有机合成酚醚的合成
芳香醚类化合物的制备方法
芳香醚类化合物的制备方法芳香醚类化合物是一类具有芳香环和醚基团的有机化合物。
它们在许多领域中具有重要的应用，如医药、香料、染料和农药等。
本文将介绍一些常见的芳香醚类化合物的制备方法。
一、酚醚化反应酚醚化反应是一种常见的制备芳香醚类化合物的方法。
该反应是通过酚和醇在酸性条件下发生酯化反应生成酚醚。
常用的酸催化剂有硫酸、磷酸和氢氟酸等。
例如，苯酚和甲醇在硫酸催化下反应，可以得到甲苯醚：C6H5OH + CH3OH → C6H5OCH3 + H2O二、芳香酮醚化反应芳香酮醚化反应是一种制备芳香醚类化合物的重要方法。
该反应是通过芳香酮和醇在酸性条件下发生酯化反应生成芳香酮醚。
常用的酸催化剂有硫酸、磷酸和氢氟酸等。
例如，苯酮和甲醇在硫酸催化下反应，可以得到甲苯酮醚：C6H5COCH3 + CH3OH → C6H5COCH3OCH3 + H2O三、酚酯化反应酚酯化反应是一种制备芳香醚类化合物的常用方法。
该反应是通过酚和酸酐在酸性条件下发生酯化反应生成酚酯。
常用的酸催化剂有硫酸、磷酸和氢氟酸等。
例如，苯酚和乙酸酐在硫酸催化下反应，可以得到苯乙酸酯：C6H5O H + CH3COOC2H5 → C6H5OCOCH3 + C2H5OH四、酚醛缩合反应酚醛缩合反应是一种制备芳香醚类化合物的重要方法。
该反应是通过酚和醛在碱性条件下发生缩合反应生成酚醛缩合物，然后通过脱水生成芳香醚。
常用的碱催化剂有氢氧化钠和氢氧化钾等。
例如，苯酚和甲醛在氢氧化钠催化下反应，可以得到甲苯醚：C6H5OH + CH2O → C6H5OCH3 + H2O五、芳香胺醚化反应芳香胺醚化反应是一种制备芳香醚类化合物的常用方法。
该反应是通过芳香胺和醇在酸性条件下发生酯化反应生成芳香胺醚。
常用的酸催化剂有硫酸、磷酸和氢氟酸等。
例如，苯胺和甲醇在硫酸催化下反应，可以得到甲苯胺醚：C6H5NH2 + CH3OH → C6H5NHCH3 + H2O芳香醚类化合物的制备方法有酚醚化反应、芳香酮醚化反应、酚酯化反应、酚醛缩合反应和芳香胺醚化反应等。
冲刺2021届高考有机化学综合题分类精练专题2 醇酚醚类的合成(解析版)
醇、酚、醚类物质的合成一、醇类物质的合成1．（2020·河南洛阳高三上学期期末）酯类化合物与格氏试剂（RMgX ，X ＝Cl 、Br 、I ）的反应是合成叔醇类化合物的重要方法，可用于制备含氧多官能团化合物。
化合物F 的合成路线如下，回答下列问题：已知信息如下：①RCH ＝CH 226-22(1)B H (2)H O /OH −−−−→RCH 2CH 2OH②+3H O −−−→③RCOOCH 33CH MgI −−−→3CH MgI −−−→+3H O −−−→（1）A 的结构简式为_______，B→C 的反应类型为________，C 中官能团的名称为________，C→D 的反应方程式为________。
（2）写出符合下列条件的D 的同分异构体_________（填结构简式，不考虑立体异构）。
①含有五元环碳环结构；②能与NaHCO 3溶液反应放出CO 2气体；③能发生银镜反应。
（3）判断化合物F 中有无手性碳原子，若有用“*”标出____________。
（4）已知羟基能与格氏试剂发生反应。
写出以和CH 3OH 和格氏试剂为原料制备的合成路线____________（其他试剂任选）。
【答案】（1）；氧化反应；羰基和羧基+CH 3OH +H 2O（2）、、（3）（4）4+3KMnOH O,Δ−−−→3CH OH浓硫酸，Δ−−−−−−→【解析】由信息①，根据A的分子式C6H10O，可推出A是、B是；由信息②③，根据逆推，可知E是、D是；C和甲醇反应生成，可知C是。
根据以上分析，（1）A的结构简式为，→是去氢加氧的反应，反应类型为氧化反应，C是，含有的官能团的名称为羰基、羧基，与甲醇在浓硫酸作用下发生酯化反应生成，反应方程式为+CH3OH+H2O。
（2）①含有五元环碳环结构；②能与NaHCO3溶液反应放出CO2气体，说明含有羧基；③能发生银镜反应，说明含有醛基。
符合条件的的同分异构体有、、；（3）手性碳原子是连接4个不同原子或原子团的碳原子，化合物中的手性碳原子用“*”标出为。
有机合成-酚、醚的合成
RCH=CH2 + R'OH C2H5 + CH3OH H
+
OR' RCHCH3 H+ C2H5 OCH3
b. 醇酚对醛酮加成
R O (R')H
主要用来保护羰基
HCl + R'OH
R (R')H
OH OR'
R'OH
R (R')H
OR' OR'
③ 环化反应
a. 卤醇消去反应
X RCH CHR' OH RCH O CHR'
RX + R'ONa RX + ArONa ROR' + NaX ArOR + NaX
卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方 法，适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、 烯丙基卤、苄卤、α-卤代醚及其衍生物。由于 叔卤代烷极易发生消除反应，因此一般不用醇 钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚，而 用叔醇钠与卤代烷反应合成。
② 异丙醇氧化（工业生产苯酚）
CH(CH3)2 O2 100℃ CH3 COOH CH3 H+ OH
+
CH3COCH3
③ 芳烃磺化法（工业方法）
ArSO3Na NaOH+KOH ArONa H3O+ ArOH
含对碱敏感的基团（-NO2，-X）的磺酸盐不能用碱熔法。
④ 重氮盐法
ArN2Cl NO2 NaSH NO2 H2SO4/H2O NO2 H2O ArOH + HCl + N2 OH
§4
酚和醚的合成
1. 酚的合成
酚的合成方法较少，常用的有还原、氧 化、取代及重排。
有机化学课件——Chapter 07 醇、酚、醚
有机化学课件
32
第七章 醇、酚、醚
3. 醇的脱水反应
在浓硫酸催化下，醇通常发生脱水反应得到烯烃或醚. 反应涉及碳正离子中间体. 如果产物为烯烃则遵从Saytzeff规则. 较低温度下反应主要发生分子间脱水成醚, 通常低于140oC . 较高温度下主要发生分子内脱水成烯烃的反应, 通常高于 180oC.
