对苯二甲酸DOTP的合成工艺
对苯二甲酸二异辛酯的合成研究汇总
对苯二甲酸二异辛酯的合成研究中文摘要对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)是近年发展起来的新型增塑剂，它以其高绝缘、低挥发、耐热、耐寒、抗抽出、柔软性好，与PVC树脂有良好的相容性等优点而越来越引起橡塑行业的重视；它的某些性能已优于号称全能增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯。
传统合成对苯二甲酸二异辛酯的方法是使用PTA直接酯化法和DMT酯交换法。
由于PTA 和DMT 均为紧缺较贵的化工原料,用来生产对苯二甲酸二异辛酯成本较高。
涤纶是聚酯的一种,在涤纶生产中会产生大量的废丝、废块，利用涤纶废料通过聚酯降解法来生产对苯二甲酸二异辛酯，该法生产过程简单，生产成本低，既能缓解对苯二甲酸的不足,又可实现涤纶废丝的资源化利用。
用废涤纶制取对苯二甲酸二异辛酯是一种变废为宝、非常经济的方法。
因此，本实验采用涤纶废料和异辛醇在醋酸锌做催化剂的条件下进行酯交换反应。
为了探索反应的最佳条件，我们通过改变进料比、选择催化剂以及催化剂用量，发现在PET与异辛醇摩尔比为1：3.0，醋酸锌作催化剂且催化剂用量为PET质量0.5%时对苯二甲酸二异辛酯的产率最高。
并对产物进行了红外和熔点测试，确定了产物即为我们的目的产物DOTP。
论文主要有以下内容：1、简述DOTP的性能和用途；2、简述DOTP的合成方法；3、DOTP的合成研究。
关键字：涤纶废料；对苯二甲酸二异辛酯；DOTPAbstractDioetylterePhthalate(DOTP) is a kind of new PVC residues reeovery which Developes in recent years,it is more and more widely reeognized by rubber and Plastie Industry for its high insulation，softness and good merits of low volatilization，heat and cold resisting and good consistency with PVC. Some of its merits are better than The merits ofall function residuces reeovery named DioetylPhthalte(DOP).The traditional production of DioetylterePhthalate approach is to use direct esterification of PTA and DMT transesterification law. As PTA and DMT are more expensive shortage of chemical raw materials, used in the production of DioetylterePhthalate, the cost is hingher. In the production of polyester will have a lot of waste block, through the use of polyester waste block to produce polyester degradation of the dioetylterePhthalate, the simple production process, production low cost, it can ease the shortage of terephthalic acid, polyester waste block can achieve the use of resources. Making use of waste polyester dioetylterePhthalate is a recycling, a very economic way. Therefore, the experimental use of polyester waste and octanol differences in zinc acetate and four nails titanate ester as catalyst under the conditions transesterification reactions. Through experiments and found differences in the PET and octanol differences of 1:3 at th dioetylterePhthalate of the highest yield.Keywords：1 文献综述1.1对苯二甲酸二异辛酯的性能对苯二甲酸二辛酯（DOTP）是80年代开始生产和使用的一种新型增塑剂，与常用的邻苯二甲酸二辛酯（DOP）相比，有许多不可替代的优点。
对苯二甲酸化学工艺
对苯⼆甲酸化学⼯艺⼀、对苯⼆甲酸对苯⼆甲酸( TA)是⼀种重要的、具有⼴阔应⽤前景的基础化⼯原料，⼴泛应⽤于化⼯和聚酯⼯业⽣产中。
TA⼯业上传统⽣产⽅法主要以对⼆甲苯为原料、⾦属卤化物为催化剂的液相空⽓氧化技术，但此技术会产⽣重⾦属污染物。
且卤化物腐蚀设备。
20世纪50年代以来，国外相继开发了⼏种⾮硝酸氧化法合成TA的新⼯艺。
最近英国诺丁汉(Nottingham) ⼤学与杜邦聚酯技术公司合作，开发了在超临界⽔中从对⼆甲苯⽣产TA 的连续法绿⾊⼯艺。
随着全球TA需求量不断增加，TA的研究与开发也逐步成为⼈们关注的焦点。
⼆、国内研究现状我国对苯⼆甲酸合成的研究开展的较晚,直到20世纪90年代才开始出现,并且主要是围绕煤酸异构化合成对苯⼆甲酸展开的。
煤酸异构化法就是以煤的氧化产物煤酸为原料,在催化剂的作⽤下,⾼温⾼压对原料异构化制对苯⼆甲酸。
张秋民等最早提出进⾏煤氧化及产物苯多羧酸异构化制对苯⼆甲酸的研究。
进⾏了煤氧化产物煤酸(⽔溶酸WSA)钾在催化剂碳酸镉的存在下,异构化制对苯⼆甲酸的研究。
主要考察了催化剂⽤量、⼆氧化碳初压、反应温度和反应时间对TA产率的影响。
结果表明,在催化剂存在下煤酸可以转化成TA。
单独煤酸钾异构化时,较佳反应条件:温度430～450℃,压⼒410MPa,催化剂CdCO3⽤量4%,反应时间2h。
煤酸钾与苯甲酸(BA)钾混合异构化时,较佳反应条件与单独煤酸钾时基本相同。
