停留时间分布与反应器答案(李绍芬)
李绍芬版反应工程答案
1 绪论之阳早格格创做1.1正在银催化剂上举止甲醇氧化为甲醛的反应:加进反应器的本料气中,甲醇:气氛:火蒸气=2:4:1.3(摩我比),反应后甲醇的转移率达72%,甲醛的支率为69.2%.试预计(1)(1)反应的采用性;(2)(2)反应器出心气体的组成.解:(1)由(1.7)式得反应的采用性为:(2)加进反应器的本料气中,甲醇:气氛:火蒸气=2:4:1.3(摩我比),当加进反应器的总本料量为100mol设甲醇的转移率为X A,甲醛的支率为Y P,根据(1.3)战(1.5)式可得反应器出心甲醇、甲醛战二氧化碳的摩我数n A、n P战n c分别为:n A=n A0(1-X A)=7.672 moln P=n A0Y P=18.96 moln C=n A0(X A-Y P)=0.7672 mol分散上述反应的化教计量式,火(n W)、氧气(n O)战氮气(n N)的摩我数分别为:n W=n W0+n P+2n C=38.30 moln O=n O0-1/2n P-3/2n C=0.8788 moln N=n N0=43.28 mol1.1. 2工业上采与铜锌铝催化剂由一氧化碳战氢合成甲醇,其主副反应如下:由于化教仄稳的节制,反应历程中一氧化碳不可能局部转移成甲醇,为了普及本料的利用率,死产上采与循环支配,将要反应后的气体热却,可凝组份形成液体即为细甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分搁空,大部分经循环压缩机后与本料气混同返回合成塔中.下图是死产过程示企图本料气Bkg/h 细甲醇 Akmol/h100kmol搁气氛体本料气战热凝分散后的气体组成如下:(mol)组分本料气热凝分散后的气体COH2CO2CH4N2细甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为沉量百分率.正在支配压力及温度下,其余组分均为不凝组分,然而正在热凝热却历程中可部分溶解于细甲醇中,对付1kg细甲醇而止,其溶解量为CO29.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g.若循环气与本料气之比为7.2(摩我比),试预计:(1)(1)一氧化碳的单程变更率战齐程转移率;(2)(2)甲醇的单程支率战齐程支率.解:(1)设新陈本料气进料流量为100kmol/h,则根据已知条件,预计进料本料气组成以品量分率表示如下:其中x i=y i M i/∑y i M i.进料的仄稳摩我品量M m=∑y i M i=10.42kg/kmol.经热凝分散后的气体组成(亦即搁气氛体的组成)如下:其中热凝分散后气体仄稳分子量为M’m=∑y i M i又设搁气氛体流量为Akmol/h,细甲醇的流量为Bkg/h.对付所有系统的N2做衡算得:×1000+=2.92 (A)对付所有系统便所有物料做衡算得:100×10.42=B+ (B) 联坐(A)、(B)二个圆程,解之得/h反应后产品中CO摩我流量为F CO=+9.38B/(28×1000)将供得的A、B值代进得F CO=4.431 kmol/h故CO的齐程转移率为由已知循环气与新陈气之摩我比,可得反应器出心处的CO 摩我流量为F’CO,0=100××100×0.1549=138.4 kmol/h所以CO的单程转移率为产品细甲醇所溶解的CO2、CO、H2、CH4战N2总量D为细甲醇中甲醇的量为(B-D)X甲/M m=(785.2-0.02848B) ×所以,甲醇的齐程支率为Y总甲醇的单程支率为Y单2 反应能源教前提4L的恒容反应器中举止A的火解反应,反应前 A的含量为12.23%(沉量),混同物的稀度为1g/mL,反应物A 的分子量为88.正在等温常压下不竭与样领会,测的组分A 的浓度随时间变更的数据如下:试供反当令间为3.5h的A的火解速率.解:利用反当令间与组分A的浓度变更数据,做出C A~t的关系直线,用镜里法供得t=3.5h时该面的切线,即为火解速率.切线的斜率为由(2.6)式可知反应物的火解速率为300℃等温下举止甲烷化反应:催化剂体积为10ml,本料气中CO的含量为3%,其余为N2,H2气体,改变进心本料气流量Q0举止真验,测得出心CO的转移率为:试供当进心本料气体流量为50ml/min时CO的转移速率.解:是一个震动反应器,其反应速率式可用(2.7)式去表示故反应速率可表示为:用X A~V R/Q0做图,过V R/Q0=0.20min的面做切线,即得该条件下的dX A/d(V/Q)值α.故CO的转移速率为2.3已知正在Fe-Mg催化剂上火煤气变更反应的正反应能源教圆程为:式中y CO战y CO2W等于0.0535kmol/kg.h.如催化剂的比表面积为30m23,试预计:(1)(1)以反应体积为基准的速率常数k V.(2)(2)以反应相界里积为基准的速率常数k g.(3)(3)以分压表示反应物系组成时的速率常数k g.(4)(4)以摩我浓度表示反应物系组成时的速率常数k C.解:利用(2.10)式及(2.28)式可供得问题的解.注意题中所给比表面的单位换算成m2/m3.2.4正在等温下举止液好同应A+B→C+D,正在该条件下的反应速率圆程为:若将A战B的初初浓度均为3mol/l的本料混同举止反应,供反应4min时A的转移率.解:由题中条件知是个等容反应历程,且A战B的初初浓度均相等,即为1.5mol/l,故可把反应速率式简化,得由(2.6)式可知代进速率圆程式化简整治得积分得解得X A =82.76%.3.5%NH 3,20.8%N 2,62.6%H 2,7.08%Ar 及4.该塔是正在30MPa 压力下支配.已知催化剂床层中某处的温度为490℃,反应气体中氨含量为10%(mol ),试预计该处的反应速率.正在Fe 催化剂上氨合成反应速率式为:顺反应的活化能417.5810/=⨯E J mol .450℃时30.5322277()/=⋅k m MPa m h ,且212/=P k k K ,490℃时,Kp 可按下式预计:472log 2047.8/ 2.4943log 1.25610 1.856410 3.206--=--⨯+⨯+p K T T T T 注:m 3为尺度坐圆米.解:题中给出450℃时的k 2值,而反应是正在490℃下,故最先央供出490℃时的k 2值.利用(2.27)试,供出频次果子A:44217.5810/8.314723162'1617.5810/8.314723430.532exp()exp()2277/ 1.14510exp() 1.14510 1.05510()/.-⨯⨯-⨯⨯-=-===⨯-==⨯=⨯E k A RTE A k e RTE k A e m MPa m h RT490℃的Kp 值由题给公式预计出4722log 2047.8/763 2.4943log763 1.25610763 1.8564107633.206 1.25245.59210 ---=--⨯⨯+⨯⨯+=-=⨯p p K K 供k 1值:供各组分的分压值:各组分的分率及分压值为反应速率为:2.6底下是二个反应的T-X图,图中AB是仄稳直线,NP是最佳温度直线,AM是等温线,HB是等转移率线.根据底下二图回问:(1)(1)是可顺反应仍旧不可顺反应?(2)(2)是搁热反应仍旧吸热反应?(3)(3)正在等温线上,A,D,O,E,M面中哪一面速率最大,哪一面速率最小?(4)(4)正在等转移率线上,H,C,R,O,F及B面中,哪一面速率最大,哪一面速率最小?(5)(5)正在C,R二面中,谁的速率大?(6)(6)根据图中所给的十面中,推断哪一面速率最大?(1)可顺反应可顺反应(2)搁热反应吸热反应(3)M面速率最大,A面速率最小 M面速率最大,A面速率最小(4)O面速率最大,B面速率最小 H面速率最大,B 面速率最小(5)R面速率大于C面速率 C面速率大于R面速率(6)M面速率最大根据等速线的走背去推断H,M面的速率大小.2.7正在举止一氧化碳变更反应能源教钻研中,采与B106催化剂举止考查,测得正反应活化能为4J mol,如果不思量顺反应,试问反应温度是550℃9.62910/时的速率比反应温度是400℃时的速率大几倍?解:从题中可知,反应条件除了温度分歧中,其余条件皆相共,而温度的效用表示正在反应速率常数k上,故可用反应速率常数之近去形貌反应速率之比.2.8常压下,正在钒催化剂上举止SO2氧化反应,本料气组成为7%O2及82%N2.试预计转移率为80%时的最佳温度.二氧化硫正在钒催化剂上氧化的正反应活化能为4⨯J mol,化教计量数等于2,反应式为:9.21110/其仄稳常数与温度的关系为:该反应的热效力4-=⨯9.62910/H J mol.r解:(1)供出转移率为80%时各组分的分压:以100mol为基准(2)供与上述组成对付应的仄稳常数K P值:(3)供仄稳温度Te(4)利用(2.31)式供顺反应活化能E值(5)利用(2.31)式供最佳温度T OP2.9正在一恒容反应器中举止下列液好同应:式中r R,r D分别表示产品R及D的死成速率.反应用的本料为A与B的混同物,其中A的浓度为2kmol/m3,试预计A 的转移率达到95%时所需的反当令间.解:反应物A的消耗速率应为二反应速率之战,即利用(2.6)式积分之2.10正在催化剂上举止三甲基苯的氢解反应:反应器进心本料气组成为66.67%H2,33.33%三甲基苯.正在0.1Mpa及523K下等温反应,当反应器出心三甲基苯的转移率为80%时,其混同气体的氢含量为20%,试供:(1)(1)此时反应器出心的气体组成.(2)(2)若那二个反应的能源教圆程分别为:则出心处二甲基苯的死成速率是几?解:以100mol为预计基准,设X为三甲基苯的转移率,Y为死成的甲苯摩我数.(1)(1)用物料衡算供出心气体组成:由题给条件可知,混同气中氢的含量为20%,所以有:66.67-33.33X-Y=20×0.8-20=20.01kmol(甲苯量)×××氢气含量为:20kmol故出心尾气组成为:三甲基苯6.666%,氢气20%,二甲基苯6.654%,甲烷46.67%,甲基苯20.01%.(2)(2)由题给条件可知,三甲基苯的出心浓度为:210℃等温下举止亚硝酸乙脂的气相领会反应:该反应为一级不可顺反应,反应速率常数与温度的关系为1441k T s,若反应是正在恒容下举=⨯-⨯1.3910exp( 1.89710/)()-止,系统的起初总压为0.1013MPa,采与的是杂亚硝酸乙脂,试预计亚硝酸乙脂领会率为80%时,亚硝酸乙脂的领会速率及乙醇的死成速率.若采与恒压反应,乙醇的死成速率又是几?解:(1)恒容历程,其反应式可表示为:反应速率式表示为:设为理念气体,反应物A的初初浓度为:亚硝酸乙脂的领会速率为:乙醇的死成速率为:(2)恒压历程,由于反应前后摩我数有变更,是个变容历程,由(2.49)式可供得总摩我数的变更.由于反应物是杂A ,故有:y A0=1.由(2.52)式可供得组分的瞬间浓度:22001426(1) 2.52310(10.8) 2.80310/11110.81.3910exp(18973/483)2.803103.39510/.δ-----⨯-===⨯++⨯⨯==⨯-⨯⨯=⨯A A A A A A A A C X C mol l y X r kC mol l s 乙醇的死成速率为:750℃等温下的转移反应为:本料气中甲烷与火蒸气的摩我比为1:4,若那个反应付于各反应物均为一级,已知k=2l/mol.s,试供:(1) (1) 反应正在恒容下举止,系统的初初总压为0.1013MPa ,当反应器出心的CH 4转移率为80%时,CO 2战H 2的死成速率是几?(2) (2) 反应正在恒压下举止,其余条件如(1),CO 2的死成速率又是几?解:(1)由题意可将反应速率表示为:对付于恒容历程,则有当X A0(2)对付于恒压历程,是个变容反应历程,由(2.49)式可供得总摩我数的变更反应物A 的本初分率:由(2.52)式可供得转移率为80%时的浓度:2.13正在473K 等温及常压下举止气好同应:(1)3→A R 1.2/min =⋅R A r C mol l(2)2→A S 0.5/min =⋅S A r C mol l(3)→A T 2.1/min =⋅T A r C mol l式中C A 为反应物A 的浓度(mol/l ),本料中A 战惰性气体各为一半(体积比),试供当A 的转移率达85%时,其转移速率是几?解:要领(1),先供出总摩我变更数δA .最先将产品的死成速率形成对付应的反应物的转移速率: 总反应速率为:以一摩我反应物A 为基准,总摩我变更数为:初初浓度为:则有要领(2),可将C A 表示为:要领(3),利用物料衡算可分别供出反应物A 死成R 及S 的瞬间采用性S R ,S S ,果而可供出产品R 及S 的支率y R ,y S ,供得A 转移率为85%时的分率:其中:2.14正在Pt 催化剂上举止同丙苯领会反应:以A,B 及R 分别表示同丙苯,苯及丙烯,反应步调如下:(1)σσ+⇔A A(2)σσ⇔+A B R(3)σσ⇔+B B若表面反应为速率统制步调,试推导同丙苯领会的速率圆程.解:根据速率统制步调及定态近似本理,除表面反应中,其余二步达到仄稳,形貌如下:以表面反应速率圆程去代表所有反应的速率圆程: 由于1θθθ++=A B V将,θθA B 代进上式得:整治得:将,,θθθA B V 代进速率圆程中其中2.15正在银催化剂上举止乙烯氧化反应:化做22()()2()+→A B R其反应步调可表示如下:(1)σσ+⇔A A(2)222σσ+⇔B B(3)σσσσ+⇔+A B R(4)σσ⇔+R R假如第三步是速率统制步调,试推导其能源教圆程.