煤制甲醇合成工艺毕业设计模板
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煤制甲醇合成工艺
毕业设计
毕业设计
题目: 年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计学号:
姓名:
年级: 09煤化工
学院:
系别: 煤化工系
专业: 煤化工
指导教师:
完成日期: 5月14日
摘要
甲醇是一种极重要的有机化工原料, 也是一种燃料, 是碳一化学的基础产品, 在国民经济中占有十分重要的地位。
近年来, 随着甲醇下属产品的开发, 特别是甲醇燃料的推广应用, 甲醇的需求大幅度上升。
为了满足经济发展对甲醇的需求, 开展了此20万t/a的甲醇项目。
设计的主要内容是进行工艺论证, 物料衡算和热量衡算等。
本设计本着符合国情、技术先进和易得、经济、环保的原则, 采用煤炭为原料; 利用GSP 气化工艺造气; NHD净化工艺净化合成气体; 低压下利用列管均温合成塔合成甲醇; 三塔精馏工艺精制甲醇; 另外严格控制三废的排放, 充分利用废热, 降低能耗, 保证人员安全与卫生。
关键词: 甲醇、合成。
目录
1总论 (4)
1.1甲醇性质 (4)
1.2甲醇用途 (4)
1.3醇生产原料 (4)
2甲醇的合成 (5)
2.1甲醇合成的基本原理 (5)
2.1.1甲醇合成反应步骤 (5)
2.1.2合成甲醇的化学反。
年产20万吨煤制甲醇合成工艺初步设计煤化工毕业设计
年产 20 万吨煤制甲醇合成工艺初步设计煤化工毕业设毕业设计题目年产20 万吨煤制甲醇生产工艺初步设计学号姓名年级09 煤化工学院系别煤化工系专业煤化工指导教师完成日期2012 年5月14日摘要甲醇是一种极重要的有机化工原料也是一种燃料是碳一化学的基础产品在国民经济中占有十分重要的地位近年来随着甲醇下属产品的开发特别是甲醇燃料的推广应用甲醇的需求大幅度上升为了满足经济发展对甲醇的需求开展了此20万ta的甲醇项目设计的主要内容是进行工艺论证物料衡算和热量衡算等本设计本着符合国情技术先进和易得经济环保的原则采用煤炭为原料利用GSP气化工艺造气NHD净化工艺净化合成气体低压下利用列管均温合成塔合成甲醇三塔精馏工艺精制甲醇此外严格控制三废的排放充分利用废热降低能耗保证人员安全与卫生关键词甲醇合成目录1总论411甲醇性质412甲醇用途413醇生产原料42甲醇的合成521甲醇合成的基本原理5211甲醇合成反应步骤5212合成甲醇的化学反应5213甲醇合成反应的化学平衡63甲醇合成的催化剂631工业用甲醇合成催化剂74甲醇合成的工艺条件941反应温度942压力1043空速1044气体组成115甲醇合成的工艺流程1251甲醇合成的方法1252甲醇合成塔的选择1553甲醇合成的工艺流程186主要设备的工艺计算及选型1961甲醇合成塔的设计1962水冷器的工艺设计2263循环压缩机的选型257设计结果评价268参考文献27致谢27附工程图纸1 甲醇合成塔简图2 甲醇合成工艺流程图1 总论11 甲醇性质甲醇俗称木醇木精英文名为methanol分子式CH3O是一种无色透明易燃有毒易挥发的液体略带酒精味分子量3204 化学性质较活泼能发生氧化酯化羰基化等化学反应是重要有机化工原料和优质燃料广泛应用于精细化工塑料医药林产品加工等领域主要用于生产甲醛消耗量要占到总产量的一半甲醛则是生产各种合成树脂不可少的原料用甲醇作甲基化试剂可生产丙烯酸甲酯对苯二甲酸二甲酯甲胺甲基苯胺甲烷氯化物等羰基化可生产醋酸醋酐甲酸甲酯等重要有机合成中间体它们是制造各种染料药品农药炸药香料喷漆的原料目前用甲醇合成乙二醇乙醛乙醇也日益受到重视甲醇是一种重要的有机溶剂其溶解性能优于乙醇可用于调制油漆作为一种良好的萃取剂甲醇在分析化学中可用于一些物质的分离甲醇是一种能源甲醇燃料以其安全廉价燃烧充分利用率高环保的众多优点替代汽油已经成为车用燃料的发展方向之一甲醇还可经生物发酵生成甲醇蛋白富含维生素和蛋白质具有营养价值高而成本低的优点用作饲料添加剂有着广阔的应用前景醇原料自1923 