单独煤酸钾在较佳条件下异构化时,TA产率达34%左右,相当于根据其中有效成分苯多羧酸(BPCA)计算的理论产率的75%左右,选择性较好。
煤酸钾加苯甲酸钾在较佳条件下异构化时,TA产率可达98%,经精制可得纯度99%以上的⾼纯度对苯⼆甲酸。
因此,对于含⾼级苯多羧酸的煤酸配加苯甲酸钾来实现转移羧基化是合理可⾏的⽅案。
此法优点是原料便宜易得,TA产率很⾼,适合⼯业化⽣产。
但使⽤重⾦属催化剂,会对环境造成污染,腐蚀设备。
三、对苯⼆甲酸的合成3.1 ⾼纯度对苯⼆甲酸的加氢精制法该⼯艺分粗对苯⼆甲酸⽣产及其精制两部分。
增塑剂车间DOTP生产工艺培训
常温下难溶于水，溶于碱溶液，微溶于热乙醇，分子式 C8H6O4 分子量：166.13，密度1.55g/cm3，主要用于生产 PET树脂、聚 酯纤维和增塑剂等。
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反应原理
第一步：单酯化
COOH
C2H5
+ HOCH2CHC4H9
COOH
PTA
辛醇
开放、包容、规范，建设百年蓝帆！
C2H5
COOCH2CHC4H9
性质用途
分子式：C24H38O4，相对分子量390，粘度 63mPa.s(25℃)， 凝固点-48℃，沸点 是38的3一℃种(0性.1能)M优P良a.的s（主0增℃塑）剂。，由于其毒性很低，安全性 高，耐水耐油抽出性能较强，一直被认为是无毒增塑剂使 用，允许使用在医用PVC制品和各种塑料玩具中。
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3 酯化加压
加压初期、加压中、末期。
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操作注意事项
开放、包容、规范，建设百年蓝帆！
4 分水
塔顶冷凝器下醇水分离器底部定期分水，防止反应生成水返回到系统中。
思考：如果分离罐内水不能及时排出，会有什么影响？
a、温度上升很慢； b、催化剂水解失活，导致反应慢时间长。 ……
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课堂作业：
开放、包容、规范，建设百年蓝帆！
2013技术比武专题培训之
DOTP 生 产 工 艺 培 训
1
目录页
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目录
ONTENTS
1 DOTP 产 品 概 述 2 DOTP 生 产 原 理 3 DOTP 生 产 工 艺 流 程 4 关键工序操作注意事项
2
一、DOTP产品概述
开放、包容、规范，建设百年蓝帆！
名称
对苯二甲酸二(2-乙基)己酯(又名对苯二甲酸二辛酯；对苯 二辛酯；DOTP；DEHTP)。
对苯二甲酸二辛酯生产技术及工艺改进
近年来随着我国经济的快速发展，PVC材料在社会生活中得到了极其广泛的应用。而作为PVC材料的增塑剂之一的对苯二甲酸二辛酯，其需求量也呈现出明显的上升趋势。相关研究表明DOTP在物理性能上较之传统的增塑剂具有极强的优势，如其挥发性较低，不易燃等，经DOTP增塑后的聚氯乙烯不仅温柔性低，其耐低温性也极好，这也是其优于邻苯二甲酸二辛酯之处。而随着DOTP重要性的不断提升，对其生产工艺进行研究并对其中的不足之处及时进行改进具有极其重要的现实意义。
对苯二甲酸二辛酯生产技术及工艺改进
摘要：对苯二甲酸二辛酯，即DOTP，是一种在塑料制品行业中被广泛应用的增塑剂之一，在塑料制品的加工成型时加入可显著提高成品的柔韧性。虽然价值DOP，其在塑化性能上有较多不足，但是因其具有更加优越的物理性能，因此比DOP具有更加方阔的使用领域，不仅可以应用于耐温电缆料的制作，还能作为常见的增塑剂来应用。由于DOTP在应用上的极度广泛，塑料制品产业对其具有极高的需求量，近年来随着我国塑料产业的快速发展，对原有对苯二甲酸二辛酯的生产工艺也提出了更高的要求。在DOTP的生产过程中，酯化反应是最常用的生产技术，但通过对其生产工艺进行研究发展，传统的TPA法在回流工艺上还存在一些不足，本文就是在对这种生产技术进行研究的基础上，提出了部分改进建议，以期能对我国对苯二甲酸二辛酯的生产工艺的改进做出贡献。
2提高酯化反应速度的相关探讨
在直接酯化法中，TPA与辛醇通常需要经过两个环节的反应才能得到DOTP。首先是两者之间先反应得到单酯，单脂与辛醇发生进一步反应后得出双酯。在这个反应过程中，因TPA所需的熔点温度极高，并且其在反应后得出的产物中还极不易溶解，因此其反应过程的第一个环节中，酸呈固体颗粒状，而醇则为液体状态。对两者的混合液进行搅拌后，反应后的混合物就呈现出固液悬浮的情况，并且这个反应还具有可逆性。当第一个环节的反应结束后，单酯穿过TPA扩散到辛醇溶液中并与辛醇发生反应得到双酯。在两个环节的反应中，温度与浓度都对反应速度具有极大的影响力，而第一个环节中的反应速度还与传质速度有密不可分的关系，因此，经过分析后发现，为提高TPA与辛醇之间的反应速度，可从如下几方面入手加以改进。
DOTP论文
对苯二甲酸二异辛酯的合成研究中文摘要对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)是近年发展起来的新型增塑剂，它以其高绝缘、低挥发、耐热、耐寒、抗抽出、柔软性好，与PVC树脂有良好的相容性等优点而越来越引起橡塑行业的重视；它的某些性能已优于号称全能增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯。
传统合成对苯二甲酸二异辛酯的方法是使用PTA直接酯化法和DMT酯交换法。
由于PTA 和DMT 均为紧缺较贵的化工原料,用来生产对苯二甲酸二异辛酯成本较高。
涤纶是聚酯的一种,在涤纶生产中会产生大量的废丝、废块，利用涤纶废料通过聚酯降解法来生产对苯二甲酸二异辛酯，该法生产过程简单，生产成本低，既能缓解对苯二甲酸的不足,又可实现涤纶废丝的资源化利用。
用废涤纶制取对苯二甲酸二异辛酯是一种变废为宝、非常经济的方法。
因此，本实验采用涤纶废料和异辛醇在醋酸锌做催化剂的条件下进行酯交换反应。
为了探索反应的最佳条件，我们通过改变进料比、选择催化剂以及催化剂用量，发现在PET与异辛醇摩尔比为1：3.0，醋酸锌作催化剂且催化剂用量为PET质量0.5%时对苯二甲酸二异辛酯的产率最高。
并对产物进行了红外和熔点测试，确定了产物即为我们的目的产物DOTP。
论文主要有以下内容：1、简述DOTP的性能和用途；2、简述DOTP的合成方法；3、DOTP的合成研究。