解:根据速率统制步调及定态近似本理,除表面反应步调中,其余近似达到仄稳,写出相映的覆盖率表白式: 所有反应的速率圆程以表面反应的速率圆程去表示: 根据总覆盖率为1的准则,则有:或者整治得:将,,,θθθθA B R V 代进反应速率圆程,得:其中→+A B D ,其反应步调表示如下:(1)σσ+⇔A A(2)σσ→+A B D(3)σσ⇔+B B若(1)速率统制步调,试推导其能源教圆程.解:先写出各步的速率式:由于(1)是速率统制步调,第(2)步是不可顺反应,其反应速率应等于(1)的吸附速率,故有:整治得:根据定态近似准则果为1θθθ++=A B V将,θθA B 代进上式,化简后得:末尾将,θθA V 代进吸附速率式,即为该反应的能源教圆程式.2.17一氧化碳变更反应:正在较矮温度下,其能源教圆程可表示为:试拟定该反应的符合的反应步调.解:根据题意,假设反应步调如下:并假设第二步是统制步调,其速率圆程便代表了所有反应的速率圆程:其余的二步可认为达到仄稳,则有:由于1θθθ++=A B V ,有:将,θθA V 代进速率式,得:式中=S A k k K .故上述假定与题意切合.然而上述假定的反应步调不是唯一的.2.18利用习题2.1的数据,试用积分法战微分法供其能源教圆程.解:先用积分法供其能源教圆程.设为一级不可顺反应,其速率表白式为:积分得: 用0ln()A A C C ~t 做图.-1,故假设一级反应是合理的,其能源教圆程可表示为: 用微分法供解能源教圆程最先用C A ~t 直线,正在直线上与时间为0,1,2,……9h 所对付应面的切线,为了准确可采与镜里法,供得各切线的斜率即为对付应的dC A /dt 之值,而后再以dC A /dt ~C A设为一级不可顺反应,用dC A /dt ~C A -1,其能源教圆程可表示为:或者将速率圆程直线化,即二边与对付数,得: ≈1,反应速率常数值为k=0.4996.还可用一数教公式去拟合C A ~t 直线,而后再将该数教公式对付t 供导,供得dC A /dt 之值,此法会比做图法去的准确.2.19正在Ni 催化剂上举止甲烷化反应:由真验测得200℃时甲烷的死成速率R CH4及CO 战H 2的分压p CO ,p H 2的关系如下:若该反应的能源教圆程可用幂函数表示,试用最小二乘法供一氧化碳的反应级数及正反应速率常数.解:由题意可写出速率圆程式:然而由于氢的分压脆持为0.1013MPa 的恒定值,反应速率式可简化为:式中2'β=H k k p .将速率式直线化:4ln ln ln =+CH CO r k a p 或者=+y b ax式中4ln ,ln ,ln ===+CH CO y r b k x p ,由残好仄圆战最小而导出最小二乘法的系数预计式:将乏加值代进a,b 系数式中,得:2.20正在铂催化剂上,乙烯深度氧化的能源教圆程可表示为:式中p A,p B分别表示乙烯及氧的分压.正在473K等温下的真验数据如下:试供该温度下的反应速率常数k战吸附仄稳常数K B.解:最先将能源教圆程式直线化:或者y=b+ax.其中仄稳偏偏好 4.7%δ=,截止是令人谦意的.3 釜式反应器3.1正在等温间歇反应器中举止乙酸乙酯白化反应:该反应付于乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级.反应启初时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l ,反应速率常数等于5.6l/mol.min.央供最后转移率达到95%.试问:(1) (1) 当反应器的反应体积为1m 3时,需要多少的反当令间?(2) (2) 若反应器的反应体积为2m 3,,所需的反当令间又是几?解:(1)00222000001()(1)110.95169.6min(2.83)5.60.0210.95===⨯---=⨯=⨯-⎰⎰Af Af X X A A A A A A A A A A A dX dX X t C C R k C X kC X h(2) 果为间歇反应器的反当令间与反应器的大小无关,所以反当令间仍为2.83h.3.2拟正在等温间歇反应器中举止氯乙醇的白化反应: 以死产乙二醇,产量为20㎏/h ,使用15%(沉量)的NaHCO 3火溶液及30%(沉量)的氯乙醇火溶液做本料,反应器拆料中氯乙醇战碳酸氢钠的摩我比为1:1,混同液的比沉为1.02.该反应付于氯乙醇战碳酸氢钠均为一级,正在反应温度下反应速率常数等于5.2l/mol.h ,央供转移率达到95%.(1) (1) 若辅帮时间为0.5h ,试预计反应器的灵验体积;(2) (2) 若拆挖系数与0.75,试预计反应器的本量体积. 解:氯乙醇,碳酸氢钠,战乙二醇的分子量分别为80.5,84 战 62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0.3226 kmol/h 每小时需氯乙醇:0.326680.591.11/0.9530%⨯=⨯kg h 每小时需碳酸氢钠:0.326684190.2/0.9515%⨯=⨯kg h 本料体积流量:091.11190.2275.8/1.02+==Q l h氯乙醇初初浓度:00.32661000 1.231/0.95275.8⨯==⨯A C mol l 反当令间:反应体积:0(')275.8(2.9680.5)956.5=+=⨯+=r V Q t t l(2) (2) 反应器的本量体积:956.512750.75===r V V l f3.3丙酸钠与盐酸的反应:为二级可顺反应(对付丙酸钠战盐酸均为一级),正在真验室中用间歇反应器于50℃等温下举止该反应的真验.反应启初时二反应物的摩我比为1,为了决定反应举止的程度,正在分歧的反当令间下与出10ml 反应液用0.515N 的NaOH 溶液滴定,以决定已反应盐酸浓度.分歧反当令间下,NaOH 溶液用量如下表所示:现拟用与真验室反应条件相共的间歇反应器死产丙酸,产量为500kg/h ,且丙酸钠的转移率要达到仄稳转移率的90%.试预计反应器的反应体积.假定(1)本料拆进以及加热至反应温度(50℃)所需的时间为20min ,且正在加热历程中不举止反应;(2)卸料及荡涤时间为10min ;(3)反应历程中反应物稀度恒定.解:用A,B,R,S 分别表示反应圆程式中的四种物量,利用当量关系可供出任一时刻盐酸的浓度(也便是丙酸钠的浓度,果为其计量比战投量比均为1:1)为: 于是可供出A 的仄稳转移率:现以丙酸浓度对付时间做图:由上图,当C A ×14.7mol/l 时,所对付应的反当令间为48min.由于正在共样条件下,间歇反应器的反当令间与反应器的大小无关,所以该死产规模反应器的反当令间也是48min.丙酸的产量为:500kg/h=112.6mol/min.所需丙酸钠的量为:112.6/0.72=156.4mol/min.本料处理量为:000/156.4/(0.051552.5)57.84/min ==+=A A Q F C l 反应器体积:00()57.84(182010)4512=+=⨯++=r V Q t t l 本量反应体积:4512/0.85640=l3.4正在间歇反应器中,正在绝热条件下举止液好同应: 其反应速率圆程为:143110001.110exp()/.=⨯-A A B r C C kmol m h T式中组分A 及B 的浓度C A 及C B 以kmol/m 333.K 预计.反应启初时反应混同物的温度为50℃.(1) (1) 试预计A 的转移率达85%时所需的反当令间及此时的反应温度.(2) (2) 如果央供局部反应物皆转移为产品R ,是可大概?为什么?解:(1)(由数值积分得出)(2)若A 局部转移为R,即X A =1.0,则由上头的积分式知,t →∝,那隐然是不可能的.3.5正在间歇反应器中举止液好同应:3,C ,D 的初初浓度为整,B 过量,反当令间为t 1时,C A 3,C C =0.038 kmol/m 3,而反当令间为t 2时,C A =0.01 kmol/m 3,C C 3,试供:(1) (1) k 2/k 1;(2) (2) 产品C 的最大浓度;(3) (3) 对付应C 的最大浓度时A 的转移率.解:(1)果为B 过量,所以:恒容时:'1-=A A dC k C dt (A )''12-=-C A C dC k C k C dt (B)(B )式除以(A )式得:解此微分圆程得:'2'10'200'11⎡⎤⎛⎫⎢⎥=- ⎪⎢⎥⎝⎭⎢⎥-⎣⎦k k A A A C A A C C C C k C C k(C )将t 1,C A ,C C 及t 2,C A ,C C 数据代进(C )式化简得: 解之得:(2)先供出最大转移率:(3)产品C 的最大支率:产品C 的最大浓度:3.6 正在等温间歇反应器中举止液好同应初初的反应物料中不含A 2战A 3,A 1的浓度为2mol/l ,正在反应温度下k 1-1,k 2-1,k 3-1.试供:(1) (1) 反当令间为1.0min 时,反应物系的组成.(2) (2) 反当令间无限延万古,反应物系的组成.(3) (3) 将上述反应改为31123−−→⇔←−→k k A A A 反当令间无限延万古,反应物系的组成.解:根据题中给的二种反应情况,可分别列出微分圆程,而后举止供解.然而小心领会那二种情况,本去量是下述反应的惯例:12123←−→←−→k k A A A (A)当'20=k 时,(A )式形成123⇔→A A A (B) 当'10=k 时,(A )式形成123→⇔A A A (C) 当''120,0==k k 时,(A )式形成123→→A A A (D) 其中式(D )即为书籍道的一级不可顺连串反应.可睹只消得到(A )式的解,则可简单化简得到(B ),(C)及(D)式的解.对付于(A)式,可列出如下微分圆程组:'11111-=-dC k C k C dt (1)''211231222=+--dC k C k C k C k C dt (2)'32223=-dC k C k C dt (3)由题意知初初条件为:11023(0),(0)(0)0===C C C C (4)联坐供解此微分圆程组可得:'''''21112211011()()()()⎧⎫⎡⎤++⎪⎪=+-⎨⎬⎢⎥-++⎪⎪⎣⎦⎩⎭t t k k k k k e k e C C k k αβαβαβαβααββ (5)'''12122210()()⎧⎫⎡⎤++⎪⎪=+-⎨⎬⎢⎥-⎪⎪⎣⎦⎩⎭t t k k k k e k e C C αβαβαβαβαβ (6)1212310⎧⎫⎡⎤⎪⎪=+-⎨⎬⎢⎥-⎪⎪⎣⎦⎩⎭t t k k k k e e C C αβαβαβαβ (7)式中,,αβ由如下式决定:'''121221=++k k k k k k αβ (8)''1122()+=-+++k k k k αβ (9)当前可用上述截止对付本题举止预计:(1)1'11'11224.0min , 3.6min , 1.5min ,0,1min ---=====k k k k t 由(5)~(9)式得(2)当t →∝时,由(5)~(9)式得(3)此时为'10=k 的情况,当t →∝时,由114.0min ,-=k 1'1221.5min , 3.6min --==k k 得:3.7拟安排一反应拆置等温举止下列液好同应:脚段产品为R ,B 的代价近较A 贵且阻挡易回支,试问:(1) (1) 怎么样采用本料配比?(2) (2) 若采与多段齐混流反应器串联,何种加料办法最佳?(3) (3) 若用半间歇反应器,加料办法又怎么样?解:(1)212221211221===++A R A B AB A A B A B B r kC C S k C R k C C k C C k C νν 由上式知,欲使S 减少,需使C A 矮,C B 下,然而由于B 的代价下且阻挡易回支,故应按主反应的计量比投料为好.(2)包管C A 矮,C B 下,故可用下图所示的多釜串联办法:(3)用半间歇反应器,若欲使C A 矮,C B 下,不妨将B 一次先加进反应器,而后滴加A.300l 的反应器中86℃3的过氧化氢同丙苯溶液领会: -1,最后转移率达98.9%,试预计苯酚的产量.(1) (1) 如果那个反应器是间歇支配反应器,并设辅帮支配时间为15min;(2) (2) 如果是齐混流反应器;(3) (3) 试比较上二问的预计截止;(4) (4) 若过氧化氢同丙苯浓度减少一倍,其余条件稳定,截止何如?解:(1)苯酚浓度0 3.20.989 3.165/==⨯=苯酚A A C C X mol l苯酚产量018.82 3.16559.56/min 335.9/=⨯==苯酚Q C mol kg h(2)齐混流反应器苯酚产量016.02 3.20.98950.69/min 285.9/=⨯⨯==苯酚Q C mol kg h(3)证明齐混釜的产量小于间歇釜的产量,那是由于齐混釜中反应物浓度矮,反应速度缓的本果.(4)由于该反应为一级反应,由上述预计可知,无论是间歇反应器或者齐混流反应器,其本料处理量稳定,然而由于C AB 减少一倍,故C 苯酚也减少一倍,故上述二个反应器中苯酚的产量均减少一倍.3.9正在间歇反应器中等温举止下列液好同应:r D及r R分别为产品D及R的死成速率.