一定条件下，这类试剂可以与含羰基的皂苷元生成腙，借此与不含羰基的皂苷元分离，而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢复到原皂苷的形式。

☆☆☆☆考点35：皂苷的精制与分离

1．分段沉淀法：利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质及相互间溶解性的差异，将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1：1）的混合溶剂（加入的乙醚量以能使皂苷从醇溶液中析出为限），摇匀，皂苷即析出。

2．胆甾醇沉淀法：甾体皂苷与胆甾醇可生成难溶性分子复合物，利用这条性质可以与其他水溶性成分分离开来，达到精制的目的。具体步骤是先将粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入胆固醇的饱和乙醇溶液，直至不再析出沉淀为止（混合后需稍加热），收集沉淀，用水、醇、乙醚顺次洗涤，以除去糖类、色素、油脂等杂质，然后干燥沉淀，放入连续提取器中，用乙醚提取，此时复合物可被分解，分解出来的胆固醇被乙醚萃取，残留物即为较纯的皂苷。3．铅盐沉淀法：可以分离酸性皂苷和中性皂苷，方法是将粗皂苷溶于少量乙醇中，加入过量饱和的中性醋酸铅溶液，搅拌，使得酸性皂苷完全沉淀，然后再向滤液中加入饱和碱性醋酸铅溶液，中性皂苷又能沉淀析出。最后进行脱铅处理，即可使酸性、中性皂苷得到分离。4．色谱分离法

（1）吸附色谱法：常用的吸附剂是硅胶、氧化铝和反相硅胶，洗脱剂一般采用混合溶剂。（2）分配色谱法：由于皂苷极性较大，可采用分配色谱法进行分离。一般用低活性的氧化铝或硅胶作吸附剂，用不同比例的氯仿一甲醇一水或其他极性较大的有机溶剂进行梯度洗脱。

（3）高效液相色谱法：一般使用反相色谱法。

（4）液滴逆流色谱法：液滴逆流色谱法分离效能高，可以将结构极为相似的成分分开。

☆☆☆☆考点36：强心苷中苷元部分的结构与分类

1．苷元部分：根据C-17位上不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。

（1）甲型强心苷元（强心甾烯类）：甾体母核的C-17位上连接的是五元不饱和内酯环（△a，β-γ-内酯），其基本母核称为强心甾，由23个碳原子组成。

（2）乙型强心苷元（α,β-甾烯或蟾蜍甾烯类）：甾体母核的C-17位上连接的是六元不饱和内酯环（△αβ,γδ-双烯-δ-内酯），其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾，由24个碳原子组成。2．糖部分

（1）α-羟基糖：组成强心苷的α-羟基糖，除常见的D一葡萄糖外，还有L-鼠李糖、L-

夫糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚等。

（2）α-去氧糖：强心苷中较为普遍地具有α-去氧糖，如D-洋地黄毒糖等2，6-二去氧糖和L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖、D-沙门糖等2，6-二去氧糖甲醚等。

3．苷元和糖的连接方式：强心苷除可按苷元C-17位上的不饱和内酯环不同而进行分类外，还可按糖的种类以及和苷元的连接方式不同分为以下3种类型：

Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）。

Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）。

Ⅲ型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y

☆☆☆☆☆考点37：强心苷的显色反应

1．甾体母核的显色反应。

（1）醋酸-浓硫酸反应。

（2）Salkowski反应。

（3）Tschugaev反应。

（4）三氯化锑反应。

（5）三氯乙酸-氯胺T反应。

2，C-17位不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上双键由20（22）转移到20（21）而产生C-22活性亚甲基，能与下列活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用此反应，可区别甲、乙型强心苷。

（1）与亚硝酰铁氰化钠试剂反应（Legal反应）。

（2）与间二硝基苯试剂反应（Raymond反应）。

（3）与3，5-二硝基苯甲酸试剂反应（Kedde反应）：取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂（A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2mo1/L 氢氧化钾溶液，用前等量混合）3～4滴，溶液呈红色或紫红色。

（4）与碱性苦味酸试剂反应（Baljet反应）。

3．α-去氧糖的颜色反应

（1）Keller-Kiliani（K-K）反应。

（2）呫吨氢醇（Xanthydrol）反应。

（3）对-二甲氨基苯甲醛反应。

（4）过碘酸-对硝基苯胺反应。

☆☆☆考点38：胆汁酸的鉴别

天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在。胆烷酸的结构中有甾体母核，其中B/C环稠合皆为反式，C/D环稠合也多为反式，而A/B环稠合有顺反两种异构体形式。

去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用，鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用，而α-*去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。