关键字：涤纶废料；对苯二甲酸二异辛酯；DOTPAbstractDioetylterePhthalate(DOTP) is a kind of new PVC residues reeovery which Developes in recent years,it is more and more widely reeognized by rubber and Plastie Industry for its high insulation，softness and good merits of low volatilization，heat and cold resisting and good consistency with PVC. Some of its merits are better than The merits of all function residuces reeovery named DioetylPhthalte(DOP).The traditional production of DioetylterePhthalate approach is to use direct esterification of PTA and DMT transesterification law. As PTA and DMT are more expensive shortage of chemical raw materials, used in the production of DioetylterePhthalate, the cost is hingher. In the production of polyester will have a lot of waste block, through the use of polyester waste block to produce polyester degradation of the dioetylterePhthalate, the simple production process, production low cost, it can ease the shortage of terephthalic acid, polyester waste block can achieve the use of resources. Making use of waste polyester dioetylterePhthalate is a recycling, a very economic way. Therefore, the experimental use of polyester waste and octanol differences in zinc acetate and four nails titanate ester as catalyst under the conditions transesterification reactions. Through experiments and found differences in the PET and octanol differences of 1:3 at th dioetylterePhthalate of the highest yield.Keywords：1 文献综述1.1对苯二甲酸二异辛酯的性能对苯二甲酸二辛酯（DOTP）是80年代开始生产和使用的一种新型增塑剂，与常用的邻苯二甲酸二辛酯（DOP）相比，有许多不可替代的优点。
年产1.5万吨DOTP生产工艺流程及反应釜设计
年产1.5万吨DOTP⽣产⼯艺流程及反应釜设计郑州轻⼯业学院本科毕业设计（论⽂）题⽬年产1.5万吨DOTP⽣产⼯艺流程及反应釜设计学⽣姓名周⽅⽅专业班级过程装备与控制⼯程08-1班学号200804030153院系材料与化学⼯程学院指导教师(职称)戚俊清（教授）完成时间 2012年6⽉3⽇⽬录中⽂摘要..................................................................................... I 英⽂摘要.................................................................................... I I 1绪论. (1)1.1 DOTP发展史 (1)1.2 DOTP特性及⽤途 (1)1.3 设计任务 (2)2 DOTP⽣产⼯艺流程 (2)2.1 DOTP的性质 (2)2.2 ⼯艺⽣产⽅法 (2)2.2.1 直接酯化法 (3)2.2.2 酯交换法 (4)2.2.3醇解法 (4)2.3⼯艺流程设计 (4)2.3.1 ⽣产⼯艺流程确定 (4)2.4 酯交换⼯序 (5)2.4.1 DOTP产量换算 (5)2.4.2 总收率 (6)2.4.3 酯交换釜内原料量 (6)2.4.4 反应釜出料量计算 (8)2.5 中和、⽔洗⼯序 (9)2.6 脱醇⼯序 (9)2.7 汽提⼯序 (9)2.8 脱⾊、过滤 (9)3 反应釜设计 (9)3.1 反应釜选型 (9)3.2反应釜的总体结构 (10)3.2.1 反应釜筒体部分 (10)3.2.2 反应釜的四⼤装置 (10)3.3反应釜釜体设计 (11)V的确定 (11)3.3.1 反应釜操作容积3.3.2反应釜罐体⼏何尺⼨的确定 (12)3.3.3反应釜罐体厚度、夹套厚度的计算 (13) 3.3.4⽔压试验校核 (17)3.3.5反应釜夹套⼏何尺⼨的确定 (18)3.4 夹套传热计算 (18)3.4.1热量计算 (18)3.4.2校核热负荷 (19)3.4.2.1确定传热⾯积 (19)3.5反应釜搅拌装置的设计 (22)3.5.1搅拌器的选⽤ (22)3.5.2搅拌功率的计算 (23)3.5.3 搅拌轴设计 (24)3.5.4按临界转速校核搅拌轴的直径 (27) 3.5.5按强度校核搅拌轴直径 (28)3.6 反应釜传动装置设计 (31)3.6.1 电动机的选择 (31)3.6.2减速机的确定 (33)3.6.3 传动装置的机架 (34)3.6.4 反应釜的轴封装置 (35)3.6.5凸缘法兰 (36)3.6.6安装底盖 (37)3.6.7联轴器 (38)3.7 反应釜的其它附件 (41)3.7.1⽀座 (41)3.7.2 釜体法兰连接结构的设计 (42)3.7.3⼯艺接管的设计 (43)3.7.4⼈孔 (45)4 结束语 (47)致谢 (48)参考⽂献 (49)年产1.5万吨DOTP⽣产⼯艺流程及反应釜的设计摘要本⽂以年产1.5万吨DOTP的⽣产任务为前提，分析增塑剂DOTP产品的物理、化学性质、⽣产⼯艺条件，最终确定DOTP的⽣产⼯艺流程、绘制出⼯艺流程图,并针对⼯艺流程中酯交换⼯序的反应釜进⾏设计。
DOTP工艺培训
.
