2019年中科院619物理化学考研真题

中国科学院大学

2019年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题

科目名称：物理化学（甲）

考生须知：

1．本试卷满分为150 分，全部考试时间总计180 分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

3．可以使用不带储存及编程功能的计算器111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111

下列一些基本常数供解题时参考：

普朗克常数h=6.626×10-34J·s；玻尔兹曼常数k B=1.381×10-23J·K-1；

摩尔气体常数R=8.314J·mol-1·K-1；法拉第常数F=96500C·mol-1

一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）

1.在动力学速率理论的发展史上，先后出现了阿伦尼乌斯理论、硬球碰撞模型、过渡态理论、单分子理论（）

2.驰豫法测量，一定使离子运动速率减慢（）

3.拉乌尔定律只适用于理想溶液（）

4.到达CMC后，继续添加表面活性剂，界面张力会持续下降（）

5.单斜硫的熔点为T，热效应为ΔH，熵变为ΔS=ΔH

（）

T

二、单项选择题（每小题2分，共60分）

1.化学分析法的优点之一是（）

A.灵敏度高

B.操作简单

C.能直接测量瞬时绝对速度

D.仪器昂贵

2.在AgNO3溶液中加入过量KZ，生成AgZ胶体，下列物质聚沉能力最强的是（）

A.K3[Fe(CN)6]

B.MgSO4

C.FeCl3

D.Na2SO4

3.下列哪个为基元反应（）

A.H2+I2→2HI

B. H2+Cl2→2HCl

C. CH3COOEt+OH-→CH3COO-+EtOH

D. Br2+H2→2HBr

4.塑料汽渡金属原理是（）

A.电解

B.电沉积

C.电镀

D.电离

5.下列哪种方法不能测量离子的电迁移数（）

A.界面移动法

B.希托夫法

C.电导法

D.电动势法

6. Δr G mθ=-RTInKθ,反应自发进行，若使Kθ＞1，温度应（）

T1=273.15K T2=273.15℃

A.低于T1

B.低于T2

C.高于T1

D.高于T2

三、计算和简答（共75分）

1. （4分）范德华对实际气体状态方程做了哪两项校正，写出状态方程（将气体分子看做硬球模型）

2. （4分）粒子基态和第一激发态简并度分别为g0、g1，能量分别为E0、E1，计算T1=300K，T2=3000K时，N0与N1之比

3. （6分）蛋白质溶液在离心场中，液面移动速率为v，扩散系数为D，蛋白质密度为ρ，介质密度为ρ0，离心力为a，计算蛋白质分子量

4.（6分）在温泉（温度T1），大气（温度T2）之间设计一个可逆热机，从温泉吸热Q,求：

（1）效率η

（2）热机做功W

（3）以温泉及大气为系统，计算ΔS

5.（6分）请用齐次线性方程、欧拉公式证明多组分化学势μB与ηB无关

6.（8分）一级反应A+2B→D，反应物消耗20%，在300K时用时为t1，在400K时用时为t2，速率方程：-dc

=k C A1.5C B0.5，C A=0.1dm-3·mol，

dt

C B=0.2dm-3·mol

（1）300K时反应20s，C A=0.01，继续反应20s，C A是多少

（2）400K时反应20s，C A=0.0039，求活化能Ea

7.（6分）1mol苯与甲苯组成的溶液，苯含量x1，用甲苯稀释，使苯浓度降为x2，求所需最小功

8.（8分）电解MSO4溶液，浓度为b，活度因子γ=1，溶液pH值为7。H2超电势η=a+b*log j (a,b为常数，j是电流密度)，控制电流使金属析出，H2不析出

（1）写出阴极、阳极的总反应式

（2）控制电流应满足的条件

9.（8分）N2+H2→NH3，在298K时Δr G mθ已知，并给出以下条件

N2H2NH3

C p

Cθ

（1）计算298K时，平衡常数K Pθ

（2）计算800K时Kθ

10.（9分）相平衡题

O2(g)O2(g)O2(g)

H2O(l)CaO(s)

H2O(g)Ca(s)HCl(g)

(不透壁) （半透膜，只允许O2通过）（1）写出有几个物种

（2）图中有几相

（3）写出相平衡及化学平衡的条件