1．Pettenkofer反应：是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛，后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的，所有的胆汁酸皆呈阳性反应。

2．Gregory Paseoe反应：取1ml胆汁加6ml45%硫酸及1m10.3%糠醛，密塞振摇后在65℃

水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

3．Hammarsten反应：用20%的铬酸溶液（将20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml）溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。

☆☆☆考点39：蟾蜍浆和蟾酥

蟾蜍浆为蟾蜍的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆液，蟾酥则是由蟾蜍浆加工干燥而成的产品。

1．蟾蜍浆和蟾酥的化学成分：主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等，前二类成分具有强心作用。（1）蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类：这两类成分的甾体母核与强心苷一章介绍的乙型强心苷苷元和甲型强心苷苷元相同，它们和强心苷有所不同的地方是强心苷在甾体母核的C3位羟基上连接的是糖链，而蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒母核的C3位羟基多以游离状态存在或与酸成酯，故它们不是苷类化合物。

（2）吲哚碱类：蟾蜍浆和蟾酥中所含的吲哚碱类成分有5-羟色胺和5-羟色胺衍生物，例如蟾蜍色胺、蟾蜍季铵、蟾蜍噻咛和脱氢蟾蜍色胺等。

（3）甾醇类：蟾蜍浆和蟾酥中所含主要的甾醇有胆甾醇、7α-羟基胆甾醇、7β-羟基胆甾醇、麦角甾醇、菜油甾醇及13-谷甾醇等。

2．蟾蜍浆和蟾酥化学成分的性质：蟾蜍浆和蟾酥中蟾毒配基、结合型蟾毒配基和强心甾烯蟾毒类都具有强心苷元的母核结构，所以它们都具有强心苷元母核的颜色反应。强心甾烯蟾毒类因具有α，β-不饱和y-内酯结构，故具有甲型强心苷的反应，如Kedde反应、Legal 反应、Baljet反应和Raymond反应等。

☆考点40：金银花

1．性味功能及生物活性：金银花性寒味甘，具有清热解毒、凉散风热的功效。药理实验表明，金银花的醇提取物具有显著的抗菌作用，其主要有效成分为有机酸。普遍认为绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分。现又证明，3，4-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸和4，5-二咖啡酰奎宁酸的混合物亦为金银花的抗菌有效成分。

2．绿原酸的结构及其特点：绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯，即3-咖啡酰奎宁酸。异绿原酸是绿原酸的同分异构体，为5-咖啡酰奎宁酸。3，4-、3，5-、4，5-二咖啡酰奎宁酸均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯类化合物。

☆☆考点41：鞣质的理化性质

鞣质又称鞣酸或单宁，是植物界中一类结构比较复杂的多元酚类化合物。这类化合物能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故可与兽皮的蛋白质形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革，所以被称为鞣质。

1．性状：鞣质多为无定形粉末，呈米黄色、棕色、褐色等，具有吸湿性。

2．溶解性：鞣质具有较强的极性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂，也可溶于乙酸乙酯，难溶于乙醚、氯仿等亲脂性溶剂。

3．还原性：鞣质是多元酚类化合物，易被氧化，具有较强的还原性，能还原多伦试剂和费林试剂。

4．与蛋白质作用：鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。

5．与三氯化铁作用：鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色，通常用以作为鞣质的鉴别反应。蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质。

6．与重金属作用：鞣质的水溶液能与乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀。7．与生物碱作用：鞣质为多元酚类化合物，具有酸性，可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀。

8．与铁氰化钾的氨溶液作用：鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。

☆☆考点42：蛋白质和酶

1．蛋白质：是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物，分子量可达数百万甚至上千万。多数可溶于水，形成胶体溶液，加热煮沸则变性凝结而自水中析出，振摇蛋白质水溶液能产生类似肥皂的泡沫；不溶于有机溶剂，因此中药制剂生产中常用水煮醇沉法除去蛋白质。

蛋白质由于存在大量肽键，将其溶于碱性水溶液中，加入少量硫酸铜溶液，即显紫色或深紫红色。这种显色反应称为双缩脲反应，是鉴别蛋白质的常用方法。

2．酶：是一种活性蛋白，除具有蛋白质的通性外，还具有促进中药化学成分水解的性质，如苷类。在大多数情况下，需防止酶水解中药中欲提取的成分，为此，须使酶失去活性，如加热、加入电解质或重金属盐等均能使酶失去活性。