有机化学课件 26 第七章 醇、酚、醚
醇和氢卤酸反应的局限性在于: 所期待的卤代烃不是总能 高收率地得到, 具体表现为四个方面. ① 大多数醇不能和HI反应得到碘代烷烃; ② 1o和2o醇制备氯代烷收率很低; ③ 总是有消除反应产物(烯烃)生成; ④ 碳正离子中间体经常发生重排，得到重排产物.
有机化学课件
OH CH2CH2CH2COOH
有机化学课件 5 第七章 醇、酚、醚
三、醇的物理性质
Unusually high boiling points due to hydrogen bonding between molecules. Small alcohols are miscible in water, but solubility decreases as the size of the alkyl group increases.
有机化学课件
17
第七章 醇、酚、醚
1º, 2º, 3º碳的氧化还原程度
氧化: 分子中C-H 变成C-O. 还原: 分子中C-O 变成C-H.
有机化学课件
18
第七章 醇、酚、醚
1) 仲醇的氧化
许多氧化剂都可以将2o醇氧化为酮. 常用氧化剂如: Na2Cr2O7/H2SO4 H2CrO4 可能是氧化反应的活性物种. 氧化反应伴随明显的颜色变化: 反应溶液由橙色(Cr6+) 变为深蓝色(Cr3+).
有机化学第8章 醇、酚、醚
8.11.3过氧化物的生成
醚对氧化剂比较稳定，但是，遇空气长期接触，却能被空气中 的氧逐渐氧化生成过氧化物。一般认为氧化是首先发生在 －C－H键上，然后再转变成结构更为复杂的过氧化物。
■另外，氧上电子云密度降低，使O－H键极性增加，酚羟基中H的
酸性增加。 共轭的结果使得：
1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性；
2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。
8.5.2命名
8.6酚的物理性质（自学）
8.7酚的化学性质
酚中羟基与苯环形成大的p—π共轭体系，由于氧的给电子共轭
醚键对强酸不稳定，遇强酸会发生醚键断裂，但HCl、HBr断裂
较难，需要催化剂；使醚键断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸(HI)。 醚键的断裂是醚在HI中，先形成洋盐，然后，I－再作为亲核试 剂进攻－C而发生醚键断裂。 醚键断裂的顺序：30烷基＞20烷基＞10烷基＞芳烃基
I－有两种进攻方向，但从电子效应和空间效应两方面看,都是
I－进攻甲基碳有利。所以，在混醚断键时，总是先从碳链较 小的一端断裂。如果 HI过量，则生成的醇可进一步生成碘代烃。
芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。
总结：
◆反应活性：HI>HBr>HCl ◆伯烷基醚按SN2机制断裂， ◆叔烷基醚按SN1机制断裂， ◆芳基烷基醚总是烷氧键断裂
碱性溶液中与烃基化剂（硫酸二甲酯、卤代烃等）作用生成。
羧酸与醇在酸催化下可以成酯，由于酚羟基中的氧与苯环发 生了p_π共轭其反应活性减小，与羧酸难于成酯。但可与活 性较大的酰基化试剂酰氯或酸酐成酯。
8.7.2芳环上的亲电取代反应
8.7.2.1卤代反应
反应很灵敏，很稀的苯酚溶液就能与溴水生成沉 淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。
有机化学课件：酚醚
(3) 环醚
环醚一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物命名.