反应用的本料为A 及B的混同液,其中A的浓度等于2kmol/m3.(1)(1)预计A的转移率达95%时所需的反当令间;(2)(2) A的转移率为95%时,R的支率是几?(3)(3)若反应温度稳定,央供D的支率达70%,是可办到?(4)(4)改用齐混反应器支配,反应温度与本料组成均不改变,脆持空时与(1)的反当令间相共,A的转移率是可可达到95%?(5)(5)正在齐混反应器中支配时,A的转移率如仍央供达到95%,其余条件稳定,R的支率是几?(6)(6)若采与半间歇支配,B先搁进反应器内,启初反当令A按(1)预计的时间均速加进反应器内.假若B的量为1m33,试预计A加完时,组分A所能达到的转移率及R的支率.(2)(3)若转移率仍为0.95,且温度为常数,则D的瞬时采用性为:D的支率:那证明能使D的支率达到70%(4)对付齐混流反应器,若使τ=t=0.3958h,则有解之得:C A所以:0.77840.95-==A AAAC CXC那证明正在那种情况下转移率达不到95%.(5)(5)对付齐混流反应器,若X=0.95,则R的支率为:(6)依题意知半间歇式反应器属于连绝加料而间歇出料的情况.为了供分组A 的转移率及R 的支率,需央供出A 及R 的浓度随时间的变更关系,现列出如下的微分圆程组:对付A: 200()(1.616.4)++=A A A A d VC C C V Q C dt (1)对付R:() 1.60-=R A d VC C V dt (2)00=+V V Q t (3)正在反当令间(t=0.4038h,为便当起睹与t ≈0.4h )内将0.4 m 3的A 均速加进反应器内,故300.41/0.4==Q m h 采与间歇釜支配时,本料为A 与B 的混同物,A 的浓度为2kmol/ m 3.现采与半间歇釜支配,且331,0.4==B A V m V m ,故可算出本料A 的浓度为:30(10.4)2/0.4+⨯=A C kmol m 由于:代进(1),(2)式则得如下一阶非线性微分圆程组:27 1.616.41-=--+A A A A dC C C C dt t (4) 1.61=-+R RA dC C C dt t (5)初初条件:t=0,C A =0,C R =0可用龙格---库塔法举止数值供解.与步少△A 战C R 不妨举止A 的转移率战R 的支率预计:0000--==A A A A A A A A A N N C V C V X N C V式中V A 为所加进的A 的体积,且V A 3;C A0为所加进的A 的浓度,且C A0=7kmol/m 33.共理不妨预计出R 的支率:0=R R A A C V Y C V 3.10正在二个齐混流反应器串联的系统中等温举止液好同应:3,流量为4m 3/h,央供A 的最后转移率为90%,试问:(1) (1) 总反应体积的最小值是几?(2) (2) 此时脚段产品B 的支率是几?(3) (3) 如劣化目标函数改为B 的支率最大,最后转移率为几?此时总反应体积最小值是几?解:(1)对付上式供dV r /dX A1=0可得:1212111(1)+-=--A A A X X X将X A2=0.9代进上式,则311100(1)1-=+A A X X解之得X A1所以总反应体积的最小值为(2) 即113.24940.0912314=-B B C C解得C B1=0.005992 kmol/m 3 共理212222220224.6760.0059924341434(1)14--===---BB B A B A A B CC C C C C X C τ解得C B2=0.00126 kmol/m 3B 的支率:2020.001262 1.26%0.2⨯===B B A C Y C(3)目标函数改为B 的支率,那时的预计步调如下:对付于第i 个釜,组分A,B 的衡算圆程分别为:对付A: 1268--=Ai AiiAi C C C τ对付B: 123414--=-Bi Bi iAi Bi C C C C τ当i=1时,0112168-=A A A C C C τ (1)112113414=-B A B C C C τ (2)当i=2时,1222268-=A A A C C C τ (3)222223414=-B A B C C C τ (4)由(1)式解出C A1代进(2)式可解出C B1; 由(1)式解出C A1代进(3)式可解出C A2;将C B1及C A2代进(4)式可解出C B2,其为τ1,τ2的函数,即2012(,,)=B A C f C ττ(5)式中C A0为常数.由题意,欲使C B2最大,则需对付上述二元函数供极值:联坐上述二个圆程不妨供出τ1及τ2.题中已给出Q 0,故由012()=+r V Q ττ可供出C B2最大时反应器系统的总体积.将τ1,τ2代进(5)式即可供出B 的最下浓度,从而可进一步供出Y BmaX .将τ1,τ2代进C A2,则由X A2=(C A0-C A2)/C A0可供出最后转移率.490cm 3的CSTR 中举止氨与甲醛死成黑洛托品的反应:3264246()6+→+NH HCHO CH N H O式中(A )--NH 3,(B)—HCHO,反应速率圆程为:式中31.4210exp(3090/)=⨯-k T 3/s 的流量加进反应器,反应温度可与为36℃,假设该系统稀度恒定,试供氨的转移率X A 及反应器出心物料中氨战甲醛的浓度C A 及C B .解: 即得:234900.06447(1)(3.16 1.5 2.03)=--⨯AfAf Af X X X整治得:323.075 3.162 1.0770-+-=Af Af Af X X X解得:X Af反应器出心A,B 得浓度分别为:3.12正在一多釜串通联统,/h 的乙醇 战.h 的醋酸举止可顺反应.各个反应器的体积均为3,反应温度为100℃×10-4l ×10-4 l/mol.min.反应混同物的稀度为864kg/m 3,欲使醋酸的转移率达60%,供此串通联统釜的数目.解:等体积的多釜串通联统A,B,C,D 分别代表乙酸,乙酸乙酯战火.由计量关系得: 从已知条件预计出:将上述数据代进(A )式,化简后得到:若i=1,则(B )式形成:21100.04056 1.51130.887 6.48+-==A A A C C C 解之得:114.364/,0.326==A A C mol l X 若i=2,则(B )式形成:22210.04056 1.51130.887 4.364+-==A A A C C C 解之得:213.20/,0.506==A A C mol l X 若i=3,则(B )式形成:23320.04056 1.51130.887 3.2+-==A A A C C C 解之得:312.53/,0.609==A A C mol l X 即:三釜串联能谦脚央供.3.13以硫酸为催化剂,由醋酸战丁醇反应可制得醋酸丁酯.堆栈里忙置着二台反应釜,一台的反应体积为3m 3,另一台则为1m 33,丁酯则洪量过剩,该反应付于醋酸为2级,正在反应温度下反应速率常数等于3/h.kmol ,央供醋酸的最后转移率不小于50%,那二台反应釜可视为齐混反应器,您认为采与何如的串联办法醋酸丁酯的产量最大?为什么?试预计您所采用的规划得到的醋酸丁酯产量.如果举止的反应是一级反应,那二台反应器的串联办法又应怎么样? 解:果为反应级数大于1,所以联坐办法应当是小釜正在前,大釜正在后才搞使醋酸丁酯产量最大.现举止预计: 二式联坐化简后得到:(将X A2=0.5代进)解之得:X A1醋酸丁酯产量=0020.48730.150.536.55/=⨯⨯=A A Q C X mol h 如果举止的是一级反应,可举止如下预计:(1) (1) 小反应器正在前,大反应器正在后: 联坐二式,且将X A2=0.5代进,化简后得到:解得:X A1 所以有:3101(1) 1.2(10.1771) 5.576/0.1771--===A A k X Q m h X 醋酸丁酯产量=002 5.5760.150.50.4182/=⨯⨯=A A Q C X kmol h (2)大反应器正在前,小反应器正在后:解得X A1 所以有:31013(1)3 1.2(10.3924) 5.575/0.3924-⨯-===A A k X Q m h X产量共前.证明对付此一级反应,对接办法不效用.3.14等温下举止1.5级液相不可顺反应:→+A B C .反应速率常数等于5m/kmol.h ,A 的浓度为2kmol/m 3的溶液加进反应拆置的流量为3/h ,试分别预计下列情况下A 的转移率达95%时所需的反应体积:(1)齐混流反应器;(2)二个等体积的齐混流反应器串联;(3)包管总反应体积最小的前提下,二个齐混流反应器串联.解:(1)齐混流反应器(2) (2) 二个等体积齐混流反应器串联由于12=r r V V ,所以由上二式得:将X A2=0.95代进上式,化简后得到X A1=0.8245,所以: 串通联统总体积为:312 4.758==r r V V m (3) (3) 此时的情况共(1),即318.03=r V m 3/min 的流量连绝通进反应体积为20m 3的齐混流反应器,举止液好同应:C A ,C R 为组分A 及R 的浓度.r A 为组分A 的转移速率,。
反应工程(第三版)第五章答案停留时间分布与反应器
5停留时间分布与反应器5.1设F( 9 )及E( 9 )分别为闭式流动反应器的停留时间分布函数及停留时 间分布密度函数,9为对比时间。
(1) (1)若该反应器为活塞流反应器,试求(a ) (a ) F(1)(b)E(1)(c)F(0.8)(d)E(0.8)(e)E(1.2) (2) 若该反应器为全混流反应器,试求(a ) F(1)(b)E(1)(c)F(0.8)(d)E(0.8)(e)E(1.2) (3) 若该反应器为一个非理想流动反应器,试求解:(1)因是活塞流反应器,故符合理想活塞流模型的停留时间分布,由 (5.33-5.36 )式可得:(a)F(1)=1.0(b)E(1)= * (c)F(0.8)=0(d)E(0.8)=0(e)E(1.2)=0 (2) (2)因是全混流反应器,故符合理想全混流模型的停留时间分布,由(5.33-5.36 )式可得:■1 ・1 ・0 8(a ) F(1)=1-e =0.6321(b)E(1)=e =0.3679 (c)F(0.8)=1- e . =0.5507-0 8(d)E(0.8)= e . =0.4493 (e)=E(1.2)=0.3012 (3) (3)因是一个非理想流动反应器,故可得:°、E("d 二(a ) F(g)(b)F(0)(c)E( g)(d)E(0)(e)0 EZ (f) 「EC)d(a ) F( g )=1(b)F(0)=0(c)E( g )=0 (d)1>E(0)>0(e)0 EC)d=15.2用阶跃法测定一闭式流动反应器的停留时间分布,得到离开反应器的示 踪剂与时间的关系如下:'0 2 2c(t)二 t- 22 空 t 3试求: (1) (1)该反应器的停留时间分布函数 F( 9 )及分布密度函数E( 9 )2(2)(2)数学期望71及方差' 二。
(3) ( 3)若用多釜串联模型来模拟该反应器,则模型参数是多少? (4) ( 4)若用轴相扩散模型来模拟该反应器,则模型参数是多少?(5) 若在此反应器内进行一级不可逆反应,反应速率常数 k=1min -1,且无副反 应,试求反应器出口转化率。
《化学反应工程》教材课后习题答案 李绍芬 天津大学
其中 xi=yiMi/∑yiMi。进料的平均摩尔质量 Mm=∑yiMi=10.42kg/kmol。 经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:
组分 摩尔质量 摩尔分率 yi CO H2 CO2 CH4 N2 总计 其中冷凝分离后气体平均分子量为 M’m=∑yiMi=9.554 又设放空气体流量为 Akmol/h, 粗甲醇的流量为 Bkg/h。 对整个系统的 N2 作衡算得: 5.38B/28×1000+0.1029A=2.92 对整个系统就所有物料作衡算得: 100×10.42=B+9.554A 联立(A) 、 (B)两个方程,解之得 A=26.91kmol/h 反应后产物中 CO 摩尔流量为 FCO=0.1549A+9.38B/(28×1000) 将求得的 A、B 值代入得 FCO=4.431 kmol/h 故 CO 的全程转化率为 B=785.2kg/h (B) (A) 28 2 44 16 28 15.49 69.78 0.82 3.62 10.29 100
dX A dX A C A0 dVR d (VR / Q0 )
用 XA~VR/Q0 作图,过 VR/Q0=0.20min 的点作切线,即得该条件下的 dXA/d(VR/Q0)值 α。 VR/Q0min 0.12 0.148 0.20 0.26 0.34 0.45 XA% 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
FCO,0 FCO 26.82 4.435 16.18% FCO,0 138.4
产物粗甲醇所溶解的 CO2、CO、H2、CH4 和 N2 总量 D 为
D
(9.82 9.38 1.76 2.14 5.38)B 0.02848Bkmol / h 1000
李绍芬《反应工程》课后习题答案