3．多糖：中药中常见的多糖为淀粉、菊糖、黏液质、果胶、树胶、纤维素和甲壳质等。中药鉴定学——来源总结

一、植物类药材

（一）菌类（4种）

麦角菌科（1种）：冬虫夏草（为冬虫夏草寄生在蝙蝠蛾科昆虫幼虫上的子座及幼虫尸体复合体）

多孔菌科（3种）：茯苓（菌核）、猪苓（菌核）、灵芝（子实体）。

（二）藻类（1种）

马尾藻科（1种）：海藻（藻体）。

（三）地衣类（1种）

松萝科：松萝（地衣体）。

（四）蕨类（4种）

1.蚌壳蕨科：狗脊

2.鳞毛蕨科：棉毛贯众。

3.水龙骨科：石韦

4.海金沙科：海金沙。

（五）裸子植物（2种）

1.柏科：侧柏叶?

2.麻黄科：麻黄。

（六）被子植物（139种）

1．双子叶植物（108种）

（1）单种科（共21种）

①药名与科名相同的8种

商陆科：商陆；防己科：防己、北豆根；远志科：远志；紫草科：紫草；川续断科：续断；杜仲科：杜仲；马钱科：马钱子；车前科：车前草。

②药名与科名不相同的有10种

木通科：木通、大血藤；瑞香科：沉香；桃金娘科：丁香；大戟科：巴豆；鼠李科：酸枣仁；小檗科：淫羊藿；堇菜科：紫花地丁；报春花科：金钱草；列当科：肉苁蓉；爵床科：穿心莲、青黛；马兜铃科：细辛。

（2）含2个种的科有10科

苋科：怀牛膝、川牛膝。苋科，怀牛川牛膝

龙胆科：龙胆、秦艽。龙胆科，龙胆加秦艽

防己科：防己、北豆根。防己科，防己北豆根，

石竹科：银柴胡、太子参。石竹科，银柴太子参。

萝藦科：徐长卿、香加皮。萝藦科，香加徐长卿

樟科：桂枝、肉桂。樟科，桂枝加肉桂，

桑科：桑叶、桑白皮。桑科，桑白皮。

旋花科：菟丝子、牵牛子。旋花科，菟丝牵牛子，

橄揽科：乳香、没药。橄揽科，乳香加没药，

葫芦科：天花粉、瓜蒌葫芦科，瓜蒌加天花粉。

（3）含3个种的科有7科

蓼科：大黄、何首乌、蓼大青叶、虎杖蓼科，蓼大青大黄何首虎杖，

十字花科：板蓝根、大青叶、葶苈子。十字花科，大青葶板。

桔梗科：桔梗、党参、南沙参桔梗科，桔梗党南参，

木兰科：厚朴、辛夷、五味子。木兰科，厚辛夷五味。

芸香科：黄柏、枳壳、吴茱萸、白鲜皮芸香科，吴枳白黄柏

木犀科：秦皮、连翘、女贞子? 木犀科，秦皮连女贞，

玄参科：玄参、地黄、胡黄连玄参科，地黄胡黄玄。

（4）含4个种的科有1科

茄科：洋金花、枸杞子、地骨皮。茄科，金花枸地骨。

（5）含5个种的科有2科

五加科：人参、、西洋参、三七、通草。五加科：人参三七通西洋，

茜草科：巴戟天、茜草、栀子、钩藤。茜草科：栀子钩茜巴。

（6）含7个种的科有1科

唇形科：丹参、黄芩、紫苏叶、广藿香、荆芥、益母草、薄荷唇形科：藿香薄荷紫丹参，黄芩荆芥益母草。

（7）含8个种的科有1科

蔷薇科：地榆、木瓜、山楂、苦杏仁、桃仁、乌梅、金樱子、枇杷叶

蔷薇科：榆楂苦杏木，桃仁金枇乌。

（8）含9个种的科有1科

毛茛科：威灵仙、川乌、附子、草乌、白芍、赤芍、黄连、牡丹皮。

毛茛科：川乌、草乌和附子，黄连牡丹威二芍。

（9）含11个种的科有1科

伞形科：白芷、当归、羌活、前胡、川芎、藁本、防风、柴胡、北沙参、小茴香、蛇床子。川伞形科：川芎当芷羌二胡，小蛇北沙防风藁。

（10）含13个种的科有1科

菊科：木香、川木香、白术、苍术、紫菀、款冬花、菊花、红花、鹤虱、牛蒡子、青蒿、茵陈、蒲公英。菊科：蒲公英最青蒿，茵陈二香二术，紫菀款待牛蒡子，鹤虱来送红菊花。（11）含15个种的科有1科

?

