铜(一)

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
有色金属冶金学
Non-ferrous Metallurgy
Heavy Metals Metallurgy 重金属冶金(一)
朱 骏
zhujun@metall.ustb.edu.cn
有色金属冶金系 冶金楼602 北京科技大学冶金学院
1
有色金属的分类: ► 轻金属(Light Metals): 铝、镁、钙、钾、钠、钡等,比重小于5 ► 重金属(Heavy Metals): 铜、镍、钴、铅、锌、锡等,比重7~11 ► 贵金属(Noble Metals): 金、银、铂以及铂族元素,在空气中不能氧化,价 值比一般金属贵 ► 稀有金属(Rare Metals):不是根据金属在地壳中 的含量来定,而是指那些发现较晚、在工业上应用 较迟、在自然界分布较分散以及在提取方法上比较 复杂的金属。如钨、钼、锆、铪、铌、钽及稀土等。
3
Pyrometallurgy of Heavy Metals
Roast
Smelt
Convert
Fire refine
Electrolytic refine
Chemical refine
Metal
Metal
Metal
4
► 重金属矿大多是共生矿,主要为硫化矿,伴生有多
种稀有金属和贵金属。回收硫是重金属冶金的一项 重要任务,大部分硫酸由重金属冶金工厂生产。 ► 重金属的冶金可分为三类: 第一类:硫化矿物的造锍熔炼,如铜、镍及伴生金 属钴 第二类:硫化物矿原料先经焙烧或烧结后,再进行 碳热还原生产金属,如铅、锌、锑,以及锡的氧化 物矿 第三类:焙烧后的硫化矿或氧化物矿用硫酸等溶剂 浸出,然后用电沉积法或其它方法从溶液中提取金 属,亦即湿法冶金,如锌、镉、镍、钴。
5
第3章 铜冶金
3.1 概述 以铜为镜,可以正衣冠; 以人为镜,可以明得失; 以史为镜,可以知兴亡。 —— 唐
6
3.1.1 世界铜生产概况 ► 人类最早发现和使用的金属之一 ► 中国是世界上最早使用铜器的国家之一 ► 中世纪铜矿的开采主要是在欧洲的西班 牙,日耳曼、英国、俄罗斯。 ► 目前粗铜产量顺序为:智利、美国、日 本、秘鲁、中国。
26
[FeS]+(Cu2O)=(FeO)+[Cu2S]
(FeO) [Cu S] K [FeS] (Cu O)
2 2
T=1500K, K=1.4379×104
△G0=-137343.3 J
只有当冰铜中FeS的活度很小的 时候,Cu2S才被氧化而造成大 量的铜入渣损失
27
3.2.3 锍(Matte) 的形成及特性
21
炉料中过量硫的作用机理 造锍熔炼条件下,Cu2O的生成不可避免,它 会与SiO2反应进入炉渣,造成铜损失。 炉料中的过量硫存在,将发生反应:
使Cu2O重新硫化成Cu2S,从而减少渣含铜损 失
22
炉渣中SiO2饱和的作用机理 熔炼体系没有SiO2时,铜锍和炉渣结合成共价 键的Cu-Fe-S-O相,铜锍与炉渣高度混溶。 有SiO2时,它与FeO反应形成离子型炉渣相:
铜锍不与SiO2作用而保留为共价键Cu-Fe-S相, 使铜锍与炉渣明显分层。
23
3.2.1 造锍熔炼时物料的物理化学变化
(1) 各类高价化合物及碳酸盐的离解 (1200℃以上) FeS2 = FeS + 0.5S2 2CuFeS2 = Cu2S +2FeS + 0.5S2 2CuS = Cu2S + 0.5S2 3NiS = Ni3S2 + 0.5S2 CaCO3 = CaO + CO2 MgCO3 = MgO + CO2 在氧化性气氛中,S2会被氧化成SO2
18
长远来看,湿法 冶金将逐渐取代 火法。阻碍其发 展的原因:没有 低廉的合适的浸 出剂,腐蚀比较 严重,固液分离 较为困难。
19
3.2 铜的造锍熔炼
几个基本概念 ► 锍:各种硫化物的混合物——铁的硫化物(FeS) 在高温下能与许多其它金属硫化物形成共熔体 ► 冰铜:Cu2S和FeS组成的合金,锍的一种。 冰铜组成:硫化物(包括PbS,ZnS,Ni3S2);少 量铁氧化物;Au,Ag,铂族金属全部溶入冰铜; Se,Te,As,Sb,Bi等元素部分溶入冰铜。 ► 通常冰铜中氧的质量分数约为3%,氧在冰铜中 一般以Fe3O4形态存在,是有害成分——熔点高、 比重大,容易形成炉底。