李绍芬《反应工程》课后习题答案1 绪 论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:3222CH OH O 2HCHO 2H O +→+ 32222CH OH 3O 2CO 4H O +→+进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1) (1) 反应的选择性;(2) (2) 反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629Y S 0.961196.11%X 0.720====(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),组分 摩尔分率y i0 摩尔数n i0(mol) CH 3OH 2/(2+4+1.3)=0.2740 27.40 空气 4/(2+4+1.3)=0.5479 54.79 水 1.3/(2+4+1.3)=0.1781 17.81 总计 1.000 100.0A P 出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A 、n P 和n c 分别为:n A =n A0(1-X A )=7.672 mol n P =n A0Y P =18.96 moln C =n A0(X A -Y P )=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(n W )、氧气(n O )和氮气(n N )的摩尔数分别为:n W =n W0+n P +2n C =38.30 mol n O =n O0-1/2n P -3/2n C =0.8788 mol n N =n N0=43.28 mol组分 摩尔数(mol ) 摩尔分率% CH 3OH 7.672 6.983 HCHO 18.96 17.26 H 2O 38.3 34.87 CO 2 0.7672 0.6983 O 2 0.8788 0.7999 N 2 43.28 39.391. 1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:23CO 2H CH OH +⇔23222CO 4H (CH )O H O +⇔+ 242CO 3H CH H O +⇔+24924CO 8H C H OH 3H O +⇔+222CO H O CO H +⇔+由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol )组分 原料气 冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 2 68.25 69.78 CO 2 1.46 0.82 CH 4 0.55 3.62 N 2 2.92 10.29粗甲醇的组成为CH 3OH 89.15%,(CH 3)2O 3.55%,C 3H 9OH 1.10%,H 2O 6.20%,均为重量百分率。
李绍芬版本 反应工程 课后习题全解 管式反应器
4 管式反应器4.1在常压及800℃等温下在活塞流反应器中进行下列气相均相反应: 6532664+→+C H CH H C H CH在反应条件下该反应的速率方程为:0.51.5,/.=T H r C C mol l s式中C T 及C H 分别为甲苯及氢的浓度,mol/l ,原料处理量为2kmol/h ,其中甲苯与氢的摩尔比等于1。
若反应器的直径为50mm ,试计算甲苯最终转化率为95%时的反应器长度。
解:根据题意可知甲苯加氢反应为恒容过程,原料甲苯与氢的摩尔比等于1,即:00=T H C C ,则有:0(1)==-T H T T C C C X示中下标T 和H 分别代表甲苯与氢,其中:53300330000.5 1.01310 5.6810/8.3141010732/21/0.27810/--⨯⨯===⨯⨯⨯====⨯T T T T p C kmol mRT F Q C kmol h kmol s所以,所需反应器体积为:00000.5 1.500 2.50.95333 1.5 1.501.5 1.5(10.95)10.278100.4329 3.0061.5(5.6810)(1) 1.51---==--=⨯=⨯=⨯--⎰⎰⎰TT X X T Tr T T T H T T T dX dX V Q C Q C C C C dX mX 所以,反应器的长度为:23.0061531.10.05 3.14/4=⨯m4.2根据习题3.2所规定的条件和给定数据,改用活塞流反应器生产乙二醇,试计算所需的反应体积,并与间歇釜式反应器进行比较。
解:题给条件说明该反应为液相反应,可视为恒容过程,在习题3.2中已算出:0275.8/=Q l h 0 1.231/=A C mol l所以,所需反应器体积:00000000(1)()275.80.95818.61 5.2 1.23110.95=--===-⨯-⎰AX Ar A A A B A A A A A dX V Q C kC X C C X Q X lkC X由计算结果可知,活塞流反应器的反应体积小,间歇釜式反应器的反应体积大,这是由于间歇式反应器有辅助时间造成的。
李绍芬版反应工程答案之欧阳美创编
1 绪论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1)(1)反应的选择性;(2)(2)反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol时,则A P)和(1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A、n P和n c分别为:n A=n A0(1-X A)=7.672 moln P=n A0Y P=18.96 moln C=n A0(X A-Y P)=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(n W)、氧气(n O)和氮气(n N)的摩尔数分别为:n W=n W0+n P+2n C=38.30 moln O=n O0-1/2n P-3/2n C=0.8788 moln N=n N0=43.28 mol1.1. 2醇,其主副反应如下:由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气原料气Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h100kmol放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol)组分原料气冷凝分离后的气体CO 26.82 15.49H268.25 69.78CO2 1.46 0.82CH40.55 3.62N2 2.92 10.29粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。
在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对1kg粗甲醇而言,其溶解量为CO2 9.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g。
反应工程 李少芬答案
CA(mol/L) 0.9 0.61 0.42 0.28 0.17 0.12 0.08 0.045 0.03
试求反应时间为3.5h的A的水解速率。
解:利用反应时间与组分A的浓度变化数据,作出CA~t的关系曲线,用镜面法求得t=3.5h时该点的切线,即为水解速率。
原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol)
组分 原料气 冷凝分离后的气体
CO 26.82 15.49
H2 68.25 69.78
CO2 1.46 0.82
CH4 0.55 3.62
N2 2.92 10.29
粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对1kg粗甲醇而言,其溶解量为CO2 9.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g。若循环气与原料气之比为7.2(摩尔比),试计算:
(6) (6) 根据图中所给的十点中,判断哪一点速率最大?
解: 图2.1 图2.2
(1)可逆反应 可逆反应
(2)放热反应 吸热反应
(3)M点速率最大,A点速率最小 M点速率最大,A点速率最小
解:从题中可知,反应条件除了温度不同外,其它条件都相同,而温度的影响表现在反应速率常数k上,故可用反应速率常数之比来描述反应速率之比。
2.8常压下,在钒催化剂上进行SO2氧化反应,原料气组成为7%O2及82%N2。试计算转化率为80%时的最佳温度。二氧化硫在钒催化剂上氧化的正反应活化能为 ,化学计量数等于2,反应式为:
《化学反应工程》教材课后习题答案 李绍芬 天津大学
1.46
6.164
CH4
16
0.55
0.55
0.8443
N2
28
2.92
2.92
7.844
总计
100
100
100
其中 xi=yiMi/∑yiMi。进料的平均摩尔质量 Mm=∑yiMi=10.42kg/kmol。
经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:
组分 摩尔质量 摩尔分率 yi
合成
原料气
Bkg/h 粗甲醇 循环压缩
Akmol/h
100kmol
放空气体
原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol)
组分 原料气 冷凝分离后的气体
CO 26.82
15.49
H2 68.25
69.78
CO2 1.46
0.82
CH4 0.55
3.62
N2 2.92
10.29
粗甲醇的组成为 CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重
摩尔数 ni0(mol) 27.40 54.79
水 1.3/(2+4+1.3)=0.1781
17.81
总计
1.000
100.0
设甲醇的转化率为 XA,甲醛的收率为 YP,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器出
口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数 nA、nP 和 nc 分别为:
nA=nA0(1-XA)=7.672 mol nP=nA0YP=18.96 mol nC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol 结合上述反应的化学计量式,水(nW)、氧气(nO)和氮气(nN)的摩尔数分别为:
李绍芬版反应工程答案
1 绪论之公保含烟创作1.1在银催化剂上停止甲醇氧化为甲醛的反响:进入反响器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反响后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%.试计算(1)(1)反响的选择性;(2)(2)反响器出口吻体的组成.解:(1)由(1.7)式得反响的选择性为:(2)进入反响器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反响器的总原料量为100mol时,则反响器的进料组成为设甲醇的转化率为X A,甲醛的收率为Y P,依据(1.3)和(1.5)式可得反响器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A、n P和n c辨别为:n A=n A0(1-X A)=7.672 moln P=n A0Y P=18.96 moln C=n A0(X A-Y P)=0.7672 mol结合上述反响的化学计量式,水(n W)、氧气(n O)和氮气(n N)的摩尔数辨别为:n W=n W0+n P+2n C=38.30 moln O=n O0-1/2n P-3/2n C=0.8788 moln N=n N0=43.28 mol所以,反响器出口吻体组成为:1.1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢分解甲醇,其主副反响如下:由于化学平衡的限制,反响进程中一氧化碳不成能全部转化成甲醇,为了提高原料的应用率,生产上采用循环把持,行将反响后的气体冷却,可凝组份酿成液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等局部放空,年夜局部经循环压缩机后与原料气混合返回分解塔中.下图是生产流程示意图原料气Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h100kmol放空气体原料气和冷凝别离后的气体组成如下:(mol)组分原料气冷凝别离后的气体COH2CO2CH4N2粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率.