豆科：葛根、甘草、黄芪、槐花、沙苑子、决明子、补骨脂、番泻叶、苏木、鸡血藤、、广金钱草、降香、儿茶、苦参、山豆根。

豆科：金鸡苦儿番山豆，黄芪甘草（敢抄）决明子，葛根苏木沙苑子，槐花降香补骨脂。?2.单子叶植物（31种）

（1）含单种科有7个科

①药名与科名相同3种，

百部科：百部；泽泻科：泽泻；黑三棱科：三棱。

②药名与科名不相同的4种

莎草科：香附；禾本科：薏苡仁；香蒲科：蒲黄；薯蓣科：山药。

（2）含2个种的科有2个

鸢尾科：射干、西红花。鸢尾科：射干加西红，

棕榈科：槟榔、血竭。棕榈科：槟榔加血竭。

（3）含3个种的科有2个

天南星科：天南星、半夏、石菖蒲。天南星科：天南半石菖

兰科：天麻、白及、石斛。兰科：兰天白石斛。

（4）含6个种的科有1个

姜科：砂仁莪术（误入）益智蔻（扣）黄金。

（5）含7个种的科有1个

百合科：川贝母、浙贝母、知母、天冬、麦冬、黄精、玉竹。百合科：三母二冬吃精玉。

二、动物类药材（26种）

1．单种科22个，其中11个药名与科名相同，11个药名与科名不相同

水蛭科：水蛭；珍珠贝科（蚌科）：珍珠；牡蛎科：牡蛎；钳蝎科：全蝎；蜈蚣科：蜈蚣；蝉、科：蝉蜕；蚕蛾科：僵蚕；蟾蜍科：蟾蜍；龟科：龟甲；鳖科：鳖甲；熊科：熊胆；钜蚓科：地龙；鲍科：石决明；乌贼科：海螵蛸；鳖蠊科：土鳖虫；螳螂科：桑螵蛸；芫青科：斑蝥；龙科：海马；虎科：蛤蚧；眼镜蛇科：金钱白花蛇；蝰科：蕲蛇；游蛇科：乌梢蛇。2．含2个种的科有2个