2
HG/T2423-2008
工业对苯二甲酸二辛酯技术要求
项目
外观 色度/（Pt-Co)号 纯度/% 密度（20℃）/(g/cm3) 酸值/（mgKOH/g) 水分/%
优等品
指标
浙江伟博化工
一等品
合格品
透明、无可见杂质的油状液体
30
50
100
99.5
99.0 98.5
0.981～0.985
0.02
浙江伟博化工
1. （DEHP或DOP）邻苯二甲酸(2-乙基)己酯
2. （DBP）邻苯二甲酸二丁酯
3. （BBP）邻苯二甲酸丁卞酯
6P
4. (DINP)邻苯二甲酸二异壬酯
5. （DIDP）邻苯二甲酸二异葵酯
6. (DNOP)邻苯二甲酸二正辛酯
7.(DIBP) 邻苯二甲酸二异丁酯
8. (DIOP) 邻苯二甲酸二异辛酯
浙江伟博化工
1、搅拌强度及搅拌型式 充分接触，物料能上下翻滚，强烈湍流作用避免沉积釜底（釜底氮气） 三层结构：下层涡轮式（六折叶圆盘涡轮式—混流式），上两层浆式
2、异辛醇与PTA的投料比 异辛醇过量（适宜最重要）：醇少反应慢时间长；醇多消耗大量的带热水剂
能及冷却水。 回流：酯化温度高于常压下异辛醇的沸点，保持醇回流，生成的水可
（反应未到终点取样有白色沉淀物） 分两步： 第一步是PTA和异辛醇反应生成单酯 （慢，比第二步慢19倍；对酯化起着重要的作用）。 第二步是单酯再与异辛醇进一步反应生成DOTP （很快，只要取样无白色沉淀，半小时左右即可结束酯
化） 。
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9
第一步：单酯化
COOH
C2H5
+ HOCH2CHC4H9
DOTP论文要点
对苯二甲酸二异辛酯的合成研究中文摘要对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)是近年发展起来的新型增塑剂，它以其高绝缘、低挥发、耐热、耐寒、抗抽出、柔软性好，与PVC树脂有良好的相容性等优点而越来越引起橡塑行业的重视；它的某些性能已优于号称全能增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯。
传统合成对苯二甲酸二异辛酯的方法是使用PTA直接酯化法和DMT酯交换法。
由于PTA 和DMT 均为紧缺较贵的化工原料,用来生产对苯二甲酸二异辛酯成本较高。
涤纶是聚酯的一种,在涤纶生产中会产生大量的废丝、废块，利用涤纶废料通过聚酯降解法来生产对苯二甲酸二异辛酯，该法生产过程简单，生产成本低，既能缓解对苯二甲酸的不足,又可实现涤纶废丝的资源化利用。
用废涤纶制取对苯二甲酸二异辛酯是一种变废为宝、非常经济的方法。
因此，本实验采用涤纶废料和异辛醇在醋酸锌做催化剂的条件下进行酯交换反应。
为了探索反应的最佳条件，我们通过改变进料比、选择催化剂以及催化剂用量，发现在PET与异辛醇摩尔比为1：3.0，醋酸锌作催化剂且催化剂用量为PET质量0.5%时对苯二甲酸二异辛酯的产率最高。
并对产物进行了红外和熔点测试，确定了产物即为我们的目的产物DOTP。
论文主要有以下内容：1、简述DOTP的性能和用途；2、简述DOTP的合成方法；3、DOTP的合成研究。
关键字：涤纶废料；对苯二甲酸二异辛酯；DOTPAbstractDioetylterePhthalate(DOTP) is a kind of new PVC residues reeovery which Developes in recent years,it is more and more widely reeognized by rubber and Plastie Industry for its high insulation，softness and good merits of low volatilization，heat and cold resisting and good consistency with PVC. Some of its merits are better than The merits of all function residuces reeovery named DioetylPhthalte(DOP).The traditional production of DioetylterePhthalate approach is to use direct esterification of PTA and DMT transesterification law. As PTA and DMT are more expensive shortage of chemical raw materials, used in the production of DioetylterePhthalate, the cost is hingher. In the production of polyester will have a lot of waste block, through the use of polyester waste block to produce polyester degradation of the dioetylterePhthalate, the simple production process, production low cost, it can ease the shortage of terephthalic acid, polyester waste block can achieve the use of resources. Making use of waste polyester dioetylterePhthalate