H3C CH CH2 O
1,2-环氧丙烷
CH2 CH CH2
Cl
O
3-氯-1,2-环氧丙烷
CH2 CH2
CH2 CH2 O
CH2 O
CH2
CH2 O
CH2
1,4-环氧丁烷（四氢呋喃） 1,4-二氧六环（二噁烷）
(4)多元醚
命名时首先写出多元醇的名称，再写出烃基的数目和 名称，最后写上“醚”字。
两个烃基都是芳基的醚，其醚键非常稳定，不易断裂。
3. 过氧化物的形成
一般氧化剂不与醚反应，但是醚是空气长时间接触 生成过氧化物。
过氧化醚不易挥发，受热易分解爆炸。因此在蒸馏 存放已久的乙醚前，需用KI的醋酸溶液检查。如有过 氧化醚存在，则析出I2与淀粉试纸呈色或用FeSO4和 KSCN检查，如有立即呈红色[Fe（SCN）6]3-，除去的 方法是加入FeSO4或其它还原剂。
酸性：
H2CO3 > PhOH > H2O > ROH
pKa ： 6.38 ~10
14-15 15~19
OH + NaOH
ONa + H2O
ONa + CO2+ H2O
OH + NaHCO3
H2CO3 +
O Na
NaHCO3 OH
上述反应可用于分离提纯。
如何除去环己醇中含有的少量苯酚？
OH
NaO H
(2)结构比较复杂的醚 用系统命名法来命名。
将碳链最长的烃基看作母体，把烃氧基作为取代基，成 为“某”烃氧基“某”烃。例如 ：
CH3CH CH CH CH2CH3 O CH3
有机合成 酚、醚的合成
d. 乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换） 乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换）
ROH + CH3COOCH=CH2 Hg(OAc)2 ROCH=CH2 + CH3COOH
本法是合成乙烯醚的简单方法，催化剂为弱酸的汞盐。 本法是合成乙烯醚的简单方法，催化剂为弱酸的汞盐。
(CH3)2CHOH + CH3COOCH=CH2 Hg(OAc)2 (CH3)2CHOCH=CH2
§4 酚和醚的合成
1. 酚的合成
酚的合成方法较少，常用的有还原、 酚的合成方法较少，常用的有还原、氧 取代及重排。 化、取代及重排。
① 醌的还原
O [H] OH
O
OH
醌的还原是合成苯系、萘系邻、 醌的还原是合成苯系、萘系邻、对位二元酚的 方法，常用的还原剂有NaBH4,LiAlH4, 方法，常用的还原剂有 Zn/CH3COOH,NaHSO3
OH CH2CH=CH2
OCH2CH=CH2 H3C CH3 H3C
OH CH3 CH2CH=CH2
2. 醚和环氧化合物的合成
① O-烃化反应 烃化反应
O-烃化反应是合成醚的一类重要的反应，醇钠或酚钠 烃化反应是合成醚的一类重要的反应， 烃化反应是合成醚的一类重要的反应 与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法， 与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法，醇的脱水常 用来合成对称醚，乙酸乙烯酯与醇的反应是合成乙烯 用来合成对称醚， 醚的简便方法， 醚的简便方法，Mitsunobu偶联反应是合成芳环或环氧 偶联反应是合成芳环或环氧 基混合醚的有效方法。 基混合醚的有效方法。 脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（Williamson反应 反应） a. 脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（Williamson反应）
O OH NaHSO3 Et2O O
大学有机化学第十章醇酚醚
② 与金属离子的络合
MgCl2•6ROH CaCl2•4ROH
结晶醇 (溶于水\不溶于有机溶剂)
因此：
不能用无水CaCl2干燥ROH
2. 醇与活泼金属的反应 ——弱酸性
+ CH3CH2OH Na
+ CH3CH2ONa H2
+ (CH3)3COH K
+ (CH3)3COK H2
醇金属: 强碱性试剂和强亲核性试剂
OH
R'
OH
R
30 叔醇( R' C OH ): (CH3)3COH R''
② 按羟基所连的烃基分：
饱和醇：
OH
CH3CH2OH (CH3)3COH
不饱和醇：
OH
CH2=CHCH2OH CH3C≡ CCH2OH
芳香醇：
CH OH 2
CH OH 2
③ 按羟基的数目分类：
一元醇： CH3CH2CH2OH
② RX的制备：10 醇，可采用 HX作卤化剂；
不是10 醇，不采用 HX作卤化剂,否则易得到重排产物。 可采用SOCl2 , PX3 , PX5作卤化剂
i) 与SOCl2反应
ROH SOCl2 RC+l SO2 + HCl
优点：1) 不重排,且产物构型保持
2) 副产物均为气体，易于除去 3) 产率高，产物容易分离
i. 伯醇氧化成醛和羧酸
[O]
[O]
RCH2OH
RCHO
RCOOH
[O]：KMnO4/H+、HNO3、 CrO3/ H2SO4、 K2Cr2O7/H2SO4、Na2Cr2O7/H2SO4 等
e.g.