鹿科：麝香、鹿茸。鹿科：麝鹿茸1.表药

中药功效

1.1辛温解表药

麻黄：发汗解表宣肺平喘利水消肿

桂枝：发汗解表温经通脉通阳利水温通胸阳温中散寒

紫苏：发散风寒行气宽中安胎解鱼蟹毒

生姜：发汗解表温中止呕温肺止咳解鱼蟹半夏天南星毒

荆芥：祛风解表透疹止痒炒炭止血

防风：祛风解表胜湿止痛止痉

羌活：解表散寒祛风胜湿止痛

藁本：解表散寒祛风胜湿止痛

细辛：祛风散寒通窍止痛温肺化饮

白芷：散风解表通窍止痛燥湿止带消肿排脓止痒

香薷：发汗解表化湿和中利水消肿

苍耳子：散风寒祛风湿通鼻窍止痛止痒

辛夷：发散风寒通鼻窍1

1.2辛凉解表药

薄荷：疏散风热清利头目利咽透疹疏肝

蔓荆子: 疏散风热清利头目祛风止痛

牛蒡子：疏散风热解毒透疹宣肺利咽消肿疗疮利二便蝉蜕：疏散风热透疹止痒明目退翳息风止痉

桑叶：疏散风热平肝明目清肺润燥凉血止血

菊花：疏散风热平肝明目清热解毒

葛根：发表解肌解热透疹生津止渴升阳止泻

升麻：发表透疹清热解毒升阳举陷

柴胡：解表退热疏肝解郁升阳举陷

淡豆豉：解表除烦

2.清热药

2.1清热泻火药

石膏：生用清热泻火除烦止渴煅用收敛生肌

知母：清热泻火滋阴润燥

天花粉：清热生津清肺润燥消肿排脓

栀子：泻火除烦清热利湿凉血解毒消肿止痛

夏枯草：清肝火散郁结降血压

芦根：清热生津除烦止呕排脓利尿

淡竹叶：清热除烦利尿

决明子：清肝明目润肠通便

2.2清热燥湿药

黄芩：清热燥湿泻火解毒凉血止血安胎

黄连：清热燥湿泻火解毒

黄柏：清热燥湿泻火解毒退虚热

龙胆草：清热燥湿泻肝胆火

苦参：清热燥湿杀虫止痒利尿

2.3清热凉血药

生地黄：清热凉血养阴清热润肠

玄参：清热凉血滋阴降火解毒散结润肠 3

牡丹皮：清热凉血活血化瘀退虚热

赤芍：清热凉血祛瘀止痛

紫草：凉血活血解毒透疹

水牛角：清热凉血泻火解毒

2.4清热解毒药

金银花：清热解毒疏散风热

连翘：清热解毒疏散风热消痈散结利尿

蒲公英：清热解毒消痈散结利湿通淋

牛黄：清热解毒息风止痉化痰开窍

鱼腥草：清热解毒消痈排脓利尿通淋

败酱草：清热解毒消痈排脓祛瘀止痛

射干：清热解毒祛痰利咽散结消肿

大青叶：清热解毒凉血消斑利咽消肿

板蓝根：清热解毒凉血利咽

白头翁：清热解毒凉血止痢

马齿莶：清热解毒凉血止血通淋4

马勃：清热解毒凉血止血清泻肺热利咽

红藤：清热解毒活血止痛

青黛：清热解毒凉血散肿清肝定惊

蚤休：清热解毒消肿止痛息风定惊

穿心莲：清热解毒燥湿

白鲜皮：清热解毒祛风燥湿止痒

半边莲：清热解毒利水消肿

土茯苓：解毒除湿利关节

山豆根：清热解毒利咽散肿止痛

白花蛇舌草：清热解毒利湿消痈

野菊花：清热解毒

熊胆：清热解毒清泻肝火息风止痉

紫花地丁：清热解毒消痈散结

鸦胆子：清热解毒治痢截疟燥湿杀虫腐蚀赘疣垂盆草：清热解毒利湿退黄

秦皮：清热解毒燥湿止带清肝明目5

2.5清虚热药

青蒿：退虚热凉血解暑截疟

地骨皮：退虚热凉血止血清肺火生津

白薇：退虚热凉血清热利尿通淋解毒疗疮

胡黄连：退虚热除疳热清湿热

银柴胡：退虚热除疳热

3.泻下药

3.1攻下药

大黄：泻下攻积清热泻火解毒止血活血祛瘀

芒硝：泻下软坚外用清热消疮肿回乳

芦荟：泻下清肝杀虫

番泻叶: 泻下导滞

3.2润下药

火麻仁：润肠通便

郁李仁：润肠通便利水消肿

3.3峻下逐水药

甘遂：泻水逐饮消肿散结

京大戟：泻下逐饮消肿散结

红大戟：泻水逐饮消肿散结

芫花：泻下逐饮祛痰止咳外用杀虫疗疮

巴豆：泻下冷积逐水退肿祛痰利咽蚀疮去腐

牵牛子：泻下逐水去积杀虫

4.祛风湿药

独活：祛风湿止痛解表

防己：祛风湿止痛利水

徐长卿：祛风止痛活血通络止痒解蛇毒

威灵仙：祛风湿通经络消痰水治骨鲠

豨莶草：祛风湿通经络清热解毒降血压

臭梧桐：祛风湿通经络降血压

海风藤：祛风湿通经络活血

青风藤：祛风湿通经络利小便

秦艽：祛风湿舒筋络清虚热利湿退黄7

木瓜：祛风湿舒筋活络化湿和中生津开胃

桑寄生：祛风湿健筋骨补肝肾安胎

五加皮：祛风湿强筋骨利水

香加皮：祛风湿强筋骨利水退肿

鹿衔草：祛风湿强筋骨止血

千年健：祛风湿强筋骨

川乌：祛风除湿散寒止痛

雷公藤：祛风除湿活血通络消肿止痛杀虫解毒

伸筋草：祛风除湿舒筋活络

蕲蛇：祛风通络止痒定惊止痉

络石藤：祛风通络凉血消肿

桑枝：祛风通络利水

丝瓜络：祛风通络化痰散结

乌稍蛇：祛风通络定惊止痉

5.芳香化湿药

苍术：燥湿健脾祛风湿发汗明目

厚朴：燥湿行气消积平喘8

草豆蔻：燥湿行气温中

砂仁：化湿行气温中安胎功效相似的药物甄别功效相似是中药中普遍存在的现象，如何加以甄别，同中求异，明确共性，区别个性，更好地指导临床运用，是从事中医工作者的基本功。现将常用的功效相似的药物甄别如次。

1.麻黄与桂枝二者均能发汗解表，治疗风寒表证，症见恶寒发热、无汗、头身疼

痛，脉浮紧等，常相须为用，如麻黄汤。麻黄发汗力强，素有“发表第一药”（《本草通玄》）和“治感第一要药”（《本草正义》）之称。适宜于风寒感冒重证，即风寒表实证。又长于宣肺平喘，可用治疗多种喘咳证。因其性温，故以治风寒外束，肺气内壅之喘咳最为适宜。能利