20
造锍熔炼目的:铜以Cu2S形态富集到冰铜;部 分硫被氧化以SO2烟气形式脱离;脉石、氧 化物及大部分杂质进入炉渣,并与冰铜分离。 造锍熔炼属于氧化熔炼。 火法炼铜必须遵循两个原则:一、炉料中必须 有相当数量的硫来形成冰铜;二、使炉渣中 SiO2含量接近饱和,以便冰铜和炉渣分离。 造锍熔炼所用物料主要有:硫化物精矿、造渣 熔剂。
Cu2S-FeS二元系相图
在熔炼温度下(1200℃)两种硫化物均为液相,而且完全互溶形 成均质溶液。 FeS-MeS共熔的特性就是重金属矿物原料造锍熔炼的依据。
28
当冰铜中Cu2S质量分数增加时,冰铜中溶解的FeO量随之减 少,当冰铜成分接近于纯Cu2S时,溶解的FeO量很少。这表 明,冰铜溶解氧主要是FeS对FeO的溶解,而Cu2S对FeO几 29 乎不溶解。因此,低品位冰铜溶解氧的能力高于高品位冰铜。
M0=1 中性渣
M0>1 碱性渣
M0<1 酸性渣
造锍熔炼以碱性渣为主
生产中要求渣粘度低一些,以利于操作和渣与冰铜的分离
34
炉渣密度
炉渣密度可近似由组成炉渣的氧化物的密度来计算
ρ渣=Σ (ρMeO·ω(MeO))
式中ρMeO-渣中MeO的密度;
ω(MeO)-渣中MeO的质量分数。
炉渣表面张力
炉渣的表面张力可近似地由下式计算。
16
98%
99.95~99.98%
17
(2) 湿法炼铜(约占15%) 在常温、常压或高压下用溶剂使铜从矿石中浸 出,经除杂后将铜从浸出液中沉淀出来。 对氧化铜矿和自然铜矿,可用溶剂直接浸出; 硫化铜矿则先经焙烧变成氧化铜后再溶浸。 流程:焙烧、浸出和净化、电沉积
优点:成本低,环境污染轻,可处理不能处理 的低品位矿或难选矿。
31
3.2.4 造锍熔炼的炉渣及其特性
► 炉渣:各种氧化物的共熔体,由各种金属和
非金属氧化物的硅酸盐组成的合金,其主要 成分为SiO2、FeO和CaO,三者总和占 85~90%。 ► 常用渣系: FeO-SiO2-CaO、FeO-SiO2Al2O3 和FeO-Fe2O3-SiO2 ► 炉渣是造锍熔炼主要产物之一,根据炉料含 铜不同,渣量约为炉料量的50-100%
32
造锍熔炼对炉渣的基本要求: ► 与冰铜不互溶,对Cu2S溶解度小; ► 粘度小,流动性好,便于与冰铜分离; ► 密度小; ► 界面张力大,以减少冰铜悬浮; ► 熔点一般在1050~1100℃,既能保证熔炼 反应的温度需求,又不增加燃料消耗。
33
炉渣碱度和黏度
碱度定义如下:
%CaO %MgO % FeO M0 %SiO2 % Al2O3
25
3.2.2 造锍熔炼过程中FeS的优先氧化
► FeS是铜最终以Cu2S形态进入冰铜的保证
造锍熔炼的物料中,主要是铜和铁的硫化 物。只要料中有FeS存在,铜的氧化物(Cu2O) 就必然会按下式转变成硫化物(Cu2S)进入冰 铜相。 FeS(l.mt) + Cu2O = FeO(l.sl) + Cu2S(l.mt)
冰铜的主要性质 ► 熔点:940~1130º C,随冰铜品位变化 ► 比重:4.0~5.2,远高于炉渣比重(3~3.7); ► 粘度:η=2.4×10-3Pa· s,比炉渣粘度低很多 (0.5~2Pa · s) ► 表面张力:与铁橄榄石(2FeO · 2)熔体间 SiO 的界面张力约为20~60N/m,其值很小,由此 可判断冰铜容易悬浮在熔渣中。 ► 冰铜的主要成分Cu2S和FeS都是贵金属的强有 力的捕捉剂。
2
►Metallurgy
Physical:通过非化学方法改变金属性能,如退火、
调幅分解、形核、长大和粒子粗化等。
Extractive:包括从矿石或其他原料中提取金属的
工艺、冶金单元操作,以及传热传质原理、冶金过程的 物理化学等。
►Method
Pyrometallurgy(目前最主要) Hydrometallurgy Electrometallurgy
