三氯化六氨合钴

三氯化六氨合钴（Ш）的制备及组成测定

一、实验目的：

1.掌握三氯化六氨合钴（Ш）制备方法

2.了解钴（Ⅱ）、钴（Ш）化合物的性质

二、实验原理：

在水溶液中，电极反应φθCo3+/Co2+=1.84Ｖ，所以在一般情况下，Co2+在水溶液中是稳定的，不易被氧化Co3+，相反Co3+很不稳定，容易氧化水反应放出氧气（φθCo3+/Co2+=1.84Ｖ>φθO2/H2O=1.229V）。但在有配合剂氨水存在时，由于形成相应的配合物[Co(NH3)6]2+，电极电势φθCo(NH3)63+/ Co(NH3)62+=0.1Ｖ，因此CO(Ⅱ)很容易被氧化为Co(III)，得到较稳定的Co

（Ⅲ）配合物。

实验中采用H

2O

2

作氧化剂，在大量氨和氯化铵存在下，选择活性炭作为催化

剂将Co(Ⅱ)氧化为Co(Ⅲ)，来制备三氯化六氨合钴(Ⅲ)配合物，反应式为：

活性碳

2[Co(H

2O)

6

]Cl

2

+ 10NH

3

+ 2NH

4

Cl + H

2

O

2

====2[Co(NH

3

)

6

]Cl

3

+ 14H

2

O

粉红橙黄

将产物溶解在酸性溶液中以除去其中混有的催化剂，抽滤除去活性炭，然后在较浓为盐酸存在下使产物结晶析出。

三、仪器试剂:

分析天平，蒸馏装置，锥形瓶，滴定管；AgNO3标准溶液

（0.1mol·dm-3）,HCl(浓，2 mol·dm-3，6 mol·dm-3，0.5 mol·dm-3标准溶液)，氨水（浓），NaOH（10%，0.5 mol·dm-3标准溶液），CoCl2·6H2O（固），NH4Cl（固），H2O2（5%，30%），K2CrO4（5%），二甲酚橙（0.2%），甲基红（0.1%），ZnCl2标准溶液（0.05 mol·dm-3），乙醇，活性炭，淀粉溶液。

四、实验步骤及结果:

1.称取

2.4818g Na2S2O3配成标准溶液0.1mol/L 100mL

2.称取2.0003gNaOH 配成标准溶液0.5mol/L 100mL

3.量取12mol/L HCl 8.33mL 配成标准溶液1.0mol/L 100mL

4.称取1.6990g AgNO3 配成标准溶液0.1mol/L 100mL

5.三氯化六氨合钴（Ш）的制备

6.0gCoCl·6H2O 10mL水0.3-0.5g活性炭14mL

4.0gNH4Cl 温水溶解[Co(H2O)2Cl4]2- 冷却浓氨水

[Co(NH3)6]Cl2冷至20o C [Co(NH3)6]Cl3 水浴加热60o C 冷却黑紫色8mL 6%H2O2棕黑色恒温20min 抽滤

滤液（弃）

30-50mL热水趁热抽滤沉淀活性炭（弃）

沉淀2-5mL浓盐酸滤液7mL浓盐酸迅速抽滤

室温

[Co(NH 3)6]Cl 3 90%乙醇洗涤 得产品，用滤纸吸干，称重得3.3715g ，计算产率 抽滤 滤液（弃）

理论产率计算：

CoCl 2·6H 2O [Co(NH 3)6]Cl 3 237.93 267.46 6.0 x 解得x=6.7g

产率=3.3715/6.7×100%=50.3%

五、组分测定

a.NH 3

称取产品0.1999g 80mL 水 10mL 接收瓶（冰水中） 分液漏斗 摇动 0%NaOH 30ml 0.5mol/lHCl 3ml （10%）标准HCl

大火加热样品溶液至沸，微沸50min ，直至氨全部蒸出，并被标准HCl 溶液吸收，停止加热。最后用0.5mol/L 标准NaOH 滴定剩余HCl ，并记录数据。

m[Co(NH 3)6]Cl 3=0.2134g

根据反应方程式 [Co(NH 3)6]Cl 3＋3 NaOH====Co(OH)3 +6 NH 3++6 NaCl

NH 3+H 3BO 3 ==== NH 4 H 2BO 3

NH 4 H 2BO 3 + HCl ==== H 3BO 3 + NH 4Cl

得HCl 与NH 3的计量比为 1：1 故样品中样重

⨯⨯⨯=

100017

%3Hcl Hcl V C NH

b.Co

3+

1、称取0.2027g 三氯化六氨合钴于锥形瓶中，加水溶解（50~80ml ），向锥形瓶中加入15ml 0.5mol/L NaoH ，加热至沸（15~20min ）。

2、冷却，加入1g KI ，并加入15ml 6mol/L 浓HcL ，静置10min 。

3、向溶液中滴加几滴淀粉指示剂，用0.5mol/L Na 2S 2O 3进行滴定，待溶液变成粉色停止滴加。读取数据，计算含量。

已标定Na 2S 2O 3的浓度为0.1mol/L m [Co(NH3)6]Cl3=0.2027g

根据反应方程式[Co(NH 3)6]Cl 3＋3 NaOH====Co(OH)3 +6 NH 3++6 NaCl Co(OH)3+3HCl==== Co 3++3 H 2O

2 Co 3++2I -====2 Co 2++I 2

I 2 +2 S 2O 32- ====2 I -+ S 4O 62-

得Co 3+与Na 2S 2O 3的计量比为 1：1 故样品中样重

⨯⨯⨯=

100093

.58%322322O S Na O S Na V C Co =

0.1mol/Lx8.1mLx58.93