水消肿，可用治风水水肿。桂枝开腠发汗之力缓和，故凡风寒表证，无论表实无汗，抑或表虚汗出，用之莫不相宜。又能温通经脉，可用于寒邪凝滞经脉之胸痹心痛、脘腹冷痛、月经不调、经闭痛经、产后腹痛及风寒湿痹、肩臂疼痛等诸痛证。通阳化气，为治疗痰饮病、蓄水证的常用药。鉴别要点：麻黄发汗力强，主治风寒表实证；桂枝发汗力缓，风寒表实表虚证皆宜。

2.紫苏与香薷二者均能发汗解表，治疗风寒表证。紫苏能行气宽中，可收止呕、

安胎之效，可用于脾胃气滞，胸闷呕吐；胎气上逆，胎动不安。因其外散风寒，内行气滞，故对于外有风寒，内有气滞之证最为相宜。还能解鱼蟹毒，用于进食鱼蟹中毒而致腹痛吐泻者。香薷外散风寒、内化湿浊，多用于夏天的感冒，外感风寒，内有湿阻之证，症见恶寒，发热，头痛身重，无汗，脘满纳差，苔腻，或恶心呕吐，腹泻者，素有“夏月麻黄”之称。又因外能发汗以散肌表之水湿，内能宣肺气启上源，通畅水道，以利尿退肿，多用于水肿而有表证者。鉴别要点：紫苏外散风寒，内行气滞；香薷外散风寒、内化湿浊。

3.荆芥与防风二者均能祛风解表，且药性和缓，对于外感表证，无论风寒、风热

或寒热不明显者皆宜，且常相须为用。也可用于风疹瘙痒。荆芥解表之力强，又能透疹消疮，用于麻疹不透及疮疡初起兼有表证。炒炭用能止血，可用于吐血、衄血、便血、崩漏等多种出血证。防风以祛风见长，为风药中之润剂。又能胜湿止痛、止痉，常用于风湿痹痛及肌肉痉挛，四肢抽搐，项背强急，角弓反张的破伤风证。鉴别要点：荆芥偏于解表，防风长于祛风。

4.薄荷、牛蒡子与虫退三者均能疏散风热、透疹、利咽，用于风热感冒，温病

初起；麻疹不透，风疹瘙痒；风热上攻，咽喉肿痛。薄荷发汗力强，又能清利头目，用于风热上攻之头痛眩晕。疏肝行气，用于肝郁气滞，胸胁胀痛。牛蒡子清热解毒消肿力强，用于热毒痈肿，痄腮等。因药用植物的种仁，富含油脂，能滑肠通便，用于肠燥便秘。虫退发汗之力不及薄荷，清热之力不及牛蒡子。长于疏散肝经风热而退翳明目，用于肝热目赤肿痛，目翳。又能息风止痉，用于急慢惊风，破伤风等。鉴别要点：薄荷疏散风热力强，风热表证无汗者多用；牛蒡子既能散表热，又能清里热，为表里双解之剂；虫退既能祛外风，又能息内风。

5.桑叶与菊花二者均能疏散肺经之风热，用于风热感冒、温病初起，常相须为用，

如桑菊饮。又能平抑肝阳、清肝明目，用于肝阳上亢之头痛眩晕，肝火上炎之目赤、涩痛、多泪。桑叶偏入肺经，能清肺热，润肺燥，用于肺热或燥热咳嗽。还能凉血止血，用于血热妄行之咳血、吐血、衄血等。菊花偏入肝经，平肝、清肝力强，故肝阳上亢，肝经有热之证多用。又能清热解毒，用于热毒疮疡。鉴别要点：桑叶疏风热，清肺热，润肺燥为其所长；菊花平肝阳，清肝热，解热毒为其所优。

6.升麻与柴胡二者均能解表，治疗外感表证。升举阳气，用于气虚下陷之脏器脱

垂，常配伍使用。柴胡长于解表退热和疏散少阳半表半里之邪，用于外感发热及少阳寒热往来之证。又能疏肝解郁，用于肝郁气滞之证。升麻解表力弱，一般表证少用，或作辅药。长于透疹，用于麻疹初起，疹发不畅。又善清解阳明热毒，故胃火炽盛成毒的牙龈肿痛、口舌生疮、咽肿喉痛以及皮肤疮毒等尤为多用。鉴别要点：柴胡以退热见长，可用于多种发热的病证。升麻以解毒力优，可用于多种热毒之证。柴胡疏肝，肝郁气滞者多用；升麻透疹，麻疹不透者常用。