年开始工业化生产以来甲醇合成的原料路线经历了很大变化20 世纪50 年代以前多以煤和焦碳为原料50 年代以后以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用进入60 年代以来以重油为原料的甲醇装置有所发展对于我国从资源背景看煤炭储量远大于石油天然气储量随着石油资源紧缺油价上涨因此在大力发展煤炭洁净利用技术的背景下在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料对甲醇合成而言无论是锌铬催化剂还是铜基催化剂其多相非匀相催化过程按下列过程进行a 扩散气体自气相扩散到催化剂的界面b吸附各种气体在催化剂的活性表面进行化学吸附其中CO在Cu2上吸附H2在Zn2 上吸附并异裂c 表面反应化学吸附的反应物在活性表面上进行反应生成产物d 解析反应产物脱附e 扩散反应产物气体自催化剂界面扩散到气相中去甲醇合成反应的速率是上述五个过程中每一个过程进行速率的总和但全过程的速率取决于最慢步骤的完成速率研究证实以上五个过程中ae 扩散进行得最快b 吸附d 解析进行的速度较快而过程c 表面反应分子在催化剂活性界面的反应速度最慢因此整个反应过程取决于表面反应的进行速率提高压力升高温度均可使甲醇合成反应速率加快但从热力学角度分析由于COCO却H2合成甲醇的反应是强放热的体积缩小反应提高压力降低温度有利于化学平衡向生成甲醇的方向移动同时也有利于抑制副反应的进行是甲醇合成反应是多项铜基催化剂上进行的复杂的可逆的化学反应1 主要的化学反应2甲醇合成的副反应213 甲醇合成反应的化学平衡一氧化碳和氢气合成甲醇是一个气相可逆反应压力对反应起着重要作用用气体分压来表示的平衡常数可用下面公式表示Kp 式中Kp ---- 甲醇的平衡常数P CH3OHPH2P CO ------ 分别表示甲醇氢气一氧化碳的平衡分压反应温度也是影响平衡常数的一个重要因素不同温度下的反应平衡常数见表1-1 其平衡常数随着温度的上升而很快减小因此甲醇合成不能在高温下进行但是低温反应速率太慢所以甲醇生产选用高活性的铜基催化剂使反应温度控制在220〜280C表1-1 不同温度下甲醇反应的平衡常数反应温度C平衡常数KpO 66730 100 1292 2001909X 10-2 300 242 X 10-4 400 1079X 10-53甲醇合成的催化剂甲醇合成是是典型的气固相催化反应过程没有催化剂的存在合成甲醇反应几乎不能进行合成甲醇工业的进展很大程度上取决于催化剂的研制成功以及质量的改进在合成甲醇的生产中很多工艺指标和操作条件都由所用催化剂的性质决定一氧化碳加氢合成甲醇工业化以来合成催化剂合成工艺不断研究改进虽然实验室研究出了多种甲醇合成催化剂但工业上使用的催化剂只有锌铬和铜基催化剂甲醇合成是是典型的气固相催化反应过程没有催化剂的存在合成甲醇应几乎不能进行合成甲醇工业的进展很大程度上取决于催化剂的研制成功以及质量的改进在合成甲醇的生产中很多工艺指标和操作条件都由所用催化剂的性质决定自一氧化碳加氢合成甲醇工业化以来合成催化剂合成工艺不断研究改进虽然实验室研究出了多种甲醇合成催化剂但工业上使用的催化剂只有锌铬和铜基催化剂CuOZnOAI2O3 压力MPa 温度C 英国ICI 51-3 60 30 10 78-118190〜270 德国LG104 51 32 4 49 210〜240 美国C79-2 ---15-117 220 〜330 