在把持压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却进程中可局部溶解于粗甲醇中,对1kg粗甲醇而言,其溶解量为CO29.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g.若循环气与原料气之比为7.2(摩尔比),试计算:(1)(1)一氧化碳的单程转换率和全程转化率;(2)(2)甲醇的单程收率和全程收率.解:(1)设新鲜原料气进料流量为100kmol/h,则依据已知条件,计算进料原料气组成以质量分率暗示如下:其中x i=y i M i/∑y i M i.进料的平均摩尔质量M m=∑y i M i=10.42kg/kmol.经冷凝别离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:其中冷凝别离后气体平均分子量为M’m=∑y i M i又设放空气体流量为Akmol/h,粗甲醇的流量为Bkg/h.对整个系统的N2作衡算得:×1000+=2.92 (A)对整个系统就所有物料作衡算得:100×10.42=B+ (B) 联立(A)、(B)两个方程,解之得/h反响后产物中CO摩尔流量为F CO=+9.38B/(28×1000)将求得的A、B值代入得F CO=4.431 kmol/h故CO的全程转化率为由已知循环气与新鲜气之摩尔比,可得反响器出口处的CO摩尔流量为F’CO,0=100××100×0.1549=138.4 kmol/h所以CO的单程转化率为产物粗甲醇所溶解的CO2、CO、H2、CH4和N2总量D为粗甲醇中甲醇的量为(B-D)X甲/M m=(785.2-0.02848B) ×所以,甲醇的全程收率为Y总甲醇的单程收率为Y单2 反响动力学根底4L的恒容反响器中停止A的水解反响,反响前A的含量为12.23%(重量),混合物的密度为1g/mL,反响物A的分子量为88.在等温常压下不竭取样剖析,测的组分A的浓度随时间变卦的数据如下:试求反响时间为3.5h的A的水解速率.解:应用反响时间与组分A的浓度变卦数据,作出C A~t的关系曲线,用镜面法求得t=3.5h时该点的切线,即为水解速率.切线的斜率为由(2.6)式可知反响物的水解速率为300℃等温下停止甲烷化反响:催化剂体积为10ml,原料气中CO的含量为3%,其余为N2,H2气体,改动出口原料气流量Q0停止实验,测得出口CO的转化率为:试求当出口原料气体流量为50ml/min时CO的转化速率.解:是一个活动反响器,其反响速率式可用(2.7)式来暗示故反响速率可暗示为:用X A~V R/Q0作图,过V R/Q0=0.20min的点作切线,即得该条件下的dX A/d(V R/Q0)值α.故CO的转化速率为2.3已知在Fe-Mg催化剂上水煤气变换反响的正反响动力学方程为:式中y CO和y CO2W等于0.0535kmol/kg.h.如催化剂的比概略积为30m23,试计算:(1)(1)以反响体积为基准的速率常数k V.(2)(2)以反响相界面积为基准的速率常数k g.(3)(3)以分压暗示反响物系组成时的速率常数k g.(4)(4)以摩尔浓度暗示反响物系组成时的速率常数k C.解:应用(2.10)式及(2.28)式可求得问题的解.注意题中所给比概略的单元换算成m2/m3.2.4在等温下停止液相反响A+B→C+D,在该条件下的反响速率方程为:若将A和B的初始浓度均为3mol/l的原料混合停止反响,求反响4min时A的转化率.解:由题中条件知是个等容反响进程,且A和B的初始浓度均相等,即为1.5mol/l,故可把反响速率式简化,得由(2.6)式可知代入速率方程式化简整理得积分得解得X A=82.76%.3.5%NH3,20.8%N2,62.6%H2,7.08%Ar及4.该塔是在30MPa压力下把持.已知催化剂床层中某处的温度为490℃,反响气体中氨含量为10%(mol ),试计算该处的反响速率.在Fe 催化剂上氨分解反响速率式为:逆反响的活化能417.5810/=⨯E J mol .450℃时30.5322277()/=⋅k m MPa m h ,且212/=P k k K ,490℃时,Kp 可按下式计算:472log 2047.8/ 2.4943log 1.25610 1.856410 3.206--=--⨯+⨯+p K T T T T 注:m 3为标准立方米.解:题中给出450℃时的k 2值,而反响是在490℃下,故首先要求出490℃时的k 2值.应用(2.27)试,求出频率因子A:44217.5810/8.314723162'1617.5810/8.314723430.532exp()exp()2277/ 1.14510exp() 1.14510 1.05510()/.-⨯⨯-⨯⨯-=-===⨯-==⨯=⨯E k A RTE A k e RTE k A e m MPa m h RT490℃的Kp 值由题给公式计算出4722log 2047.8/763 2.4943log763 1.25610763 1.8564107633.206 1.25245.59210 ---=--⨯⨯+⨯⨯+=-=⨯p p K K 求k 1值:求各组分的分压值:各组分的分率及分压值为反响速率为:2.6下面是两个反响的T-X 图,图中AB 是平衡曲线,NP 是最佳温度曲线,AM 是等温线,HB 是等转化率线.依据下面两图答复:(1)(1)是可逆反响还是不成逆反响?(2)(2)是放热反响还是吸热反响?(3)(3)在等温线上,A,D,O,E,M点中哪一点速率最年夜,哪一点速率最小?(4)(4)在等转化率线上,H,C,R,O,F及B点中,哪一点速率最年夜,哪一点速率最小?(5)(5)在C,R两点中,谁的速率年夜?(6)(6)依据图中所给的十点中,判断哪一点速率最年夜?(1)可逆反响可逆反响(2)放热反响吸热反响(3)M点速率最年夜,A点速率最小 M点速率最年夜,A点速率最小(4)O点速率最年夜,B点速率最小 H点速率最年夜,B点速率最小(5)R点速率年夜于C点速率 C点速率年夜于R点速率(6)M点速率最年夜依据等速线的走向来判断H,M点的速率年夜小.2.7在停止一氧化碳变换反响动力学研究中,采用B106催化剂停止试验,测得正反响活化能为4J mol,如果不思索逆反响,试问反响温度是9.62910/550℃时的速率比反响温度是400℃时的速率年夜多少倍?解:从题中可知,反响条件除了温度分歧外,其它条件都相同,而温度的影响表现在反响速率常数k上,故可用反响速率常数之比来描述反响速率之比.2.8常压下,在钒催化剂上停止SO2氧化反响,原料气组成为7%O2及82%N2.试计算转化率为80%时的最佳温度.二氧化硫在钒催化剂上氧化的正反响活化能为4⨯J mol,化学计量数等于2,反响式为:9.21110/其平衡常数与温度的关系为:该反响的热效应4H J mol.9.62910/-=⨯r解:(1)求出转化率为80%时各组分的分压:以100mol为基准(2)求与上述组成对应的平衡常数K P值:(3)求平衡温度Te(4)应用(2.31)式求逆反响活化能E值(5)应用(2.31)式求最佳温度T OP2.9在一恒容反响器中停止下列液相反响:式中r R,r D辨别暗示产物R及D的生成速率.反响用的原料为A与B的混合物,其中A的浓度为2kmol/m3,试计算A的转化率到达95%时所需的反响时间.解:反响物A的消耗速率应为两反响速率之和,即应用(2.6)式积分之2.10在催化剂上停止三甲基苯的氢解反响:反响器出口原料气组成为66.67%H2,33.33%三甲基苯.在0.1Mpa及523K下等温反响,当反响器出口三甲基苯的转化率为80%时,其混合气体的氢含量为20%,试求:(1)(1)此时反响器出口的气体组成.(2)(2)若这两个反响的动力学方程辨别为:则出口处二甲基苯的生成速率是多少?解:以100mol为计算基准,设X为三甲基苯的转化率,Y为生成的甲苯摩尔数.(1)(1)用物料衡算求出口吻体组成:由题给条件可知,混合气中氢的含量为20%,所以有:66.67-33.33X-Y=20×0.8-20=20.01kmol(甲苯量)×××氢气含量为:20kmol故出口尾气组成为:三甲基苯6.666%,氢气20%,二甲基苯6.654%,甲烷46.67%,甲基苯20.01%.(2)(2)由题给条件可知,三甲基苯的出口浓度为:210℃等温下停止亚硝酸乙脂的气相分解反响:该反响为一级不成逆反响,反响速率常数与温度的关系为14411.3910exp( 1.89710/)()-=⨯-⨯k T s ,若反响是在恒容下停止,系统的起始总压为0.1013MPa ,采用的是纯亚硝酸乙脂,试计算亚硝酸乙脂分解率为80%时,亚硝酸乙脂的分解速率及乙醇的生成速率.若采用恒压反响,乙醇的生成速率又是多少?解:(1)恒容进程,其反响式可暗示为:反响速率式暗示为:设为理想气体,反响物A 的初始浓度为:亚硝酸乙脂的分解速率为:乙醇的生成速率为:(2)恒压进程,由于反响前后摩尔数有变卦,是个变容进程,由(2.49)式可求得总摩尔数的变卦.由于反响物是纯A ,故有:y A0=1.由(2.52)式可求得组分的瞬间浓度:22001426(1) 2.52310(10.8) 2.80310/11110.81.3910exp(18973/483)2.803103.39510/.δ-----⨯-===⨯++⨯⨯==⨯-⨯⨯=⨯A A A A A A A A C X C mol l y X r kC mol l s 乙醇的生成速率为:750℃等温下的转化反响为:原料气中甲烷与水蒸气的摩尔比为1:4,若这个反响对各反响物均为一级,已知k=2l/mol.s,试求:(1) (1) 反响在恒容下停止,系统的初始总压为0.1013MPa ,当反响器出口的CH 4转化率为80%时,CO 2和H 2的生成速率是多少?(2) (2) 反响在恒压下停止,其他条件如(1),CO 2的生成速率又是多少?解:(1)由题意可将反响速率暗示为:关于恒容进程,则有当X A0(2)关于恒压进程,是个变容反响进程,由(2.49)式可求得总摩尔数的变卦反响物A 的原始分率:由(2.52)式可求得转化率为80%时的浓度:2.13在473K 等温及常压下停止气相反响:(1)3→A R 1.2/min =⋅R A r C mol l(2)2→A S 0.5/min =⋅S A r C mol l(3)→A T 2.1/min =⋅T A r C mol l式中C A 为反响物A 的浓度(mol/l ),原料中A 和惰性气体各为一半(体积比),试求当A 的转化率达85%时,其转化速率是多少?解:办法(1),先求出总摩尔变卦数δA .首先将产物的生成速率酿成对应的反响物的转化速率: 总反响速率为:以一摩尔反响物A 为基准,总摩尔变卦数为:初始浓度为:则有办法(2),可将C A 暗示为:办法(3),应用物料衡算可辨别求出反响物A 生成R 及S 的瞬间选择性S R ,S S ,因而可求出产物R 及S 的收率y R ,y S ,求得A 转化率为85%时的分率:其中:2.14在Pt 催化剂上停止异丙苯分解反响:以A,B 及R 辨别暗示异丙苯,苯及丙烯,反响步伐如下:(1)σσ+⇔A A(2)σσ⇔+A B R(3)σσ⇔+B B若概略反响为速率控制步伐,试推导异丙苯分解的速率方程.解:依据速率控制步伐及定态近似原理,除概略反响外,其它两步到达平衡,描述如下:以概略反响速率方程来代表整个反响的速率方程: 由于1θθθ++=A B V将,θθA B 代入上式得:整理得:将,,θθθA B V 代入速率方程中其中2.15在银催化剂上停止乙烯氧化反响:化作22()()2()+→A B R其反响步伐可暗示如下:(1)σσ+⇔A A(2)222σσ+⇔B B(3)σσσσ+⇔+A B R(4)σσ⇔+R R若是第三步是速率控制步伐,试推导其动力学方程.解:依据速率控制步伐及定态近似原理,除概略反响步伐外,其余近似到达平衡,写出相应的掩盖率表达式:整个反响的速率方程以概略反响的速率方程来暗示: 依据总掩盖率为1的原则,则有:或整理得:将,,,θθθθA B R V 代入反响速率方程,得:其中→+A B D ,其反响步伐暗示如下:(1)σσ+⇔A A(2)σσ→+A B D(3)σσ⇔+B B若(1)速率控制步伐,试推导其动力学方程.解:先写出各步的速率式:由于(1)是速率控制步伐,第(2)步是不成逆反响,其反响速率应等于(1)的吸附速率,故有:整理得:依据定态近似原则因为1θθθ++=A B V将,θθA B 代入上式,化简后得:最后将,θθA V 代入吸附速率式,即为该反响的动力学方程式.2.17一氧化碳变换反响:在较高温度下,其动力学方程可暗示为:试拟定该反响的适宜的反响步伐.解:依据题意,假定反响步伐如下:并假定第二步是控制步伐,其速率方程就代表了整个反响的速率方程:其余的两步可认为到达平衡,则有:由于1θθθ++=A B V ,有:将,θθA V 代入速率式,得:式中=S A k k K .故上述假定与题意契合.但上述假定的反响步伐不是唯一的.2.18应用习题2.1的数据,试用积分法和微分法求其动力学方程.解:先用积分法求其动力学方程.设为一级不成逆反响,其速率表达式为:积分得: 用0ln()A A C C ~t 作图.