7.石膏与知母二者均能清热泻火，清肺胃之热，主治温热病气分热盛及肺热咳嗽、

胃火牙痛等证，常配伍同用，如白虎汤。石膏清热泻火力强，且味辛能解肌透热，长于“清解”，为清泻肺胃气分实热之要药。煅用能敛疮生肌、收湿、止血，用于溃疡不敛、湿疹瘙痒、水火烫伤、外伤出血。知母清热泻火不及石膏，但质地滋润多汁，又能滋阴润燥，用于肾阴不足，虚火内生之骨蒸潮热、盗汗，阴虚内热之消渴证，肠燥便秘。长于“清润”，无论实热、虚热皆宜。鉴别要点：石膏以“清解”见长，以治肺胃气分实热证为主；知母以“清润”为优，凡肺胃气分实热证及肾阴不足之虚热证均可运用。

8.芦根与天花粉二者均能清热泻火，生津止渴。清热泻火之力不及石膏、知母，

但清热不碍胃，生津不敛邪为其所长。用于热病烦渴及消渴证。清肺止咳，用于肺热咳嗽。芦根清热之力优于天花粉，还能清胃止呕、清热利尿，用于胃热呕哕、热淋涩痛。天花粉生津之功优于芦根，并能消肿排脓，用于疮疡肿毒。未成脓者可使消散，脓已成者可溃疮排脓，为外科常用之药。鉴别要点：清热以芦根为优，胃热热淋可用；生津以天花粉为好，疮疡肿毒能除。

9.黄芩、黄连与黄柏三者均能清热燥湿，泻火解毒，可用治多种湿热、火毒之证。

黄芩善长清肺热，主治肺热咳嗽，单用有效。又能清热安胎，用于妊娠胎热，下扰血海，或热伤胎气而致胎漏下血，胎动不安。凉血止血，用于血热妄行之吐血、衄血等多种出血证。黄连清热泻火力强，尤以清心、胃二经之实热见长，用于心火亢盛之神昏、烦躁；胃火炽盛，消谷善饥，呕吐吞酸。黄柏主清泻下焦湿热，多用于黄疸、痢疾、淋证、带下等湿热证。又能退虚热，用于阴虚火旺、潮热盗汗等，常与知母同用。鉴别要点：黄芩清肺热，主要作用于上焦，并可凉血、安胎；黄连力强，清心、胃之热，主要作用于上、中焦；黄柏主清泻下焦湿热，主要作用于下焦，并能退虚热。

10.龙胆草与苦参二者均能清热燥湿，泻火解毒，可用治多种湿热、火毒之证。龙

胆草其性沉降，尤善清下焦湿热，常用治黄疸、带下、淋证等下焦湿热证。又善清泻肝胆实火，用于肝火头痛、目赤耳聋、胁痛口苦，及肝经热盛，热极生风之高热、惊风抽搐。苦参清热燥湿，治湿热泄痢，功似黄连；治湿热带下、阴肿阴痒、黄疸，功似黄柏、龙胆草。又能祛风杀虫，为治疗皮肤病之要药，可用于湿疹湿疮、皮肤瘙痒、疥癣等多种皮肤病。清热利尿，用于小便不利、灼热涩痛。鉴别要点：龙胆草以泻肝胆实火，除下焦湿热见长；苦参清热燥湿运用广，祛风杀虫止痒效佳。

11.丹皮与赤芍二者均能清热凉血，用于温热病热入营血之发斑及血热妄行之吐

血、衄血等。活血祛瘀，用于血滞经闭、痛经、跌打伤痛、痈肿疮毒。丹皮偏于清热凉血，并能清退虚热，既可用于温病后期，余邪未尽，阴液已伤之夜热早凉，热退无汗，又可用于肝肾阴虚，五心烦热，潮热盗汗。赤芍偏于活血祛瘀，又能清泻肝火，用于肝火上炎之目赤肿痛、羞明多泪。鉴别要点：丹皮偏于凉血退虚热，赤芍优于活血泻肝火。

12.金银花与连翘二者是临床常用的对药，均能清热解毒，用于各种热毒疮疡。疏

散风热，主治外感风热，温病初起，常相须为用，如银翘散。金银花疏散表热之力优，又入血分，凉血解毒止痢，用治热毒血痢。连翘长于清心火，解热毒，尤善消肿散结，有“疮家圣药”之称。用于热毒蕴结之疮毒痈肿、瘰疬痰核。鉴别要点：金银花长于疏散风热，兼能凉血止痢；连翘清热解毒力强，优于消肿散结。