is a recycling, a very economic way. Therefore, the experimental use of polyester waste and octanol differences in zinc acetate and four nails titanate ester as catalyst under the conditions transesterification reactions. Through experiments and found differences in the PET and octanol differences of 1:3 at th dioetylterePhthalate of the highest yield.Keywords：1 文献综述1.1对苯二甲酸二异辛酯的性能对苯二甲酸二辛酯（DOTP）是80年代开始生产和使用的一种新型增塑剂，与常用的邻苯二甲酸二辛酯（DOP）相比，有许多不可替代的优点。
增塑剂车间DOTP生产工艺培训
对苯二甲酸 (PTA）：常温下为固体,加热不熔化，300℃以
上升华。若在密闭容器中加热，可于425℃熔化。
常温下难溶于水，溶于碱溶液，微溶于热乙醇，分子式 C8H6O4 分子量：166.13，密度1.55g/cm3，主要用于生产PET树脂、聚 酯纤维和增塑剂等。
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反应原理
开放、包容、规范，建设百年蓝帆！
2013技术比武专题培训之
DOTP 生 产 工 艺 培 训
1
目录页
Contents Page
1
DOTP 产 品 概 述
目 录
ONTENTS
2
DOTP 生 产 原 理
3
DOTP 生 产 工 艺 流 程
4
关键工序操作注意事项
2
开放、包容、规范，建设百年蓝帆！
一、DOTP产品概述
对苯二甲酸二(2-乙基)己酯(又名对苯二甲酸二辛酯；对 苯二辛酯；DOTP；DEHTP)。 分子式：C24H38O4，相对分子量390，粘度63mPa.s(25℃) ， 凝固点-48℃，沸点 383℃(0.1)MPa.s（0℃）。
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操作注意事项
酯化投料
1
PTA、醇、催化剂、投料配比、操作要求。
2
酯化升温
酯化初期、酯化中、末期。
3
酯化加压
加压初期、加压中、末期。
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操作注意事项
4
分
水
塔顶冷凝器下醇水分离器底部定期分水，防止反应生成水返回到系统中。
思考：如果分离罐内水不能及时排出，会有什么影响？
性质用途
名 称
是的一种性能优良的主增塑剂，由于其毒性很低，安全性 高，耐水耐油抽出性能较强，一直被认为是无毒增塑剂使 用，允许使用在医用PVC制品和各种塑料玩具中。
dotp工艺技术
dotp工艺技术DOTP是环境友好型增塑剂，是一种非酚醛胺类增塑剂，具有良好的可塑性和热稳定性，广泛应用于塑料制品中。
本文将介绍DOTP的工艺技术和其在塑料工业中的应用。
首先，DOTP的生产过程主要分为预处理、酯化反应和脱水反应三个步骤。
预处理过程是将原材料PTMEG与过滤剂混合并搅拌均匀，以去除杂质。
酯化反应是将预处理后的原料与酯化催化剂混合加热，使其反应生成初步酯化产物。
脱水反应则是通过加热和蒸馏将初步酯化产物进一步转化为高纯度的DOTP。
DOTP的工艺技术有以下特点：一是反应条件温和。
DOTP的生产过程中，反应温度一般控制在160-180℃范围内，较为温和，不易对环境造成污染。
二是催化剂的选择。
酯化反应中，催化剂的选择直接影响DOTP的品质。
通常使用的催化剂是有机二酸锡，具有催化效果好、反应速度快的特点。
三是脱水反应的控制。
脱水反应的目的是去除反应中生成的水分，使DOTP达到高纯度的要求。
脱水过程中需要加热至200-220℃，通过蒸馏将水分蒸发掉。
DOTP在塑料工业中有广泛的应用。
首先，在PVC制品中，DOTP可以替代传统的酯类增塑剂，如DOP和DEHP。
与传统增塑剂相比，DOTP具有更好的可塑性和热稳定性，能够提高PVC制品的机械性能和耐热性能。
此外，DOTP还具有良好的耐寒性，可以使PVC制品在低温下不易变脆。
其次，在塑胶地板、电缆料等领域，DOTP也被广泛应用。
DOTP在这些领域中的应用不仅提高了产品的性能，而且还符合环保要求。
综上所述，DOTP是一种环境友好型增塑剂，具有良好的可塑性和热稳定性。
DOTP的工艺技术主要包括预处理、酯化反应和脱水反应三个步骤，具有反应条件温和、催化剂选择精准和脱水控制严格的特点。
在塑料工业中，DOTP广泛应用于PVC制品、塑胶地板、电缆料等领域，提高了产品的性能同时符合环保要求。
随着环保意识的不断提高，DOTP的应用前景将越来越广阔。
非酸催化法生产对苯二甲酸二辛酯的生产原理与工艺
非酸催化法生产对苯二甲酸二辛酯的生产原理与工艺摘要：本文介绍了非酸催化法生产对苯二甲酸二辛酯的生产原理与工艺，重点对我国现采取的生产路线进行分析。
就钛酸四丁酯作催化剂的工艺进行报导。
关键字：对苯二甲酸二辛酯、DOTP、非酸催化法、酞酸四丁酯1 引言对苯二甲酸二辛酯(英文缩写DOTP)是一种性能优异的主增塑剂[1]。
它在PVC 中应用时,具有良好的持久性、耐皂洗性及低温柔软性, 其加热减量仅为邻苯二甲酸二辛酯( DOP) 的一半, 而体积电阻率比DOP 高一个数量级。
DOT P 诱人的物理性能, 大大刺激了它在电线电缆中的应用, 同时满足了电线电缆耐温性能的要求。