-1,故假定一级反响是合理的,其动力学方程可暗示为: 用微分法求解动力学方程首先用C A ~t 曲线,在曲线上取时间为0,1,2,……9h 所对应点的切线,为了准确可采用镜面法,求得各切线的斜率即为对应的dC A /dt 之值,然后再以dC A /dt ~C A 作图,所求的dC A /dt 值如下表所示:设为一级不成逆反响,用dC A /dt ~C A -1,其动力学方程可暗示为:或将速率方程直线化,即两边取对数,得:≈1,反响速率常数值为k=0.4996.还可用一数学公式来拟合C A ~t 曲线,然后再将该数学公式对t 求导,求得dC A /dt 之值,此法会比作图法来的准确.2.19在Ni 催化剂上停止甲烷化反响:由实验测得200℃时甲烷的生成速率R CH4及CO 和H 2的分压p CO ,p H 2的关系如下:若该反响的动力学方程可用幂函数暗示,试用最小二乘法求一氧化碳的反响级数及正反响速率常数.解:由题意可写出速率方程式:但由于氢的分压坚持为0.1013MPa 的恒定值,反响速率式可简化为:式中2'β=H k k p .将速率式直线化:4ln ln ln =+CH CO r k a p 或=+y b ax式中4ln ,ln ,ln ===+CH COy r b k x p ,由残差平方和最小而导出最小二乘法的系数计算式:将累加值代入a,b 系数式中,得:2.20在铂催化剂上,乙烯深度氧化的动力学方程可暗示为:式中p A,p B辨别暗示乙烯及氧的分压.在473K等温下的实验数据如下:试求该温度下的反响速率常数k和吸附平衡常数K B.解:首先将动力学方程式直线化:或y=b+ax.其中平均偏差 4.7%δ=,后果是令人满意的.3 釜式反响器3.1在等温间歇反响器中停止乙酸乙酯皂化反响: 该反响对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级.反响开端时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l ,反响速率常数等于5.6l/mol.min.要求最终转化率到达95%.试问:(1) (1) 当反响器的反响体积为1m 3时,需要多长的反响时间?(2) (2) 若反响器的反响体积为2m 3,,所需的反响时间又是多少?解:(1)00222000001()(1)110.95169.6min(2.83)5.60.0210.95===⨯---=⨯=⨯-⎰⎰Af Af X X A A A A A A A A A A A dX dX X t C C R k C X kC X h(2) 因为间歇反响器的反响时间与反响器的年夜小无关,所以反响时间仍为2.83h.3.2拟在等温间歇反响器中停止氯乙醇的皂化反响: 以生产乙二醇,产量为20㎏/h ,使用15%(重量)的NaHCO 3水溶液及30%(重量)的氯乙醇水溶液作原料,反响器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1:1,混合液的比重为1.02.该反响对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级,在反响温度下反响速率常数等于5.2l/mol.h ,要求转化率到达95%.(1) (1) 若辅佐时间为0.5h ,试计算反响器的有效体积;(2) (2) 若装填系数取0.75,试计算反响器的实际体积.解:氯乙醇,碳酸氢钠,和乙二醇的分子量辨别为80.5,84 和62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0.3226 kmol/h每小时需氯乙醇:0.326680.591.11/ 0.9530%⨯=⨯kg h每小时需碳酸氢钠:0.326684190.2/ 0.9515%⨯=⨯kg h原料体积流量:091.11190.2275.8/1.02+==Q l h氯乙醇初始浓度:00.326610001.231/0.95275.8⨯==⨯AC mol l 反响时间:反响体积:0(')275.8(2.9680.5)956.5=+=⨯+=rV Q t t l(2)(2)反响器的实际体积:956.512750.75===rVV l f3.3丙酸钠与盐酸的反响:为二级可逆反响(对丙酸钠和盐酸均为一级),在实验室中用间歇反响器于50℃等温下停止该反响的实验.反响开端时两反响物的摩尔比为1,为了确定反响停止的水平,在分歧的反响时间下取出10ml反响液用0.515N的NaOH溶液滴定,以确定未反响盐酸浓度.分歧反响时间下,NaOH 溶液用量如下表所示:现拟用与实验室反响条件相同的间歇反响器生产丙酸,产量为500kg/h,且丙酸钠的转化率要到达平衡转化率的90%.试计算反响器的反响体积.假定(1)原料装入以及加热至反响温度(50℃)所需的时间为20min,且在加热进程中不停止反响;(2)卸料及清洗时间为10min ;(3)反响进程中反响物密度恒定.解:用A,B,R,S 辨别暗示反响方程式中的四种物质,应用当量关系可求出任一时刻盐酸的浓度(也就是丙酸钠的浓度,因为其计量比和投量比均为1:1)为: 于是可求出A 的平衡转化率:现以丙酸浓度对时间作图:由上图,当C A ×14.7mol/l 时,所对应的反响时间为48min.由于在同样条件下,间歇反响器的反响时间与反响器的年夜小无关,所以该生产规模反响器的反响时间也是48min.丙酸的产量为:500kg/h=112.6mol/min.所需丙酸钠的量为:112.6/0.72=156.4mol/min. 原料处置量为:000/156.4/(0.051552.5)57.84/min ==+=A A Q F C l 反响器体积:00()57.84(182010)4512=+=⨯++=r V Q t t l 实际反响体积:4512/0.85640=l3.4在间歇反响器中,在绝热条件下停止液相反响: 其反响速率方程为:143110001.110exp()/.=⨯-A A B r C C kmol m h T 式中组分A 及B 的浓度C A 及C B 以kmol/m 333.K 计算.反响开端时反响混合物的温度为50℃.(1) (1) 试计算A 的转化率达85%时所需的反响时间及此时的反响温度.(2) (2) 如果要求全部反响物都转化为产物R ,是否能够?为什么?解:(1)(由数值积分得出)(2)若A 全部转化为R,即X A =1.0,则由上面的积分式知,t →∝,这显然是不成能的.3.5在间歇反响器中停止液相反响:3,C ,D 的初始浓度为零,B 过量,反响时间为t 1时,C A 3,C C =0.038 kmol/m 3,而反响时间为t 2时,C A =0.01 kmol/m 3,C C 3,试求:(1) (1) k 2/k 1;(2) (2) 产物C 的最年夜浓度;(3) (3) 对应C 的最年夜浓度时A 的转化率.解:(1)因为B 过量,所以:恒容时:'1-=A A dC k C dt (A ) ''12-=-C A C dC k C k C dt (B)(B )式除以(A )式得:解此微分方程得:'2'10'200'11⎡⎤⎛⎫⎢⎥=- ⎪⎢⎥⎝⎭⎢⎥-⎣⎦k k A A A C A A C C C C k C C k(C )将t 1,C A ,C C 及t 2,C A ,C C 数据代入(C )式化简得: 解之得:(2)先求出最年夜转化率:(3)产物C 的最年夜收率:产物C 的最年夜浓度:3.6 在等温间歇反响器中停止液相反响初始的反响物料中不含A 2和A 3,A 1的浓度为2mol/l ,在反响温度下k 1-1,k 2-1,k 3-1.试求:(1) (1) 反响时间为1.0min 时,反响物系的组成.(2) (2) 反响时间无限延长时,反响物系的组成.(3) (3) 将上述反响改为31123−−→⇔←−→k k A A A 反响时间无限延长时,反响物系的组成.解:依据题中给的两种反响情况,可辨别列出微分方程,然后停止求解.但仔细剖析这两种情况,其实质是下述反响的特例:12123←−→←−→k k A A A (A)事先'20=k ,(A )式酿成123⇔→A A A (B) 事先'10=k ,(A )式酿成123→⇔A A A (C) 事先''120,0==k k ,(A )式酿成123→→A A A (D) 其中式(D )即为书讲的一级不成逆连串反响.可见只要失掉(A )式的解,则可容易化简失掉(B ),(C)及(D)式的解. 关于(A)式,可列出如下微分方程组:'11111-=-dC k C k C dt (1)''211231222=+--dC k C k C k C k C dt (2) '32223=-dC k C k C dt (3)由题意知初始条件为:11023(0),(0)(0)0===C C C C (4)联立求解此微分方程组可得:'''''21112211011()()()()⎧⎫⎡⎤++⎪⎪=+-⎨⎬⎢⎥-++⎪⎪⎣⎦⎩⎭t t k k k k k e k e C C k k αβαβαβαβααββ (5)'''12122210()()⎧⎫⎡⎤++⎪⎪=+-⎨⎬⎢⎥-⎪⎪⎣⎦⎩⎭t t k k k k e k e C C αβαβαβαβαβ (6)1212310⎧⎫⎡⎤⎪⎪=+-⎨⎬⎢⎥-⎪⎪⎣⎦⎩⎭t t k k k k e e C C αβαβαβαβ (7) 式中,,αβ由如下式确定:'''121221=++k k k k k k αβ (8)''1122()+=-+++k k k k αβ (9)现在可用上述后果对本题停止计算:(1)1'11'11224.0min , 3.6min , 1.5min ,0,1min ---=====k k k k t 由(5)~(9)式得(2)当t →∝时,由(5)~(9)式得(3)此时为'10=k 的情况,当t →∝时,由114.0min ,-=k 1'1221.5min , 3.6min --==k k 得:3.7拟设计一反响装置等温停止下列液相反响:目的产物为R ,B 的价钱远较A 贵且不容易回收,试问:(1) (1) 如何选择原料配比?(2) (2) 若采用多段全混流反响器串联,何种加料方式最好?(3) (3) 若用半间歇反响器,加料方式又如何?解:(1)212221211221===++A R A B AB A A B A B B r kC C S k C R k C C k C C k C νν由上式知,欲使S 增加,需使C A 低,C B 高,但由于B 的价钱高且不容易回收,故应按主反响的计量比投料为好.(2)担保C A 低,C B 高,故可用下图所示的多釜串联方式:(3)用半间歇反响器,若欲使C A 低,C B 高,可以将B 一次先参加反响器,然后滴加A.300l 的反响器中86℃3的过氧化氢异丙苯溶液分解: -1,最终转化率达98.9%,试计算苯酚的产量.(1) (1) 如果这个反响器是间歇把持反响器,并设辅佐把持时间为15min;(2) (2) 如果是全混流反响器;(3) (3) 试比拟上二问的计算后果;(4) (4) 若过氧化氢异丙苯浓度增加一倍,其他条件不变,后果怎样?解:(1)苯酚浓度0 3.20.989 3.165/==⨯=苯酚A A C C X mol l苯酚产量018.82 3.16559.56/min 335.9/=⨯==苯酚Q C mol kg h(2)全混流反响器苯酚产量016.02 3.20.98950.69/min 285.9/=⨯⨯==苯酚Q C mol kg h(3)说明全混釜的产量小于间歇釜的产量,这是由于全混釜中反响物浓度低,反响速度慢的原因.(4)由于该反响为一级反响,由上述计算可知,无论是间歇反响器或全混流反响器,其原料处置量不变,但由于C AB 增加一倍,故C 苯酚也增加一倍,故上述两个反响器中苯酚的产量均增加一倍.3.9在间歇反响器中等温停止下列液相反响:r D及r R辨别为产物D及R的生成速率.反响用的原料为A 及B的混合液,其中A的浓度等于2kmol/m3.(1)(1)计算A的转化率达95%时所需的反响时间;(2)(2) A的转化率为95%时,R的收率是多少?(3)(3)若反响温度不变,要求D的收率达70%,能否办到?(4)(4)改用全混反响器把持,反响温度与原料组成均不改动,坚持空时与(1)的反响时间相同,A的转化率是否可到达95%?(5)(5)在全混反响器中把持时,A的转化率如仍要求到达95%,其它条件不变,R的收率是多少?(6)(6)若采用半间歇把持,B先放入反响器内,开端反响时A按(1)计算的时间均速参加反响器内.假设B的量为1m33,试计算A加完时,组分A所能到达的转化率及R的收率.(2)(3)若转化率仍为0.95,且温度为常数,则D的瞬时选择性为:D的收率:这说明能使D的收率到达70%(4)对全混流反响器,若使τ=t=0.3958h,则有解之得:C A所以:0.77840.95-==A AAAC CXC这说明在这种情况下转化率达不到95%.(5) (5) 对全混流反响器,若X=0.95,则R 的收率为:(6)依题意知半间歇式反响器属于延续加料而间歇出料的情况.为了求分组A 的转化率及R 的收率,需要求出A 及R 的浓度随时间的变卦关系,现列出如下的微分方程组:对A: 200()(1.616.4)++=A A A A d VC C C V Q C dt (1) 对R:() 1.60-=R A d VC C V dt (2)00=+V V Q t (3)在反响时间(t=0.4038h,为方便起见取t ≈0.4h )内将0.4 m 3的A 均速参加反响器内,故300.41/0.4==Q m h 采用间歇釜把持时,原料为A 与B 的混合物,A 的浓度为2kmol/ m 3.