13.蒲公英与紫花地丁二者均能清热解毒，消肿散结，大凡热毒壅盛之疮痈肿毒，

无论内痈或外痈皆宜，尤多用于外痈，常相须为用，如五味消毒饮。蒲公英兼能通乳，为治疗乳痈之要药，内服外敷皆效。又能利湿通淋，治疗热淋涩痛，湿热黄疸。紫花地丁善解疮毒，“为治痈肿疔毒通用之药”（《本草正义》），尤治疗毒为其所长。兼解蛇毒，用于毒蛇咬伤。鉴别要点：蒲公英善于治乳痈，紫花地丁长于治疔毒。

14.鱼腥草、红藤与败酱草三者均能清热解毒，消痈排脓，既治外痈，又治内痈，

尤善治内痈。鱼腥草主归肺经，以清解肺热见长，为治肺痈之要药。又能清利湿热，用治淋证、带下、泻痢、黄疸等多种湿热证。红藤主归大肠经，善清肠中热毒，行肠中瘀滞，为治肠痈要药。败酱草清热解毒力强，又能活血止痛，凡肠痈、肺痈皆可用之，尤为治肠痈腹痛的首选药物。鉴别要点：鱼腥草治肺痈，红藤治肠痈，败酱草兼治肠痈和肺痈。

15.射干、马勃与山豆根三者均能清热解毒利咽，为治咽喉肿痛的常用药物。射

干兼能祛痰，长于治热毒痰火郁结之咽喉肿痛，并常用于痰涎壅盛，喉中痰鸣之咳喘。马勃清热力弱，能宣散肺经风热，长于治风热及肺火所致的咽喉肿痛。又能凉血，收敛止血，用治血热出血、外伤出血。山豆根清热解毒力强，长于治热毒蕴结之咽喉红肿肿痛。另能消肿散结，用治热毒疮疡及蛇虫螫伤。鉴别要点：射干治咽痛，以痰火壅盛者为宜；马勃治咽痛，以风热及肺火所致者为宜；山豆根治咽痛，以热毒蕴结者为宜。

16.马齿苋、白头翁与鸦胆子三者均能清热解毒止痢，为治痢疾的常用药物。马

齿苋性寒滑利，入大肠经，有滑肠去垢除积作用，兼以清热凉血之效，主治热毒血痢，可单用捣汁温服，或以之与粳米同煮食。白头翁走血分，功能清热解毒，凉血止痢，善除肠胃热毒蕴结，为治热痢下重之良药，对湿热痢疾或热毒血痢均有良效，素有“止痢要药”之称。鸦胆子苦寒，最能清肠中之热而止痢，“凡痢之偏于热者用之皆有捷效，而以治下鲜血之痢、泻血水之痢则尤效”（《医学衷中参西录》），尤多用于休息痢。并能截疟，治疗疟疾。外用能腐蚀赘疣，用于鸡眼赘疣。鉴别要点：马齿苋药食兼备，作用缓和，以治赤痢脓血为主；鸦胆子有毒，以治休息痢为优；白头翁为治痢之专药，无论赤痢、休息痢皆宜。现代研究证实，马齿苋偏于治细菌性痢疾，鸦胆子长于治阿米巴痢疾，白头翁二者兼备。

17.大黄与芒硝二者均能泻下攻积，治疗大便秘结，常配伍用，如大承气汤。大黄

苦寒，泻下力强，为治疗积滞便秘之要药。可用于多种积滞便秘，对热便秘尤为适宜。还能清热泻火、凉血解毒，用于火热炎上之目赤咽肿、牙龈肿痛，上部血热吐血、衄血等出血证以及热毒疮疡，烧烫伤。逐瘀通经，可用于瘀血阻滞的多种病证。清泄湿热，用于湿热痢疾、黄疸。芒硝味咸，长于泻下润燥软坚，为治疗里热燥结之要药。对实热积滞，大便燥结者尤为适宜。外用能清热消肿，治疗咽痛、口疮、目赤及痈疮肿痛。鉴别要点：大黄泻下，重在攻积，以治积滞便秘为佳；芒硝泻下，兼能润燥，以治大便燥结为优。

18.桑寄生与五加皮二者均能祛风湿，补肝肾，强筋骨，为强壮性祛风湿药，对

于风湿痹证兼有肝肾不足者尤宜。桑寄生还能补肝肾、固冲任而安胎，用于肝肾亏虚之妊娠漏血，胎动不安。五加皮利水消肿，用于水肿，小便不利。鉴别要点：桑寄生偏于补肝肾，五加皮尚能利水肿。

19.藿香与佩兰气味芳香，能化湿和中，用于脘腹痞满，食少作呕，神疲乏力等湿