DOTP 不但是PVC 电线电缆的主增塑剂, 而且可用于丙稀酸衍生物、硝酸纤维、聚乙烯缩丁醛和丁腈橡胶的加工,并用于制造耐高温、抗挥发、耐抽出等用途的PVC 制品, 另外, 已有文献报道[2][3],DOT P 可用于高级轿车内的PV C 制品,以解决车窗玻璃的起雾问题。
2 反应机理和生产工艺2.1 DOTP 的生产工艺路线目前DOTP 的生产工艺路线有[4]:( 1)直接酯化法: 对苯二甲酸和2- 乙基己醇在高温下经催化剂催化直接酯化, 生成DOTP。
( 2)酯交换法: 对苯二甲酸二甲酯与2- 乙基己醇在催化剂存在下进行酯交换反应, 得到DOTP。
利用废聚酯为原料生产DOTP 也属于酯交换法。
( 3)酰氯醇解法: 对苯二甲酸酰氯与2-乙基己醇反应脱除氯化氢, 生成DOTP。
反应容易, 但设备腐蚀严重。
以上三条路线, 除第3条路线国内没有厂家选用外, 其余两条路线均有厂家采用。
酯交换法反应条件较温和, 但原料价格较高; 使用废聚酯为原料有经济价值, 但产品的质量较差, 不能用于绝缘极的电缆料; 直接酯化法, 工艺流程短、原料来源较丰富、产品体积电阻率高、质量好, 但酯化反应时间较长, 如何提高酯化反应速度是目前行业普遍关注的技术问题。
2.2 工艺流程示意图2.3 反应机理[5]~[11]DOTP的生成反应是分2步进行的。
DOTP酯化自动化操作工艺[发明专利]
![DOTP酯化自动化操作工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/fc72630281c758f5f71f678a.png)
专利名称：DOTP酯化自动化操作工艺
专利类型：发明专利
发明人：王美霞,魏乐钊,孙树群,李乐钦,张先鹏申请号：CN202010506124.2
申请日：20200605
公开号：CN111606802A
公开日：
20200901
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及DOTP酯化技术领域，且公开了DOTP酯化自动化操作工艺，包括以下步骤：1)材料预备：选取苯二甲酸和辛醇原材料，为以此倒入酯化反应器中，方便进行步骤二；2)原材料预处理：酯化反应器将原料对苯二甲酸、辛醇和钛酸酯催化剂按一定比例的质量比例进料，并将催化剂按总物料量加入量的2‑5‰加入；3)原材料混合：在轴流下推式搅拌的作用下，使用内盘管加热。
该DOTP酯化自动化操作工艺，通过苯二甲酸和辛醇原材料的适量混合配比，使得一次性投入全部原料醇改为两次投入，利用装置余热对过量醇先进行预热，然后小流量连续加入，通过改为二次补醇，不仅可保证反应正常进行，也可以降低蒸汽耗量，同时加快反应速度，提升产量。
申请人：山东朗晖石油化学股份有限公司
地址：255039 山东省淄博市临淄区金山镇经济开发区内
国籍：CN
代理机构：广东有知猫知识产权代理有限公司
代理人：李小波
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对苯二甲酸DOTP的合成工艺
课程设计题目对苯二甲酸二辛酯工艺设计学院专业班级学生学号指导教师化学工程系课程指导小组X年X月X日学院化学化工学院专业学生学号设计题目对苯二甲酸二辛酯工艺设计一、课程设计的内容主要内容为年产3000吨对苯二甲酸二辛酯工艺设计。
通过物料衡算和能量衡算，确定关键设备的选型和材料，绘制出工艺流程图、反应釜、车间布置图等相关图纸，对生产过程中的安全技术、综合利用提出了合理的要求，并进行经济核算。
二、课程设计的要求1.查阅国内外的相关文献不得少于5篇，完成课程设计任务。
2.独立完成给定的设计任务后编写出符合要求的课程设计说明书，要求工艺设计合理，将研究、开发的技术及过程开发的成果与过程建设、经济核算衔接起来；绘制出必要的设计图纸。
3. 综合应用化学工程和相关学科的理论知识与技能，分析和解决实际问题。
4. 完成课程设计的撰写。
三、文献查询方向及范围1．利用学校的清华同方数据库、万方学位论文全文数据库、ScienceDirect、ACS(美国化学学会)数据库查询卟啉在流动注射化学中的应用等中英文文献与硕博论文。
2．主要参考文献[1] 孙永泰. 对苯二甲酸二辛酯（DOTP）的合成工艺及应用[M]. 塑料制造, 2008年4月刊.[2] 沈晓洁. 由聚酯废料合成DOTP[J]. 抚顺石油学院学报, 1998年6月第2期18卷[3] 汪多仁. DOTP的非酸催化合成与应用[J].塑料助剂, 1998年第3期.[4] 王良、陶红侠，富氧化合物SnO2-ZnO催化废聚醋合成DOPT的研究[M].吉林师范大学学报（自然科学版），2006年5月第6期[5] Kiyoko Takamura, Takatoshi Matsumoto. Characterization of a titanium(IV)-porphyrincomplex as a highly sensitive and selective reagent for the determination of hydrogenperoxide: a computational chemistry approach and a critical review[J]. Anal Bioanal Chem,2008, 391: 951-961.目录1 前言 (1)1.1性质及用途 (1)1.2 产品特性 (1)1.3 DOTP对苯二甲酸现状 (2)1.4 产品工艺介绍 (2)1.4.1直接酯交换 (2)1.4.2直接酯化 (3)1.4.3影响酯化反应的主要因素 (4)2 工艺设计 (6)2.1 工艺路线设计 (6)2.2 生产工艺 (6)2.2.1 工艺流程图 (6)2.2.2 生产操作 (6)3 可行性分析 (10)3.1工艺可行性分析 (10)3.2经济效益可行性分析 (10)结论 (12)参考文献 (13)附录............................................... . ...... .... . (14)1 前言1.1 性质及用途增塑剂是加入高聚物( 如橡胶、塑料、涂料等) 中使加工成型时增加其可塑性能和流动性能并使成品具有柔韧性。