CrO3 / H2SO4
酚醚的生成条件
酚醚的生成条件酚醚是一类重要的有机化合物，广泛应用于化工、医药和农药等领域。
酚醚的合成方法多种多样，下面将介绍几种常见的酚醚生成条件。
1. 酚醚的酯交换反应酚醚的酯交换反应是一种常见的合成方法，其条件为在酚和醇醚酯之间进行反应。
该反应一般在酸性条件下进行，常用的催化剂有酸性活性炭、硫酸、氢氟酸等。
例如，苯酚与甲醇醚酯反应可以合成甲苯酚醚。
2. 酚醚的氧化反应酚醚的氧化反应是另一种常见的合成方法，其条件为在氧气的存在下进行。
常用的氧化剂有过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰等。
例如，苯醚经过氧化反应可以得到苯醌。
3. 酚醚的缩合反应酚醚的缩合反应是通过酚与醛或酮之间的缩合反应来合成的。
该反应一般在酸性或碱性条件下进行，常用的催化剂有硫酸、氢氟酸、碱等。
例如，苯酚与甲醛缩合反应可以得到甲醛苯醚。
4. 酚醚的烷化反应酚醚的烷化反应是通过酚与卤代烷之间的反应来合成的。
该反应一般在碱性条件下进行，常用的碱有氢氧化钠、氢氧化钾等。
例如，苯酚与溴甲烷反应可以得到甲基苯醚。
5. 酚醚的脱水反应酚醚的脱水反应是通过酚与酸催化剂之间的脱水反应来合成的。
常用的酸催化剂有磷酸、硫酸、氯化亚砜等。
例如，苯酚经过脱水反应可以得到苯醚。
以上是几种常见的酚醚生成条件，每种方法都有其适用的范围和特点。
在实际应用中，需要根据具体的反应物和产物选择合适的合成条件，并进行优化和改进，以提高反应的收率和选择性。
此外，还需要注意反应条件的控制，如温度、压力、溶剂等，以保证反应的进行和产物的质量。
总结起来，酚醚的生成条件主要包括酯交换反应、氧化反应、缩合反应、烷化反应和脱水反应。
在选择合适的合成方法和条件时，需要考虑反应物的性质、反应的选择性和收率等因素，并进行合理的优化和改进。
通过合理的设计和控制，可以高效地合成出各类酚醚化合物，满足不同领域的应用需求。
酚醚的生成条件
酚醚的生成条件酚醚的生成条件是指制备酚醚化合物所需的反应条件和方法。
酚醚是一类重要的有机化合物，广泛应用于医药、农药、染料、涂料和胶粘剂等领域。
本文将介绍一些常见的酚醚生成条件。
一、酚醚的酚基选择酚醚的酚基选择是制备酚醚的第一步。
常用的酚基包括苯酚、甲酚、间甲酚等。
选择合适的酚基可以影响酚醚的性质和用途。
二、酚醚的醚化反应酚醚的生成主要通过醚化反应实现。
醚化反应是指酚与醇或醚化剂发生反应生成酚醚的过程。
常用的醚化剂有硫酸醇酯、醇钠、醇铜等。
在反应中，酚与醚化剂发生酸碱中和反应，生成酚醚和相应的盐。
三、反应条件的控制酚醚的生成条件包括反应温度、反应时间、反应物摩尔比等。
反应温度是指反应发生的温度，一般在室温下进行。
反应时间是指反应所需的时间，一般需要较长的反应时间。
反应物摩尔比是指酚与醇或醚化剂的摩尔比，不同的摩尔比会影响反应的速率和产物的选择。
四、催化剂的选择催化剂是促使反应发生的物质，可以提高反应速率和产率。
常用的催化剂有硫酸、磷酸等。
选择合适的催化剂可以提高酚醚的合成效率和产物纯度。
五、反应溶剂的选择反应溶剂是反应过程中的介质，可以提供适宜的环境条件和促进反应进行。
常用的反应溶剂有甲醇、乙醇、二甲醚等。
选择合适的反应溶剂可以提高反应效率和产物纯度。
六、反应条件的优化为了提高反应效率和产物质量，可以通过优化反应条件来实现。
反应条件的优化包括控制反应温度、反应时间、反应物摩尔比等。
此外，可以通过改变催化剂的种类和用量、调整反应溶剂的种类和用量等来优化反应条件。
七、其他因素的影响除了上述因素外，酚醚的生成还受到其他因素的影响，如反应物的纯度、反应容器的选择、反应过程中的搅拌速度等。
这些因素都会对反应的效果和产物的质量产生影响，需要在实验中予以考虑。
总结起来，酚醚的生成条件涉及酚基的选择、醚化反应、反应条件的控制、催化剂的选择、反应溶剂的选择、反应条件的优化以及其他因素的影响。
通过合理选择和控制这些条件，可以高效地制备出优质的酚醚化合物。
有机化学(第五版)第十章 醇、酚、醚
2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、 和芳香醇(芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在 芳环上的不是醇而是酚）。
3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元 醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结 构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不 稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。 井冈山大学化学化工学院
井冈山大学化学化工学院
关于频哪醇重排需要注意的问题
3.某些环状结构的频哪醇，重排后可得环扩大产物
井冈山大学化学化工学院
五、Preparation of Alcohols
1.由烯烃制备 1） 烯烃的水合 2） 硼氢化-氧化反应
硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。
井冈山大学化学化工学院
3)羟汞化-脱汞反应
井冈山大学化学化工学院
乙醇液膜
乙醇(CCl4)
四、Chemical Properties of Alcohols
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃 基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、 O—H、和C—H。
分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有 两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具 有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 井冈山大学化学化工学院
（2）双分子消除反应（E2）
一步反应：
E2反应的特点： 1）一步反应，与SN2的不同在于B：进攻β-H。 E2与SN2是互相竟争的反应。 2）反应要在浓的强碱条件下进行。 3）通过过渡态形成产物，无重排产物。 井冈山大学化学化工学院
2. 消除反应的取向
A. Saytzeff规则：优先生成具有较多烷基取代的（也是较稳定的）烯烃。
有机化学第9章醇-酚-醚
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC u - C r O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H O ＋ H 2 O 3 5 0 ℃
OH
R'
❖ 羟基连在同一碳原子上的化合物
RCH2C O R'
OH H
H
R C O -H2O R C O
醛
H
OH H R C O -H2O
R'
RC O 酮 R'
OH H R C O -H2O
OH
R C O 羧酸 OH
9.1.2 醇的结构