丹麦LMK 40 10 - 98 220〜270中国C302系列51 32 4 50-100 210 〜280 中国XCN-98 52 208 50100 200〜290 从表的对比可以看出国产催化剂的铜含量已提50 以上制备工艺合理使该催化剂的活性选择性使用寿命和机械强度均达到国外同类催化剂的先进水平并且价格较低1锌铬催化剂ZnOC r2O3锌铬催化剂是最早用于工业合成甲醇的1966年以前的甲醇合成几乎都用锌铬催化剂锌铬催化剂一般采用共沉淀法制造将锌与铬的硝酸盐溶液用碱沉淀经洗涤干燥后成型制的催化剂也可以用氧化铬溶液加到氧化锌悬浮液中充分混合然后分离水分烘干掺进石墨成型还可以干法生产将氧化锌与氧化铬的细分混合均匀添加到少量氧化铬溶液和石墨压片然后烘干压片制的成品锌铬催化剂使用寿命长使用范围宽耐热性好抗毒能力好机械强度好但是锌铬催化剂活性温度高操作温度在320--400 °C之间为了获得较高的转化率必须在高压下操作操作压力可达25--35Mpa 目前逐步被淘汰2 铜基催化剂CuO ZnO C r2O3 或CuOZnOAI2O3铜基催化剂是20世纪60年代开发的产品它具有良好的低温活性较高的选择性通常用于低中压流程1 组成铜基催化剂的主要化学成分是CuOZnO AI2O3或CuO ZnO C r2O3其活性组分是Cu和ZnO同时还要添加一些助催化剂促进催化剂活性C r2O3 的添加可以提高铜在催化剂的分散度同时又能阻止分散的铜晶粒在受热时被烧结长大延长催化剂的使用寿命添加AI2O3 助催化剂使催化剂活性更高而且AI2O3 价廉无毒用AI2O3 代替C r2O3 的铜基催化剂更好2 还原氧化铜对甲醇合成无催化活性投入使用之前需将氧化铜还原成单质铜工业上采用氢气一氧化碳作为还原剂对铜基催化剂进行还原其反应如下CuO H2 —Cu H2OQCuO CO —Cu H2OQ氧化铜的还原反应是强烈的放热反应而且铜基催化剂对热比较敏感因此要严格控制氢及一氧化碳浓度和温度还原升温要缓慢出水均匀以防温度猛升和出水过快影响催化剂的活性寿命还原后的催化剂与空气接触时产生下列反应H2O 12O2—Cu O Q如果与大量的空气接触放出的反应的热将使催化剂超温结烧因此停车卸出之前应先通入少量氧气逐步进行氧化在催化剂的表面形成一层氧化铜保护膜这一过程称为催化剂的钝化铜基催化剂最大的特点是活性高反应温度低操作压力低其缺点是对合成原料气杂质要求严格特别是原料气中的SAs必须精脱除3其他类型的催化剂铜锌铝铜锌铬催化剂是当前甲醇合成工业的主要催化剂但近年来新型催化剂的研制一刻也没停歇过新型催化剂研制方向在于进一步提高催化剂的活性改善催化剂的热稳定性以及延长催化剂的使用寿命如钯系催化剂钼系催化剂和低温液相催化剂这些催化剂虽然在某些方面弥补了铜锌铝铜锌铬催化剂的不足但因其活性不理想或对甲醇的选择性差等自身缺点还只停留在研究阶段而没有实现工业化的应用3 铜基催化剂的中毒和寿命铜基催化剂对硫的中毒十分敏感一般认为其原因是H2S和Cu形成CuS也可能生成Cu2S反应如下CuH2&CuS H22CuH2S f Cu2S H2因此原料气中硫含量应小于Olppm与此类似的是氢卤酸对催化剂的毒性催化剂使用的寿命与合成甲醇的操作条件有关铜基催化剂比锌铬催化剂的耐热性差得多因此防止超温是延长寿命的重要措施甲醇合成反应为放热体积缩小的可逆反应温度压力及气体组成对反应进行的程度及速度有一定的影响下面围绕温度压力气体的组成及空间速度对甲醇合成反应的影响来讨论工艺条件的选择在甲醇合成反应过程中温度对于反应混合物的平衡和速率都有很大影响对于化学反应来说温度升高会使分子的运动加快分子间的有效碰撞增多并使分子克服化合时的阻力的能力增大从而增加了分子有效结合的机会使甲醇合成反应的速度加快但是由一氧化碳加氢