现采用半间歇釜把持,且331,0.4==B A V m V m ,故可算出原料A 的浓度为:30(10.4)2/0.4+⨯=A C kmol m由于:代入(1),(2)式则得如下一阶非线性微分方程组:27 1.616.41-=--+A A A A dC C C C dt t (4) 1.61=-+R R A dC C C dt t (5)初始条件:t=0,C A =0,C R =0可用龙格---库塔法停止数值求解.取步长△A 和C R 可以停止A 的转化率和R 的收率计算:0000--==A A A A A A A A A N N C V C V X N C V 式中V A 为所参加的A 的体积,且V A 3;C A0为所参加的A 的浓度,且C A0=7kmol/m 33.同理可以计算出R 的收率:0=R R A A C V Y C V 3.10在两个全混流反响器串联的系统中等温停止液相反响:3,流量为4m 3/h,要求A 的最终转化率为90%,试问:(1) (1) 总反响体积的最小值是多少?(2) (2) 此时目的产物B 的收率是多少?(3) (3) 如优化目标函数改为B 的收率最年夜,最终转化率为多少?此时总反响体积最小值是多少?解:(1)对上式求dV r /dX A1=0可得:12121101(1)+-=--A A A X X X将X A2=0.9代入上式,则311100(1)1-=+A A X X 解之得X A1所以总反响体积的最小值为(2) 即113.24940.0912314=-B B C C 解得C B1=0.005992 kmol/m 3 同理212222220224.6760.0059924341434(1)14--===---B B B A B A A B C C C C C C X C τ 解得C B2=0.00126 kmol/m 3B 的收率:2020.001262 1.26%0.2⨯===B B AC Y C(3)目标函数改为B 的收率,这时的计算步伐如下:关于第i 个釜,组分A,B 的衡算方程辨别为:对A: 1268--=Ai Ai i Ai C C C τ对B: 123414--=-Bi Bi i Ai Bi C C C C τ当i=1时,0112168-=A A A C C C τ (1)112113414=-B A B C C C τ (2)当i=2时,1222268-=A A A C C C τ (3)222223414=-B A B C C C τ (4)由(1)式解出C A1代入(2)式可解出C B1; 由(1)式解出C A1代入(3)式可解出C A2;将C B1及C A2代入(4)式可解出C B2,其为τ1,τ2的函数,即2012(,,)=B A C f C ττ (5)式中C A0为常数.由题意,欲使C B2最年夜,则需对上述二元函数求极值:联立上述两个方程可以求出τ1及τ2.题中已给出Q 0,故由012()=+r V Q ττ可求出C B2最年夜时反响器系统的总体积.将τ1,τ2代入(5)式即可求出B 的最高浓度,从而可进一步求出Y BmaX .将τ1,τ2代入C A2,则由X A2=(C A0-C A2)/C A0可求出最终转化率.490cm 3的CSTR 中停止氨与甲醛生成乌洛托品的反响:3264246()6+→+NH HCHO CH N H O式中(A )--NH 3,(B)—HCHO,反响速率方程为:式中31.4210exp(3090/)=⨯-k T 3/s 的流量进入反响器,反响温度可取为36℃,假定该系统密度恒定,试求氨的转化率X A 及反响器出口物料中氨和甲醛的浓度C A 及C B .解: 即得:234900.06447(1)(3.16 1.5 2.03)=--⨯AfAf Af X X X整理得:323.075 3.162 1.0770-+-=Af Af Af X X X解得:X Af反响器出口A,B 得浓度辨别为:3.12在一多釜串联络统,/h 的乙醇 和.h 的醋酸停止可逆反响.各个反响器的体积均为3,反响温度为100℃×10-4l ×10-4 l/mol.min.反响混合物的密度为864kg/m 3,欲使醋酸的转化率达60%,求此串联络统釜的数目.解:等体积的多釜串联络统A,B,C,D 辨别代表乙酸,乙酸乙酯和水.由计量关系得: 从已知条件计算出:将上述数据代入(A )式,化简后失掉:若i=1,则(B )式酿成:21100.04056 1.51130.887 6.48+-==A A A C C C解之得:114.364/,0.326==A A C mol l X 若i=2,则(B )式酿成:22210.04056 1.51130.887 4.364+-==A A A C C C解之得:213.20/,0.506==A A C mol l X 若i=3,则(B )式酿成:23320.04056 1.51130.887 3.2+-==A A A C C C解之得:312.53/,0.609==A A C mol l X 即:三釜串联能满足要求.3.13以硫酸为催化剂,由醋酸和丁醇反响可制得醋酸丁酯.仓库里闲置着两台反响釜,一台的反响体积为3m 3,另一台则为1m 33,丁酯则少量过剩,该反响对醋酸为2级,在反响温度下反响速率常数等于3/h.kmol ,要求醋酸的最终转化率不小于50%,这两台反响釜可视为全混反响器,你认为采用怎样的串联方式醋酸丁酯的产量最年夜?为什么?试计算你所选用的方案失掉的醋酸丁酯产量.如果停止的反响是一级反响,这两台反响器的串联方式又应如何?解:因为反响级数年夜于1,所以联立方式应当是小釜在前,年夜釜在后才华使醋酸丁酯产量最年夜.现停止计算: 二式联立化简后失掉:(将X A2=0.5代入)解之得:X A1醋酸丁酯产量=0020.48730.150.536.55/=⨯⨯=A A Q C X mol h如果停止的是一级反响,可停止如下计算:(1) (1) 小反响器在前,年夜反响器在后: 联立二式,且将X A2=0.5代入,化简后失掉:解得:X A1 所以有:3101(1) 1.2(10.1771) 5.576/0.1771--===A A k X Q m hX醋酸丁酯产量=002 5.5760.150.50.4182/=⨯⨯=A A Q C X kmol h(2)年夜反响器在前,小反响器在后:解得X A1 所以有:31013(1)3 1.2(10.3924) 5.575/0.3924-⨯-===A A k X Q m hX产量同前.说明对此一级反响,衔接方式没有影响.3.14等温下停止1.5级液相不成逆反响:→+A B C .反响速率常数等于5m/kmol.h ,A 的浓度为2kmol/m 3的溶液进入反响装置的流量为3/h ,试辨别计算下列情况下A 的转化率达95%时所需的反响体积:(1)全混流反响器;(2)两个等体积的全混流反响器串联;(3)担保总反响体积最小的前提下,两个全混流反响器串联.解:(1)全混流反响器(2) (2) 两个等体积全混流反响器串联由于12=r r V V ,所以由上二式得:将X A2=0.95代入上式,化简后失掉X A1=0.8245,所以:串联络统总体积为:312 4.758==r r V V m (3) (3) 此时的情况同(1),即318.03=r V m 3/min 的流量延续通入反响体积为20m 3的全混流反响器,停止液相反响:C A ,C R 为组分A 及R 的浓度.r A 为组分A 的转化速率,rD 3,反响温度下,k 1-1,k 2=3/kmol.min,试计算反响器出口处A 的转化率及R 的收率.解:所以:。
李绍芬版本 反应工程 课后习题全解 管式反应器
4 管式反应器4.1在常压及800℃等温下在活塞流反应器中进行下列气相均相反应: 6532664+→+C H CH H C H CH在反应条件下该反应的速率方程为:0.51.5,/.=T H r C C mol l s式中C T 及C H 分别为甲苯及氢的浓度,mol/l ,原料处理量为2kmol/h ,其中甲苯与氢的摩尔比等于1。
若反应器的直径为50mm ,试计算甲苯最终转化率为95%时的反应器长度。
解:根据题意可知甲苯加氢反应为恒容过程,原料甲苯与氢的摩尔比等于1,即:00=T H C C ,则有:0(1)==-T H T T C C C X示中下标T 和H 分别代表甲苯与氢,其中:53300330000.5 1.01310 5.6810/8.3141010732/21/0.27810/--⨯⨯===⨯⨯⨯====⨯T T T T p C kmol mRT F Q C kmol h kmol s所以,所需反应器体积为:00000.5 1.500 2.50.95333 1.5 1.501.5 1.5(10.95)10.278100.4329 3.0061.5(5.6810)(1) 1.51---==--=⨯=⨯=⨯--⎰⎰⎰TT X X T Tr T T T H T T T dX dX V Q C Q C C C C dX mX 所以,反应器的长度为:23.0061531.10.05 3.14/4=⨯m4.2根据习题3.2所规定的条件和给定数据,改用活塞流反应器生产乙二醇,试计算所需的反应体积,并与间歇釜式反应器进行比较。
解:题给条件说明该反应为液相反应,可视为恒容过程,在习题3.2中已算出:0275.8/=Q l h 0 1.231/=A C mol l所以,所需反应器体积:00000000(1)()275.80.95818.61 5.2 1.23110.95=--===-⨯-⎰AX Ar A A A B A A A A A dX V Q C kC X C C X Q X lkC X由计算结果可知,活塞流反应器的反应体积小,间歇釜式反应器的反应体积大,这是由于间歇式反应器有辅助时间造成的。
天津大学复试反应工程习题答案5停留时间分布与反应器
=150
(4)
(4)
由于返混很小,故可用
σ
2 θ
≈
2/
Pe ,所以:
(3)由(5.20)式可得模型参数 N 为: N = 1/ σθ2 = 1/ 0.01333 = 75
0
σ
2 θ
=
∞
θ
E(θ )dθ
−θ
=
1.2 2.5θ 2 dθ −1 = 0.01333
0.8 ∫ ∫
2
2
由式(5.23)可得方差:
E(θ )dϑ θ E(θ )dϑ
(f) 0 ∫ ∫
∞
∞
(3) 若该反应器为一个非理想流动反应器,试求
(2)若该反应器为全混流反应器,试求 (a)F(1)(b)E(1)(c)F(0.8)(d)E(0.8)(e)E(1.2)
(a) (a) F(1)(b)E(1)(c)F(0.8)(d)E(0.8)(e)E(1.2)
(f) 0
θ E(θ )dϑ
=1 ∫
∞
( a ) F( ∞ )=1 (b)F(0)=0 (c)E( ∞ )=0 (d)E(0)>1 (e) 0
(3) 因是一个非理想流动反应器,故可得:
(5.33-5.36)式可得: ( a ) F(1)=1-e-1=0.6321 (b)E(1)=e-1=0.3679 (c)F(0.8)=1- -0. e 8=0.5507 (d)E(0.8)= e-0.8=0.4493 (e)=E(1.2)=0.3012
(2)
(2)
数学期望 θ
及方差
σ
2 θ
。
(1) (1) 该反应器的停留时间分布函数 F(θ)及分布密度函数 E(θ)。
试求:
李绍芬《反应工程》课后习题答案
1 绪 论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:3222CH OH O 2HCHO 2H O +→+32222CH OH 3O 2CO 4H O +→+进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1) (1) 反应的选择性;(2) (2) 反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629Y S 0.961196.11%X 0.720====(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),A P 口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A 、n P 和n c 分别为:n A =n A0(1-X A )=7.672 mol n P =n A0Y P =18.96 moln C =n A0(X A -Y P )=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(n W )、氧气(n O )和氮气(n N )的摩尔数分别为:n W =n W0+n P +2n C =38.30 moln O =n O0-1/2n P -3/2n C =0.8788 mol n N =n N0=43.28 mol1. 1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:23CO 2H CH OH +⇔23222CO 4H (CH )O H O +⇔+ 242CO 3H CH H O +⇔+ 24924CO 8H C H OH 3H O +⇔+222CO H O CO H +⇔+由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与Bkg/h 100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol )组分 原料气 冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 268.2569.78CO2 1.46 0.82CH40.55 3.62N2 2.92 10.29粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。