醇的氧原子为sp3杂化。其中两个sp3杂化轨道分别含有一个电子，与碳 原子的sp3杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠。另外二个sp3杂化轨道分别 含有一对未共用电子对，交叉构象为优势构象。
CH3CH2CH2OH 丙醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
(CH3)3COH 叔丁醇
OH
OH
C
环已醇
三苯甲醇
系统命名法
即选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基，从离 羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某 醇”，羟基在1位的醇，可省去羟基的位次。
例如：
2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 3 ，4-二甲基-2-戊醇
R O H ＋ S O C l 2 R C l ＋ S O 2 ＋ H C l
反应实际上是先形成氯代亚硫酸酯，再与Cl-进行亲核取 代反应
RCH2OH＋SOCl2 －HCl
O CH2O S Cl
第六章醇酚醚
第六章醇、酚、醚一、学习要求1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。
2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。
3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。
二、本章要点醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。
（一）醇1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。
由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。
2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。
醇的系统命名原则是：（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。
（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。
（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。
（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。
（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。
3. 性质（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。
随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。
（2）主要化学性质：①醇与活泼金属（如Na、K、Mg、Al等）反应，生成相应的醇盐，并放出氢气。
醇与活泼金属的反应速率顺序为：1）低级醇＞中级醇＞高级醇；2）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇②醇可以与氢卤酸、卤化磷及氯化亚砜等发生亲核取代反应。
酚磺乙胺生产工艺
酚磺乙胺生产工艺酚磺乙胺是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料、日化等领域。
以下是一种典型的酚磺乙胺生产工艺。
首先，以苯酚为原料，经过脱水反应生成酚醚。
酚酚在酸催化剂的作用下，通过加热脱水反应，生成酚醚（间酚醚为主）。
反应温度为100-120℃，反应时间为2-3小时。
然后，将脱水反应生成的酚醚与氢氧化钠溶液进行碱解反应，生成酚盐。
酚醚与碱性溶液反应后，生成酚盐，其中间酚醚盐是主要产物。
碱解反应温度为80-90℃，反应时间为1-2小时。
接下来，通过酸化反应将酚盐再次转化为酚。
酚盐经过酸化反应，酸催化剂的作用下得到酚，反应温度为80-100℃，反应时间为1-2小时。
然后，通过酰化反应将酚与氯乙酸反应生成酚乙酸。
酰化反应温度为100-120℃，反应时间为2-3小时。
接着，通过还原反应将酚乙酸还原成酚乙胺。
酚乙酸与亚磷酸盐还原剂反应生成酚乙胺，并伴有一定量的脱乙酰反应，反应温度为60-80℃，反应时间为1-2小时。
最后，通过酸碱中和反应得到酚磺乙胺。
酸碱中和反应是将酚乙胺溶于酸性溶液中，通过加入酸催化剂，使生成的酚磺乙胺与酸中和，析出酚磺乙胺结晶。
反应温度为40-60℃，反应时间为0.5-1小时。
整个酚磺乙胺生产工艺过程中，需要注意以下几点。
首先，反应温度要控制在适宜的范围内，过高的温度容易引起副反应的发生，降低产率。
其次，反应时间要控制合理，过长的反应时间会造成资源浪费。
此外，还需要注意反应过程中的搅拌速度和搅拌时间，以保证反应混合均匀。
酚磺乙胺生产工艺是一种相对成熟和稳定的工艺路线，通过合理控制反应条件，可以高效、可控地生产出高质量的酚磺乙胺产品。
然而，由于不同厂家和不同要求对酚磺乙胺的要求不同，工艺流程也会有一些差异。
因此，在实际生产中，需要根据具体情况进行调整和改进。
有机化学 10醇酚醚
脂肪醇
脂环醇
芳香醇
饱和烃基与羟基相连为饱和醇，反之为不饱和醇。
烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。
[CH2 CH OH ] [CH3 C CH2]
OH
CH3CH O
互变异构
CH3 C CH3 O
❖根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。
CH2 CH2 OH OH
乙二醇
R' R C OH
5-甲基-3-己醇 5-methylhexan-3-ol
CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 Cl
2-甲基-4-氯己烷 4-chloro-2-methylhexane
(3) 习惯命名法 ❖根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3
❖利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇，试剂用浓盐酸 和催化剂ZnCl2配成，称为Lucas试剂。
HCl- ZnCl2
R OH
R Cl
叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； 仲醇要5~10分钟后出现浑浊； 伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。 适用范围：六个碳以下的醇。
❖大多数伯醇是按SN2历程进行的。
❖醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自 旋偶合，为单峰。
❖氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小， δ值增大。
❖乙醇的核磁共振谱：
a. b. c. CH3CH2OH
a.
b. c.
