第十八章 萜类和甾体化合物

第十八章 萜类和甾体化合物

【目的要求】

1、掌握萜类化合物定义和分类（异戊二烯规则）。

2、熟悉单萜类化合物的种类；常见单萜类化合物的结构特点；倍半萜类、二萜类、三萜类、四萜类化合物的结构特点。

3、掌握甾体化合物的基本结构—环戊烷并多氢菲；甾体化合物基本碳架的编号，取代基的相对构型-α, β构型；各类甾体化合物母核的基本特征。

4、熟悉甾体化合物碳架的构象。

5、了解甾体化合物的系统命名；常见的甾体化合物。

【教学内容】

第一节 萜类化合物

一、定义

从化学结构来看，萜类化合物是异戊二烯单位以不同数目，按不同方式连接而成的烃类化合物及其含氧衍生物。萜是十的意思。

头 尾 头 尾 ＋

头 尾 头 尾

二、结构：异戊二烯规律

三、命名

萜类化合物一般采用俗名，也可用系统命名法。

四、分类

（一）、单萜类化合物

单萜(monoterpenoids)的基本骨架是由两个异戊二烯构成，含有10

个碳原子的化合物。单萜根据两个异戊二烯连接方式不同，又分为开链单萜、单环单萜和双环单萜。

1、开链单萜

开链单萜（open –chain monoterpenoids ）是由两个异戊二烯单位连接而成的开链化合物，它们的基本骨架为：

或 CH 2C CH CH 3CH 2CH 2C CH CH 3CH 2CH 2C CH 3CH 2CH C CH CH 32C C C

C C C C

开链单萜中比较重要的是罗勒烯和月桂烯及一些含氧衍生物，它们都是珍贵的香料。

2、单环单萜

单环单萜（monocyclic monoterpenoids ）是由两个异戊二烯连接而成的六元环状化合物，其基本骨架为：单环单萜中种类较多，其中比较重要的有苧烯、薄荷醇等。

3、双环单萜

双环单萜是两个异戊二烯单位连接而成的一个六元环并桥合而成的三到五元环的桥环化合物。它们的母体主要是守、蒈、莰、蒎、葑。这几个双环单萜基本骨架如下：

守(烷) 蒈(烷)

莰(烷) 蒎(烷) 葑(烷)

（二）、倍半萜类化合物

倍半萜类(sesquiterpenoids)是由三个异戊二烯单位构成,含有15个碳原子的化合物。

杜鹃酮 愈创木奥 —三道年

（三）、二萜类化合物

二萜类（diterpenoids ）是由四个异戊二烯单位构成，含有20个碳原子的化合物。

维生素A 1 维生素A 2

（四）、三萜类化合物

三萜类（triterpenoids ）是由六个异戊二烯单位构成，含有30个碳原子的化合物。

O O O O

CH 2OH CH 2OH

金合欢醇焦磷酸酯 鲨烯（全反式）

（五）、四萜类化合物

四萜类是由八个异戊二烯单位构成，含有40个碳原子的化合物，通常把这类化合物称胡萝卜素类。

—胡萝卜素 深紫色

第二节 甾体化合物

一、甾体化合物的结构

1、基本骨架：环戊烷并多氢菲

其中R

1、R 2一般为甲基，通常把这种甲基称为角甲基，R 3为具有

2、4、5、8、9、10个碳原子的侧链，在不同的甾体化合物中R 3链长短不同。甾是一个象形字，是根据这个结构得来的，―田‖表示四个环，―〈〈〈‖则表示三个侧链。四个环用A 、B 、C 、D 编号，碳原子也按固定顺序用阿拉伯数字编号。

C —17

上支链编号

2、构型

A/B 顺或A/B 反；B/C 反、C/D 反。

（1）A/B 顺式（正系、5β系）（

2）A/B 反式（别系、异系、 5α系）例如：粪甾烷（coprostane ） 胆甾烷(cholestane)

OPP H H H H H H

正系 5β型 别系 5α型

3、构象

二、甾体化合物的命名

甾体化合物的系统命名,首先要确定所选定的甾体母核。

母核名称 R 1 R 2 R 3 甾烷 H H H

雌甾烷 H CH 3 H

雄甾烷 CH 3 CH 3 H

孕甾烷 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2

胆烷 CH 3 CH 3 CH 3CH 2 CH 2 (CH 3 ) CH 胆甾烷 CH 3 CH 3 麦角甾烷 CH 3 CH 3 豆甾烷 CH 3 CH 3 例如：

3β-羟基-胆甾-5-烯 3α,7α，12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸 （胆甾醇） （胆酸）

α-构型：取代基位于分子平面的下方；

β-构型：取代基位于分子平面的上方。

三、甾体化合物的分类

（一）、甾醇类

（二）、胆甾酸类

（三）、甾体激素

1、性激素

2、肾上腺皮质激素

根据生理功能又分为糖皮质激素和盐皮质激素。

（四）、强心苷类

H H H HO H

H H

COOH

HO OH

H

OH

CH(CH 3)CH 2CH 2CH 2CH(CH 3)2CH(CH 3)CH 2CH 2CH(CH 3)CH(CH 3)2CH(CH 3)CH 2CH 2CH(CH 2CH 3)CH(CH 3)2