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课程设计题目对苯二甲酸二辛酯工艺设计学院专业班级学生学号指导教师化学工程系课程指导小组X年X月X日学院化学化工学院专业学生学号设计题目对苯二甲酸二辛酯工艺设计一、课程设计的内容主要内容为年产3000吨对苯二甲酸二辛酯工艺设计。
通过物料衡算和能量衡算，确定关键设备的选型和材料，绘制出工艺流程图、反应釜、车间布置图等相关图纸，对生产过程中的安全技术、综合利用提出了合理的要求，并进行经济核算。
二、课程设计的要求1.查阅国内外的相关文献不得少于5篇，完成课程设计任务。
2.独立完成给定的设计任务后编写出符合要求的课程设计说明书，要求工艺设计合理，将研究、开发的技术及过程开发的成果与过程建设、经济核算衔接起来；绘制出必要的设计图纸。
3. 综合应用化学工程和相关学科的理论知识与技能，分析和解决实际问题。
4. 完成课程设计的撰写。
三、文献查询方向及范围1．利用学校的清华同方数据库、万方学位论文全文数据库、ScienceDirect、ACS(美国化学学会)数据库查询卟啉在流动注射化学中的应用等中英文文献与硕博论文。
2．主要参考文献[1] 孙永泰. 对苯二甲酸二辛酯（DOTP）的合成工艺及应用[M]. 塑料制造, 2008年4月刊.[2] 沈晓洁. 由聚酯废料合成DOTP[J]. 抚顺石油学院学报, 1998年6月第2期18卷[3] 汪多仁. DOTP的非酸催化合成与应用[J].塑料助剂, 1998年第3期.[4] 王良、陶红侠，富氧化合物SnO2-ZnO催化废聚醋合成DOPT的研究[M].吉林师范大学学报（自然科学版），2006年5月第6期[5] Kiyoko Takamura, Takatoshi Matsumoto. Characterization of a titanium(IV)-porphyrincomplex as a highly sensitive and selective reagent for the determination of hydrogenperoxide: a computational chemistry approach and a critical review[J]. Anal Bioanal Chem,2008, 391: 951-961.目录1 前言 (1)1.1性质及用途 (1)1.2 产品特性 (1)1.3 DOTP对苯二甲酸现状 (2)1.4 产品工艺介绍 (2)1.4.1直接酯交换 (2)1.4.2直接酯化 (3)1.4.3影响酯化反应的主要因素 (4)2 工艺设计 (6)2.1 工艺路线设计 (6)2.2 生产工艺 (6)2.2.1 工艺流程图 (6)2.2.2 生产操作 (6)3 可行性分析 (10)3.1工艺可行性分析 (10)3.2经济效益可行性分析 (10)结论 (12)参考文献 (13)附录............................................... . ...... .... . (14)1 前言1.1 性质及用途增塑剂是加入高聚物( 如橡胶、塑料、涂料等) 中使加工成型时增加其可塑性能和流动性能并使成品具有柔韧性。
DOTP 是一种性能优良的增塑剂，由于结构上的不同，DOTP 除塑化性能略低于邻苯二甲酸二辛酯外，其它物理机械性能均优于DOP，因此DOTP 具有更广阔的应用领域。
目前，DOTP 主要用于耐温70℃电缆料，也可用做普通增塑剂。
上个世纪七十年代初，DOTP 首先由美国研制成功并在1976 年正式进入工业应用领域。
我国的研制工作从八十年代初开始，开始时主要以酯交换合成工艺为主，由于电缆料耐温标准由65℃级变为70℃级国际标准的改变，以及我国高碳醇( 碳9 碳10 醇) 的生产基本处于空白，因此对苯二甲酸二辛酯的研制成功既解决了耐温70℃级电缆料的生产用增塑剂问题，原材料又可立足国内，这样DOTP 的应用迅速推开。
从1985年开始国内着手于直接酯化工艺研究，1990 年后实现工业化生产直接酯化原材料来源广，成本也比较低，产品质量可靠，因此很有发展前途[1]。
1.2 产品特性1.DOTP 电、热性能好，在PVC塑料电用线护套中可替代DOP，也可用于人造革膜的生产。
此外，具有优良的相容性，也可用于丙烯腈衍生物，聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶、硝酸纤维素等的增塑。
并起着提高制品硬度和变形性的作用，在丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等制品中可用作软化剂。
特别用在电缆料上具有较好的增塑效果和低挥发性，广泛用于要求耐热、高绝缘的各种制品，是生产耐温70℃电缆料及其它要求耐挥发PVC制品的理想增塑剂。
2.DOTP用于轿车内的PVC制品，能解决玻璃车窗起雾问题。
DOTP还用于高级家具和室内装饰的油漆、涂料及精密仪器的优质润滑剂或润滑添加剂，硝基清漆助剂，纸张软化剂，聚酯酰胺双向拉伸薄膜，膜塑工艺品，血浆储存袋等。
3.由于DOTP的线型分子结构和DOS、DOA相似，其耐寒性也较好。