δ值： a,1.1 b,3.7 c,2.6
2 醇的化学性质
氧化反应
H ··
R C C ·O· H H
CH3 CH CH3 异丙醇
CH3 C CH3 叔丁醇
《醇和酚》酚的醚化反应
《醇和酚》酚的醚化反应在有机化学的广阔领域中，酚的醚化反应是一个重要且有趣的研究方向。
这一反应不仅在理论研究中具有重要意义，也在实际的工业生产和实验室合成中有着广泛的应用。
首先，我们来了解一下什么是酚。
酚是一类含有羟基（OH）直接连接在芳香环上的有机化合物。
常见的酚有苯酚、甲酚等。
酚具有一定的酸性，其酸性比醇要强，但比羧酸弱。
那么，什么是醚化反应呢？简单来说，醚化反应就是将醇或酚中的羟基通过化学反应转化为醚键（O）的过程。
对于酚来说，醚化反应可以通过多种方法实现。
一种常见的酚醚化方法是使用卤代烃作为醚化试剂。
在适当的条件下，酚与卤代烃在碱性环境中发生反应。
例如，苯酚与溴乙烷在氢氧化钠存在的条件下，可以生成苯乙醚。
在这个反应中，氢氧化钠起到了吸收反应生成的卤化氢的作用，促进反应向生成醚的方向进行。
另一种常用的方法是使用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯等作为醚化试剂。
这些试剂具有较强的甲基化或乙基化能力。
以硫酸二甲酯为例，它可以与酚在碱性条件下反应生成相应的甲基醚。
酚的醚化反应在工业生产中有着重要的应用。
例如，在香料和药物的合成中，通过醚化反应可以对酚进行修饰，改变其物理化学性质，从而获得具有特定香气或药效的化合物。
在实验室合成中，酚的醚化反应也是构建复杂有机分子的重要手段之一。
通过选择合适的醚化试剂和反应条件，可以精确地控制反应的进程和产物的结构。
然而，酚的醚化反应并非一帆风顺，也存在着一些挑战和需要注意的问题。
反应条件的控制至关重要。
例如，反应温度、反应时间、试剂的用量以及反应体系的酸碱度等因素都会对反应的结果产生影响。
如果条件控制不当，可能会导致副反应的发生，降低反应的产率和选择性。
此外，酚的醚化反应的选择性也是一个需要关注的问题。
在一些情况下，可能会同时发生多个反应位点的醚化，导致产物的复杂性增加。
为了提高选择性，常常需要使用特殊的催化剂或者对反应底物进行预处理。
在实际操作中，还需要考虑试剂的毒性和安全性。
大学有机化学第八章 醇酚醚
2）生成酚醚
酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇 牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 ONa CH3I ONa CH3OSO2OCH3
硫酸二甲酯
OCH3 NaI OCH3 CH3SO4Na
3）生成酚酯
又称阿司匹林，白色针 状晶体。是解热镇痛药， 酚与酰氯、酸酐等作用可以生成酚酯。 也用于防治心脑血管病。
醇的同分异构体中，直链醇的沸点比支链醇高。
R R O O H H O R H H O R
氢键
水溶性：C1~C3的醇可以任意比例与水混溶，C4以上的 醇随相对分子量的增加，在水中的溶解度明显 降低，C9以上醇实际上已不溶于水。 相对密度：饱和一元醇的相对密度小于1，比水轻。芳香醇和多 元醇的相对密度大于1，比水重。 生成结晶醇：低级醇能与某些无机盐类生成结晶醇。 例如：MgCl2· 6CH3OH、CaCl2· 2H5OH等。 4C 结晶醇可溶于水，不溶于有机溶剂。可以利用这一性质与 其他化合物分离，或从反应产物中除去少量醇类杂质。
无色或淡黄色晶体，有毒。 主要用作合成医药非那西丁 和扑热息痛的中间体，也用 作染料和杀虫剂1605的原料， 还可用作皮革防腐剂。
3）烷基化
OH OH
+
2 (H3C)2C
CH2
H2SO4
(H3C)3C
C(CH3)3
CH3
CH3
反应条件
又叫做防老剂264， 白色或微黄色晶体。 主要用作橡胶和塑料 得防老化剂，也可用 作汽油、变压器油的 抗氧剂。
COOH
COOH
OH + (CH3CO)2O
H2SO4 85℃
O
C O
CH3
+ CH3COOH
有机化学教案-醇、酚、醚
第七章 醇、酚、醚醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。
例：乙醇 乙醚 苯酚第一节 醇 一：分类：醇中羟基（—OH ）为其官能团。
饱和一元醇的通式：C n H 2n+1OH 。
一元醇 CH 3CH 2OH 乙醇 醇 二元醇 HOCH 2CH 2OH 乙二醇 （按羟基的数目） CH 2 CH 2 CH 2 多元醇 | | | 丙三醇 OH OH OH饱和脂肪醇 CH 3CH 2CH 2OH 丙醇；脂肪醇不饱和脂肪醇 CH 2=CHCH 2OH 2-丙烯醇饱和脂环醇 例如：2-甲基环己醇醇 脂环醇 （羟基所连的烃基不同）不饱和脂环醇 例如：2-环己烯醇芳香醇 例如：苯甲醇伯醇 CH 3CH 2CH 2 CH 2OH 丁醇 仲醇 CH 3CHCH 3 异丙醇 醇 | 所连碳原子的种类不同） OH叔醇 （CH 3）3 C OH 叔丁醇二：命名：1：普通命名法：简单醇常采用普通命名法，即在相应的烷基名称后加一个“醇”字。
