分析化学课件 PPT讲义 分析化学课件8章

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第三节 电位法
（二）基本电极（原电极）
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第三节 电位法
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第三节 电位法
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第三节 电位法
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第三节 电位法
二、离子选择电极的响应机理和性能参数
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第三节 电位法
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第三节 电位法
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第三节 电位法
续前
第三节 电位法
（4）不对称电位：当a1=a2（膜内外溶液pH值一致） （5）膜电位来自离子交换（无电子交换），不受待测溶液有无 氧化还原电对的影响 （6）应用特点
优点：测量直接方便，不破坏溶液，适于有色、 浑浊液体的pH值的测定 缺点：玻璃膜薄，易损
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第三节 电位法
测量原理与方法
引起玻璃电极的电位变化
S pH 1 59mV (250 C)
pH
（3）线性与误差： φGE与pH在一定浓度范围（pH 1~9）成线性关系 碱差或钠差：pH > 9，pH测 < pH实→负误差 （电极选择性不好，对Na+代替H+产生响应） 酸差：pH < 1，pH测 > pH实→正误差
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第一节 电化学分析概述
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第一节 电化学分析概述
电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分 浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法 3．特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L
10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化
（－）玻璃电极︱被测溶液‖饱和甘汞电极 (＋)
E sce Ge sce K 0.059 pH x
K '0.059 pH x
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第三节 电位法
方法——两次测量法
pH x
pH s
Ex Es 0.059
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注意事项
第三节 电位法
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第三节 电位法
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当K外 K内，a外' a内' (250 C)，a内为定值时
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第三节 电位法
玻璃电极的电极电位
GE
Ag
AgCl
m
K
0.059
lg a外
K 0.059 pH
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第三节 电位法
性能
（1）只对H+有选择性响应，可以测定[H+]，使用温度0~50℃ （2）转换系数或电极斜率：溶液中pH变化一个单位
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第一节 电化学分析概述
电化学分析：根据被测溶液所呈现的电化学性质 及其变化而建立的分析方法 2．分类：根据所测电化学参数类型不同分为 （1）电导分析法 （2）电解分析法 （3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法 （4）库仑分析法 （5）极谱分析法 （6）伏安分析法
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第一节 电化学分析概述
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第二节 基本术语和概念
一、化学电池
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
二、电极的分类
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第二节 基本术语和概念
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第三节 电位法
一、离子选择电极分类
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第三节 电位法
（一）pH玻璃电极
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第三节 电位法
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第三节 电位法
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第三节 电位法
膜外溶液与外凝胶层相界电位
外
K外
0.059 lg
a外 a外 '
(250 C)
膜内溶液与内凝胶层相界电位
内
K内
0.059 lg
a内 a内'
(250 C)
注：a外' 和a内' 分别为膜外层和膜内层 凝胶层中 H 的活度； a外和a内分别为膜外待测溶液和 膜内参比溶液 H 的活度
分析化学
Analytical Chemistry
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第八章 电位法和永停滴定法
学习目标
1.掌握电极的分类及响应机理；玻璃电极的特性及酸度测量方法； 离子选择性系数；常用的电位分析方法；电位滴定确定终点的 方法； 2.熟悉离子选择性电极的响应机理，离子选择性电极测量离子 浓度的方法；测量方法的误差； 3.了解离子选择性电极的分类；永停滴定法的基本原理。
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第三节 电位法 两次测量法
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第三节 电位法 标准加入法
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第三节 电位法 标准曲线法
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第三节 电位法
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第三节 直接电位法
分析结果相对误差与电位测量误差关系
C C
nF RT
E
39n E
n ，E C C
讨论： 离子选择性电极有利于低价离子的检测假定⊿E为1mV，对一 价离子，⊿C/C约为4%对二价离子，⊿C/C约为8%
第四节 电位滴定法
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第四节 电位滴定法
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第四节 电位滴定法
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第五节 永停滴定法
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第五节 永停滴定法
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第五节 永停滴定法
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第五节 永停滴定法
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本章小结
电位分析法的基本原理；常见的电极种类，指示 电极和参比电极；玻璃电极的特点及应用；单位 分析方法的应用；常用的分析方法；电位滴定法 的基本原理及应用特点；电位滴定法确定终点的 方法及特点。
第三节 电位法
案例：测定溶液的pH值，当用pH值为4.00标准缓冲溶液用
酸度计测定时，其电动势为0.210V。现用未知溶液取代该
标准缓冲溶液，测得电动势为0.313V，计算该未知溶液的
pH值
pHx
pH s
Ex Es 0.059
pHs 4.00 Es 0.210V Ex 0.313V 代入上式即可得pH x 5.75
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第四节 电位滴定法
一、定义
利用电极电位的突变 指示滴定终点的滴定 分析方法。
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第四节 电位滴定法
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第四节 电位滴定法
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第四节 电位滴定法
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第四节 电位滴定法
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第四节 电位滴定法
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