李绍芬版反应工程答案
1 绪 论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:3222CH OH O 2HCHO 2H O +→+ 32222CH OH 3O 2CO 4H O +→+进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1) (1) 反应的选择性; (2) (2) 反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629Y S 0.961196.11%X 0.720====(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol 时,则反应器的进料组成为A P )式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A 、n P 和n c 分别为:n A =n A0(1-X A )=7.672 mol n P =n A0Y P =18.96 moln C =n A0(X A -Y P )=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(n W )、氧气(n O )和氮气(n N )的摩尔数分别为:n W =n W0+n P +2n C =38.30 moln O =n O0-1/2n P -3/2n C =0.8788 mol n N =n N0=43.28 mol1. 1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:23CO 2H CH OH +⇔23222CO 4H (CH )O H O +⇔+ 242CO 3H CH H O +⇔+ 24924CO 8H C H OH 3H O +⇔+222CO H O CO H +⇔+由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。
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5 停留时间分布与反应器5.1设F(θ)及E(θ)分别为闭式流动反应器的停留时间分布函数及停留时间分布密度函数,θ为对比时间。
(1) (1) 若该反应器为活塞流反应器,试求(a ) (a ) F(1)(b)E(1)(c)F(0.8)(d)E(0.8)(e)E(1.2) (2)若该反应器为全混流反应器,试求(a )F(1)(b)E(1)(c)F(0.8)(d)E(0.8)(e)E(1.2) (3) 若该反应器为一个非理想流动反应器,试求(a )F(∞)(b)F(0)(c)E(∞)(d)E(0)(e)0∞⎰()E d θϑ(f)0∞⎰()E d θθϑ解:(1)因是活塞流反应器,故符合理想活塞流模型的停留时间分布,由(5.33-5.36)式可得:(a)F(1)=1.0(b)E(1)=∝(c)F(0.8)=0(d)E(0.8)=0(e)E(1.2)=0(2) (2) 因是全混流反应器,故符合理想全混流模型的停留时间分布,由(5.33-5.36)式可得:(a )F(1)=1-e -1=0.6321 (b)E(1)=e -1=0.3679 (c)F(0.8)=1- e -0.8=0.5507 (d)E(0.8)= e -0.8=0.4493 (e)=E(1.2)=0.3012 (3) (3) 因是一个非理想流动反应器,故可得:(a )F(∞)=1 (b)F(0)=0 (c)E(∞)=0 (d)E(0)>1 (e)0∞⎰()E d θϑ=1(f) 0∞⎰()E d θθϑ=15.2用阶跃法测定一闭式流动反应器的停留时间分布,得到离开反应器的示踪剂与时间的关系如下:0222313≤⎧⎪=-≤≤⎨⎪≥⎩()t c t t t t试求:(1) (1) 该反应器的停留时间分布函数F(θ)及分布密度函数E(θ)。
(2) (2) 数学期望θ及方差2θσ。
(3) (3) 若用多釜串联模型来模拟该反应器,则模型参数是多少? (4) (4) 若用轴相扩散模型来模拟该反应器,则模型参数是多少?(5)若在此反应器内进行一级不可逆反应,反应速率常数k=1min -1,且无副反应,试求反应器出口转化率。
解:(1)由图可知C 0=C(∝)=1.0,而F(θ)=F(t)=C(t)/ C(∝),所以:020822308121312≤≤⎧⎪==-≤≤≤≤⎨⎪≥≥⎩,.()(),..,.t F F t t t t ϑθθθ如下图所示:由(5.20)式可得平均停留时间:[]11225∞===+=⎰⎰⎰()()()().mint tE t dt tdF t F t dF t即为上图中阴影面积。
由(5.5)式得:212303⎧⎪==≤≤⎨⎪⎩()() t dF t E t t dt t所以:008250812012⎧⎪==≤≤⎨⎪⎩.()().... E tE t ϑθθθ如右图所示:(2)由于是闭式系统,故==/r t V Q τ,所以1=θ 由式(5.23)可得方差:122222008251001333∞=-=-=⎰⎰..()..E d d θσθθθθθθ(3)由(5.20)式可得模型参数N 为:21100133375===//.N θσ(4) (4) 由于返混很小,故可用22≈/Pe θσ,所以: 222001333150≈==//.Pe θσ(5)用多釜串联模型来模拟,前已求得N=75,应用式(3.50)即可计算转化率:751251111110914575⨯=-+=-+=./()/().N A X kNτ同理,亦可用扩散模型即(5.69)式得X A =0.9146。
两种方法计算结果相当吻合。
5.3用阶跃法测定一闭式流动反应器的停留时间分布,得到离开反应器的示(1) (2)若在该反应器内的物料为微观流体,且进行一级不可逆反应,反应速率常数k=0.05s -1,预计反应器出口处的转化率。
(3)若反应器内的物料为宏观流体,其它条件均不变,试问反应器出口处的转化率又是多少?解:(1)由式(5.17)计算出反应器的停留时间分布,即: F(t)=C(t)/ C(∝)=C(t)/7.7根据11==⨯⎰()t tdF t t由右图可知,可用试差法得到t ,使两块阴影面积相等。
由图试差得46=t s 。
(2)因进行的是一级反应,故可采用离析流模型预计反应器出口转化率。
由式(3.12)可得间歇反应器中进行一级不可逆反应时转化率与反应时间的关系:11005=--=-exp(exp(.)A X ktt ) 代入离析流模型可得反应器出口处平均转化率:[]111005∞===--⎰⎰⎰()()exp(.)()A A A X X E t dt X dF t t dF t (A )采用图解积分法对(A )式进行积分,其中不同时间t 下的F(t)如上表所示,[]1005--exp(.)t845=.%A X(3) (3) 由于是一级反应,所以混合态对反应速率无影响,故反应器出口转化率#与微观流体时相同,即845=='.%A A X X 。
5.4为了测定一闭式流动反应器的停留时间分布,采用脉冲示踪法,测得反试计算:(1) (1) 反应物料在该反应器中的平均停留时间t和方差2θσ。
(2) (2) 停留时间小于4.0min 的物料所占的分率。
解:(1)根据题给数据用(5.13)式即可求出E(t),其中m 可由(5.14)式求得。
本题可用差分法。
3566453213566453211305305305==+++++++=+++++++⨯⨯====∑()(.)(.).()()()()..m QC t t Q t Q Q QC t QC t C t E t m Q ∆∆然后按照(5.20)和(5.21)式算出平均停留时间和方差。
此处用差分法,即:=∑∑()()tE t tt E t t ∆∆ (A ) 222=-∑()t t E t t t σ∆ (B)为了计算t 和2θσ,将不同时间下的几个函数值列与下表中:222222485209998848532692485333723372485301432===-====./..min...min /./..t t t t θσσσ(2)以E(t)~t 作图(略),用图解积分法的:400400362==⎰.(.)().F E t dt所以,停留时间小于4.0min 的物料占的分率为36.2%。
5.5已知一等温闭式液相反应器的停留时间分布密度函数E(t)=16texp(-4t),min -1,试求: (1) (1) 平均停留时间; (2) (2) 空时;(3) (3) 空速;(4) (4) 停留时间小于1min 的物料所占的分率; (5) (5) 停留时间大于1min 的物料所占的分率;(6)若用多釜串联模型拟合,该反应器相当于几个等体积的全混釜串联? (7)若用轴向扩散模型拟合,则模型参数Pe 为多少?(8)若反应物料为微观流体,且进行一级不可逆反应,其反应速率常数为6min -1,C A0=1mol/l,试分别采用轴向扩散模型和多釜串联模型计算反应器出口转化率,并加以比较;(9)若反应物料为宏观流体,其它条件与上述相同,试估计反应器出口转化率,并与微观流体的结果加以比较?解:(1)由(5.20)式得:401605∞∞-===⎰⎰().mint t tE t dt t te dt(2)因是闭式系统,所以:05==.min t τ(3) (3) 空速为空时的倒数,所以:111205-===min .S ντ(4)1114440111644090840---===-+=⎰⎰⎰()().ttt F E t dt te dt tee dt所以,停留时间小于1min 的物料所占的分率为90.84%。
(5)1110908400916-=-=()..F 。
停留时间大于1min 的物料占9.16%。
(6)先计算方差:2222220241310520∞∞∞--=-=-=-∞ =--=⎰⎰⎰()()().E d E d e d e θθθσϑθθθϑθθθθθθ根据多釜串联模型参数与方差的关系得:211205===.N θσ(7)因205=.θσ,所以返混程度较大,故扩散模型参数Pe 与方差关系应用:22221-=--()Pe e Pe Pe θσ采用试差法得:Pe=2.56。
(8)因是一级不可逆反应,所以估计反应器出口转化率既可用扩散模型,也可用多釜串联模型或离析流模型,其结果应近似。
采用多釜串联模型,由(3.50)式得:20111016116052-====++⨯.(/)(./)A Af N A C X C k N τ所以有:1016084=-=..Af X采用扩散模型,前已得到Pe=2.56,所以: 050514146052562385=+=+⨯⨯=..(/)(./.).k Pe ατ代入(5.69)式得:22022114112225612385256123854238512385123852201415⎧⎫-+⎡⎤⎡⎤=+----⎨⎬⎢⎥⎢⎥⎣⎦⎣⎦⎩⎭⎧⎫-+⎡⎤⎡⎤=⨯+----⎨⎬⎢⎥⎢⎥⎣⎦⎣⎦⎩⎭=()()/()exp ()exp .(.).(.)./(.)exp (.)exp .A A C Pe Pe C ααααα所以有:0110141508585=-=-=..A Af A CX C(9)用离析流模型,因一级不可逆反应,故间歇反应器的60-=()tA A C t C e ,所以:6410000001616016∞∞∞---==∙==⎰⎰⎰()().t t t A AA A C C t E t dt e e dt te dt C C反应器出口转化率为X A =0.84,计算结果同前题用多釜串联模型与扩散模型结果相近。
5.6微观流体在全长为10m 的等温管式非理想流动反应器中进行二级不可逆液相反应,其反应速率常数k 为0.266l/mol.s ,进料浓度C A0为1.6mol/l,物料在反应器内的线速度为0.25m/s,实验测定反应器出口转化率为80%,为了减小返混的影响,现将反应器长度改为40m ,其它条件不变,试估计延长后的反应器出口转化率将为多少?解:当反应器长度L=10m 时,其空时为010400250266160401702=====⨯⨯=....r A V L s Q U kC ττ已知有X A =0.80 所以:1- X A =0.20。
由上述0A kC τ与1- X A 值,利用图5.23可查得:Da/UL=4。
所以轴向有效扩散系数:2440251010==⨯⨯=./Da UL m s 当反应器长度改为40m ,其空时应为40160025===''.L s U τ所以,002661601606810=⨯⨯='...A kC τ而反应器长度改变,轴向有效扩散系数Da 值不变,所以:10025401==/'/./Da UL再利用图5.23,由0'A kC τ与/'Da UL 值查得:1-X A =0.060。