例如： CH 3 OH （CH 3）3CH 2CH 2OH CH 2=CHCH 2OH 甲醇 新戊醇 烯丙醇苄醇C H 3C H 2O HC H 3C H 2O C H 2C H 3O HO HCH 3O HC H 2O HC H 2O H2：系统命名法命名原则同前几章，以醇为母体，选取含有羟基的最长链为主链，从离羟基近的一端开始编号。
书写时，末尾加上“醇”字，“醇”字前写上羟基的位号，在位号与“醇”之间加上短横。
如果是不饱和醇，则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链，从离羟基近端编号。
书写时，将表示链中碳原子个数的字放在“烯”或“炔”的前面。
分子中含有多个羟基时，则选 含羟基数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。
3-甲基-1-丁醇 E-3-氯-3-戊烯-2-醇 3-环戊烯醇 1，3-环己二醇 2-苯基乙醇芳香醇命名时，常常把芳环作为取代基。
williamson醚合成法
williamson醚合成法1 简介williamson醚合成法是有机化学中一种广泛使用的方法，可用于制备含氧的芳香或脂环醚。
其基本原理是通过碱催化下，使醇或酚反应生成不同的醚。
本文将介绍williamson醚合成法的基本原理、反应机理及其应用。
2 反应机理williamson醚合成法反应机理比较简单，是一种亲核取代反应。
在碱催化下，酚被碘代烷亲核取代，生成相应的醚。
例如：ROH + R'X → ROR' + HX其中ROH为酚，R'X为碘代烷，ROR'为醚，HX为氢卤酸。
该反应机理中，碱扮演的是促进反应的角色，加速酚的负离子生成。
此机理与Williamson醇醚合成法与Williamson醇醚合成法II有所不同，后两种方法利用醇的质子化反应。
实际上，Willians醚合成法具有一定的立体选择性。
这种选择性来源于芳香环的空间保护效应。
例如，尝试合成o-亚甲氧基苯酚甲醚，其产物主要是邻位异构体，即o-CH3OC6H4-O-CH3而不是其对位异构体。
3 应用williamson醚合成法被广泛应用在有机化学的绝大部分领域，如药物合成、化学催化、材料科学等等。
下面将分别介绍这些领域中williamson醚合成法的应用。
##3.1 药物合成醚化合物在药物合成中扮演着重要的角色。
例如，泊沙底单胺是一种用于治疗多囊卵巢综合症的药物，它的合成就采用了williamson醚合成法。
##3.2 化学催化由于williamson醚合成法的优异条件，如简单易操作、反应温和，因此该方法被用于具有催化性质的醚化合物的合成。
例如，Me-immidazolide酰氯作为一种催化剂，可以用该方法合成Me-immidazole。
##3.3 材料科学将醚化合物引入到材料科学中，可以提高材料的电化学性质、分子识别特性等。
例如，用williamson醚合成法合成的3,3'-联苯基二(苯醚)可以被用作材料领域的识别感受器。
酚醛缩合原理
酚醛缩合原理酚醛缩合是一种重要的有机合成反应，它是通过酚和醛之间的缩合反应来生成醇醚或酚醛缩合物的过程。
这个反应可以产生多种有机化合物，具有广泛的应用领域。
本文将介绍酚醛缩合的原理和相关的应用。
一、酚醛缩合的原理酚醛缩合反应是通过酚和醛之间的缩合反应来生成醇醚或酚醛缩合物。
这个反应是一个亲核加成反应，它的机理可以分为酸催化和碱催化两种情况。
在酸催化的情况下，醛分子首先被酸催化生成了亲电性较强的醇醛缩合体。
然后，酚作为亲核试剂进攻醇醛缩合体的羰基碳，形成一个新的碳-碳键。
最后，通过质子转移，生成酚醛缩合物。
在碱催化的情况下，酚首先被碱催化生成亲电性较强的酚阴离子。
然后，醛作为亲核试剂进攻酚阴离子的碳，形成一个新的碳-碳键。
最后，通过质子转移，生成酚醛缩合物。
二、酚醛缩合的应用酚醛缩合反应具有广泛的应用领域，下面将介绍几个常见的应用。
1. 合成酚醛树脂酚醛树脂是一类重要的合成材料，广泛应用于胶粘剂、涂料、绝缘材料等领域。
通过酚醛缩合反应，可以合成具有不同性质的酚醛树脂，满足不同应用的需求。
2. 制备酚醛泡沫塑料酚醛泡沫塑料是一种轻质、绝缘性能好的材料，广泛应用于建筑、交通等领域。
通过酚醛缩合反应，可以制备具有不同孔隙结构和性能的酚醛泡沫塑料。
3. 合成酚醛酮酚醛酮是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药等领域。
通过酚醛缩合反应，可以合成具有不同结构和性质的酚醛酮，为有机合成提供了重要的原料。
4. 合成酚醛树脂纳米颗粒酚醛树脂纳米颗粒具有特殊的性质和应用潜力，可以应用于电子、光学等领域。
通过酚醛缩合反应，可以合成具有不同粒径和形貌的酚醛树脂纳米颗粒。
三、总结酚醛缩合反应是一种重要的有机合成反应，通过酚和醛之间的缩合反应，可以合成多种有机化合物。
这个反应具有广泛的应用领域，包括合成酚醛树脂、制备酚醛泡沫塑料、合成酚醛酮和合成酚醛树脂纳米颗粒等。
酚醛缩合反应的原理是一个亲核加成反应，可以通过酸催化或碱催化来进行。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