10
► 铜的用途
应用范围仅次于钢铁;在有色金属中,铜的产量和消 费仅次于铝。 广泛用在电气工业(48.2%)、通用工具(20.6%)、建 筑工业(16.2%)、交通运输(6.6%)、家用及其它行 业(8.4%)等部门。 铜的化合物广泛用于农业和医药中。
11
3.1.3 炼铜原料及方法 3.1.3.1 炼铜原料 ► 在地壳中的丰度7.0×10-5(g/t) ► 铜矿物分为自然铜、硫化矿和氧化矿。 ► 硫化矿:Cu2S(辉铜矿),CuFeS2(黄铜矿), CuS(铜蓝) ► 氧化矿:Cu2O(赤铜矿),CuO(黑铜矿), CuCO3·Cu(OH)2(孔雀石) 目前,铜产量的90%来自硫化矿,约10% 来自氧化矿,极少量来自自然铜矿。
7
3.1.2 铜及其主要化合物的性质与用途
8
青铜:铜锡合金等 (除了锌镍外,加 入其他元素的合金 均称青铜)。硬度 大、可塑性强、耐 磨耐蚀、色泽光亮
黄铜:铜锌合金。 耐磨性好
白铜:铜钴镍合 金。良好的机械 性、耐蚀性、热 电性
9
铜的性质
(1)物理性质 玫瑰红色;延展性好;导电导热性仅次于银,居 金属的第二位。密度8.96g/cm3,熔点1083.4℃, 沸点2567 ℃。 液态铜能溶解多种气体,铸锭前需脱气处理。 (2)化学性质 在干燥空气或水中不起变化,但在含CO2的潮湿 空气中会氧化成碱式碳酸铜(铜绿) 不溶于稀硫酸和盐酸,溶于硝酸、王水和热的浓 硫酸
液态冰铜遇水分解产生H2 和H2S,发生爆炸!!!
30
冰铜品位是生产中的一个重要问题。太低会使后续吹 炼时间拉长、费用增加;太高则使炉渣中的含铜量 增加,产生浪费。 铜在渣和冰铜中的平衡浓度遵循分配定律
对铜熔炼,K=0.01。 最常采用的冰铜品位为30~40%。不过,为了减少 熔炼能耗,冰铜品位有越来越高的趋势,但一般不 宜超过70%。至于炉渣中的铜,可以回收。
12
黄铜矿
分布最广的硫化铜矿 分布最广的铜氧化物矿
13
14
15
3.1.3.2 铜的生产方法 (1) 火法炼铜(占铜产量的80%) 将铜矿(或焙砂、烧结块等)和熔剂一起 在高温下熔化,或直接炼成粗铜,或先 炼成冰铜(铜、铁、硫为主的熔体),然 后再炼成粗铜。主要优点是适应性强, 能耗低,生产率和金属回收率较高。 基本流程包括:造锍熔炼、锍的吹炼、 粗铜火法精炼或阳极铜电解精炼。
渣 i xi
35
3.2.5 铜在炉渣中的损失
烟尘损失 (占0.5%) 铜的损失途径 炉渣损失 机械损失
36
化学损失
化学损失
化学损失包括铜硫化物的溶解和铜的氧化物与溶剂或 脉石发生造渣反应所引起的铜损失。
►Cu2S的溶解损失:Cu2S
在渣中的物理溶解。这种损 失不大,随渣含铁量增加而 增大,熔炼时应尽可能选用 硅钙较高的渣型。 ►Cu2O的成渣损失:Cu2O 与其它化合物成渣的损失。 由于有大量FeS存在,这种 损失很小。
37
机械夹杂损失
冰铜颗粒在炉渣中机械夹杂造成的损失,为 铜在渣中最大的损失。主要是冰铜悬浮物、 金属夹杂物和未来得及澄清分离的液滴 影响机械损失的因素:渣的粘度和比重太大、 渣熔化温度太高、过热温度过低、澄清时间 短等。
ຫໍສະໝຸດ Baidu38
炉渣的组成决定了炉渣的性质,如炉渣的 粘度、比重、表面张力和炉渣对冰铜的溶 解能力等。
24
(2) 硫化物氧化 FeS + 1.5O2 = FeO + SO2 3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2 Cu2S + 1.5O2 = Cu2O + SO2 (3) 冰铜的形成 Cu2S + FeS = Cu2S· FeS FeS(冰铜) + Cu2O(渣) = Cu2S (冰铜) + FeO (渣) (4) 造渣反应 2FeO + SiO2 = 2FeO· SiO2 3Fe3O4 + FeS + 5SiO2 = 5(2FeO· SiO2) + SO2 (5) 燃料的燃烧反应 C + O2 = CO2 2H2 + O2 = 2H2O CH4 + 2O2 = 2H2O +CO2
相关文档
最新文档