4.DOTP的体积电阻率较DOP高10-20倍，而且乃迁移性优异。
5.由于DOTP不含邻苯二甲酸盐，不在欧盟及其他国家限制使用的16种含邻苯二甲酸增塑剂范围内，因此，是一种优良的环保型增塑剂。
1.3 DOPT原料对苯二甲酸现状[3]DOTP 的原料精对苯二甲酸（PTA）是一种重要的中间休, 主要用于PTB树脂、纤维、薄膜、PTB瓶及生产绝缘漆、染料的中间体等。
据统计, 世界PTA总生产能力为1200万t/a, 到2000年生产能力年均增长速率为12% , 总能力将达到2100万t/a。
亚州生产能力增长迅速, 到2005年亚州所占比率将达到世界总量的70%。
到2000年世界PTA将严重过剩, 从而使PTA成为低价而充裕的原料。
由于PTA新装置还在陆续建成, 到2000年亚太地区过剩量将达500万t 。
1995年PTA国内产量为76万t ,进40.1万t。
由于产不足需、扬子石化公司拟将45万t/a扩至60万t/a , 上海石化股份有限公司将25万t/a扩至50万t/a , 天津石化公司正建25万t/a装置, 辽阳石化公司拟将23万t/a扩到35万t/a, 济南化纤总公司将建设35万t/a装置, 乌鲁木齐拟建25万t/a装置, 洛阳石化总厂将建25万t/a装置。
此外，镇海炼化股份有限公司50万t/a, 海南35万t/a, 汕头25万t/a装置都将先后开始建设。
到2000年, 国内新增能力为250万t/a, 总产能可达400万t/a, 社会总需求量400万t/a。
利用PTA原料易得的优势, 发展新增塑剂的生产将会恰逢其时。
1.4 产品工艺介绍目前使用的DOTP, 一般都是以对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯为原料的工艺路线合成的, 这种方法虽然具有产品纯度高、后处理较简单等优点, 但对苯二甲酸及其酯均为紧俏化工原料, 且价格比较贵, 从而限制了DOTP的生产和使用。
1.4.1 直接酯交换[3]对苯二甲酸(TPA) 和辛醇在催化剂存在下直接酯化而成。
过程如图（1）图（1）即反应物在催化剂，高温、常压下进行酯交换反应，直到反应物酸值降到0.2mgKOH/g 以下时酯交换反应已基本完成，然后经过后处理( 中和、脱醇等)即得成品。
反应条件反应时间：5~8 小时；反应温度：180~220℃；反应压力：常压；供热方式：油锅炉供热；投料配比：DMT ： 辛醇=1：2 －2.5( 重量比)；催化剂加量：0.1—0.2%( 全部投料量的重量比)。
技术指标（如表1）表 1：1.4.2 直接酯化[3]对苯二甲酸二甲酯酯(DMT) 或聚对苯二甲酸乙二醇酯废料与辛醇在催化剂存在下进行酯交换反应。
过程如图（2）图（2）即反应物在催化剂存在下高温常压进行反应，直到反应体系酸值降到0.2mgKOH/g 下，说明反应已完成，再经中和，脱醇一系列工序即得成品。
反应条件反应时间：8~12 小时；反应温度：180~230℃；反应压力：常压；催化剂用量：总物料量的0.1~0.2%反应物配比：对苯二甲酸：辛醇=1：2~2.5( 重量比)。
产品技术指标（如表2）主要原材料消耗苯二甲酸450kg/T ；辛醇685kg/T 。
表21.4.3 影响酯化反应的主要因素酯交换反应为一均液相（升温DMT 即熔化），反应主要受温度、催化剂加量、原料配比等因素影响，此反应属常见类型， 不累述【1】。
直接酯化由于反应原料对苯二甲酸特殊的物理、化学性质，高温时易升华，熔点为425℃且不溶于醇及酯化物中，反应过程中有相变化，其反应的动力学特征也不同于一般均液相反应。
对苯二甲酸酯化反应对苯二甲酸在催化剂存在下加热进行酯化反应分两步进行。
第一步，对苯二甲酸与辛醇反应生成单酯；第二步，单酯与辛醇反应（即DOTP ）。
反应式如下：反应生成的水和过量的辛醇形成共沸物，蒸出后，经冷凝醇水分离，醇回流入反应系统继续参与反应。
反应初期主要是固状的对苯二甲酸与液状的辛醇生成单酯的反应，在搅拌情况下，反应混合物呈固液悬浮状态，属非均相反应。
而反应第一步是决定反应速度的步骤，由于生成的单酯可溶于辛醇中呈均相反应，故非均相反应速度应与相界面的大小及相间扩散速度有关。
相界消失，体系中所进行的反应，又以双酯化均相反应为主，双酯化的反应速度与反应物浓度、反应温度、催化剂等有关即为动力学控制过程，因此在对苯二甲酸酯化的小试结果进行工业生产放大时，应充分考虑到两者的差异。
反应条件【3】催化剂：在对苯二甲酸酯化过程中催化剂的加量、“选择、物理状态都会对反应产生影响。
我厂选择液体催化剂B-Ti ；该催化剂属非酸性催化剂，加量为总物料量C 8H 17OH+HOOCCOOC 8H 17+H 2O 8H 17OOCCOOC 8H 17C 8H 17OH+HO CC OHO OHOOC COOCH 17+H 2O的0.1%~0.2%。
反应温度和压力：由于该反应为吸热反应，反应温度会直接影响反应速度，另外反应温度对转化率和酯液质量也会产生影响。
由于所用原料辛醇的沸点为184℃，因此加压可以做为提高反应速度的一种手段。
压力增大，辛醇沸点升高，整个体系温度也升高，进而可提高反应速度。
醇酸投料配比：辛醇过量会使反应速度加快，也利于辛醇从体系中抽出。
另外，辛醇如果过量太多会增加回收辛醇的量，使辛醇消耗提高，影响粗酯液的后处理。
一般采用的比例为，酸: 醇=1:2—2.5。
直接酯化法有其广阔的发展前途，国内众多厂家使用效果良好。
2 工艺设计2.1 工艺路线设计[3]2.2 生产工艺2.2.1 工艺流程图【5】2.2.2 .生产操作：1.酯化工序：本工艺系间歇法生产，反应在有夹套蒸汽和内装盘管蒸汽双层加热的不锈钢反应釜中，在搅拌下进行酯化反应的。