CH(CH3)2 O2 100℃
CH3 COOH H+
CH3
OH + CH3COCH3
③ 芳烃磺化法（工业方法）
ArSO3Na
NaOH+KOH ArONa H3O+ ArOH
含对碱敏感的基团（-NO2，-X）的磺酸盐不能用碱熔法。
④ 重氮盐法
ArN2Cl
H2O
ArOH + HCl + N2
NO2
NaSH
O
d. 乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换）
ROH + CH3COOCH=CH2
Hg(OAc)2 ROCH=CH2 + CH3COOH
本法是合成乙烯醚的简单方法，催化剂为弱酸的汞盐。
(CH3)2CHOH + CH3COOCH=CH2
Hg(OAc)2
e. Mitsunobu偶联反应
(CH3)2CHOCH=CH2
OCH2CH=CH2
H3C
CH3
OH
CHCH=CH2 R
H3CO
OH CH2CH=CH2
OH
H3C
CH3
CH2CH=CH2
2. 醚和环氧化合物的合成
① O-烃化反应
O-烃化反应是合成醚的一类重要的反应，醇钠或酚钠 与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法，醇的脱水常 用来合成对称醚，乙酸乙烯酯与醇的反应是合成乙烯 醚的简便方法，Mitsunobu偶联反应是合成芳环或环氧 基混合醚的有效方法。
H2SO4/H2O
NO2
OH NO2
⑤ 芳醚裂解
HX ArOR
ArOH + RX
RCH2OCH3 + HI
⑥ 烯丙基芳基醚重排
RCH2OH + CH3I
加热烯丙基芳基醚，发生重排反应，生成邻烯 丙基酚，如果邻位有基团占据，则重排至对位。 （Claisen重排）
OCH2CH=CHR
OCH2CH=CH2 OCH3
a. 脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（Williamson反应）
RX + R'ONa RX + ArONa
ROR' + NaX ArOR + NaX
卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方 法，适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、 烯丙基卤、苄卤、α-卤代醚及其衍生物。由于 叔卤代烷极易发生消除反应，因此一般不用醇 钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚，而 用叔醇钠与卤代烷反应合成。
如：合成
CH3 H3C C O C2H5
CH3
CH3 H3C C ONa + CH3CH2Br
CH3
b. 芳卤与酚钠作用（Ulmann反应）
ArX + ArONa
ArOAr + NaX
Ulmann反应是合成二芳醚的重要方法，通常在高温 或有铜盐，亚铜盐存在下进行。一般用非质子强极性 性溶剂来提高芳基氧负离子的亲核性。
RCH CHR' O
卤醇消去反应生成环氧化合物，实质是分子内的 Williamson反应，常用的碱有：NaH，K2CO3，
Et3N
Br EtOOC
OH COOEt
Et3N
O
EtOOC
COOEt
b. 烯烃环氧化
RCH=CH2
PhCO3H R O
CH3CO3H
O
OH
H3C
+
Br K2CO3/CuI
O
CH3
CH(CH3)2 OH + Cl
CH(CH3)2
KOH/DMSO NO2
CH(CH3)2 O
CH(CH3)2
NO2
c. 醇、酚的脱水
H+ 2ROH
ห้องสมุดไป่ตู้
ROR
醇脱水是合成对称性醚的通用方法，通常在酸性
催化下进行，浓硫酸，浓盐酸，磷酸等。
HO(CH2)5OH
阳离子交换树脂
H3CO
RCH=CH2 + R'OH
OR' H+
RCHCH3
C2H5 + CH3OH
H+
C2H5 OCH3
OCH3
b. 醇酚对醛酮加成
R
HCl
O + R'OH
(R')H
主要用来保护羰基
③ 环化反应
a. 卤醇消去反应
R OH (R')H OR'
R'OH
R OR' (R')H OR'
X
RCH CHR' OH
1. 酚的合成
酚的合成方法较少，常用的有还原、氧 化、取代及重排。
① 醌的还原
O
OH
[H]
O
OH
醌的还原是合成苯系、萘系邻、对位二元酚的 方法，常用的还原剂有NaBH4,LiAlH4, Zn/CH3COOH,NaHSO3
O
OH
OH NaHSO3
OH
Et2O
O
OH
② 异丙醇氧化（工业生产苯酚）
ArOH + ROH
DEAD Ph3P
ArOR
在Ph3P和偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）作用下，伯醇、 仲醇与酚反应可以高产率地生成相应的醚，是生成混 醚的一种重要的方法。芳基烷基醚和环醚的产率良好。 二烷基醚不适合此法。
H3CO
OH + CH3OH
② 加成反应
a. 醇酚对烯烃加成
DEAD Ph3P