生成甲醇的反应和由二氧化碳加氢生成甲醇的反应均为可逆的放热反应对于可逆的放热反应来讲温度升高固然使反应速率常数增大但平衡常数的数值将会降低因此选择合适的操作温度对甲醇合成至关重要所以必须兼顾上述两个方面温度过低达不到催化剂的活性温度则反应不能进行温度太高不仅增加了副反应消耗了原料气而且反应过快温度难以控制容易使催化剂衰老失活一般工业生产中反应温度取决于催化剂的活性温度不同催化剂其反应温度不同另外为了延长催化剂寿命反应初期宜采用较低温度使用一段时间后再升温至适宜温度压力甲醇合成反应为分子数减少的反应因此增加压力有利于反应向甲醇生成方向移动使反应速度提高增加装置生产能力对甲醇合成反应有利但压力的提高对设备的材质加工制造的要求也会提高原料气压缩功耗也要增加以及由于副产物的增加还会引起产品质量的变差pa操作温度350〜420°C至较高的压力和温度下一氧化碳和氢生成甲烷异丁醇等副产物这些副反应的反应热高于甲醇合成反应使床层温度提高副反应加速如果不及时控制回造成温度猛升而损坏催化剂近年来普遍使用的铜基甲醇合成催化剂其活性温度范围在200〜300 C有较高的活性对于规模小于30万吨a的工厂操作压力一般可降为5Mpa左右对于超大型的甲醇装置为了减少设备尺寸合成系统的操作压力可以升至10Mpa左右设采用的是低压法入塔压强为514MPa合成甲醇所以工厂对压力的选择要在技术经济等方面综合考虑空速空速的大小意味着气体与催化剂接触时间的长短在数值上空速与接触时间互为倒数一般来说催化剂活性愈高对同样的生产负荷所需的接触时间就愈短空速愈大甲醇合成所选用的空速的大小既涉及合成反应的醇净值合成塔的生产强度循环气量的大小和系统压力降的大小又涉及到反应热的综合利用当甲醇合成反应采用较低的空速时气体接触催化剂的时间长反应接近平衡反应物的单程转化率高由于单位时间通过的气量小总的产量仍然是低的由于反应物的转化率高单位甲醇合成所需要的循环量较少所以气体循环的动力消耗小当空速增大时将使出口气体中醇含量降低即醇净值降低催化剂床层中既定部位的醇含量与平衡醇浓度增大反应速度也相应增大由于醇净值降低的程度比空速增大的倍数要小从而合成塔的生产强度在增加空速的情况下有所提高因此可以增大空速以增加产量但实际生产中也不能太大否则会带来一系列的问题1提高空速意味着循环气量的增加整个系统阻力增加使得压缩机循环功耗增加2 甲醇合成是放热反应依靠反应热来维持床层温度那么若空速增大单位体积气体产生的反应热随醇净值的下降而减少空速过大催化剂温度就难以维持合成塔不能维持自热则可能在不启用加热炉的情况下使床层温度跨掉气体组成原料气组成对催化剂活性的影响是比较复杂的问题现就以下几种原料气成分对催化剂活性的影响作一下讨论1惰性气体CH4N2A的影响合成系统中惰性气体含量的高低影响到合成气中有效气体成分的高低惰性气体的存在引起COCO2H分压的下降合成系统中惰性气体含量取决于进入合成系统中新鲜气中惰性气体的多少和从合成系统排放的气量的多少排放量过多增加新鲜气的消耗量损失原料气的有效成分排放量过少则影响合成反应进行调节惰性气体的含量可以改变触媒床层的温度分布和系统总体压力当转化率过高而使合成塔出口温度过高时提高惰气含量可以解决温度过高的问题此外在给定系统压力操作下为了维持一定的产量必须确定适当的惰气含量从而选择驰放气合适的排放量2CO和H2比例的影响从化学反应方程式来看合成甲醇时CO与H2的分子比为12CO2和H2的分子比是13 这时可以得到甲醇最大的平衡浓度而且在其他条件一定的情况下可使甲醇合成的瞬间速度最大但由生产实践证明当CO含量高时温度不易控制且会导致羰基铁聚集在催化剂上引起催化剂失活同时由于CO在催化剂的活性中心的吸附速率比H2要快得多所以要求反应气体中的氢含量要大于理论量以提高反应速度氢气过量同时还能抑制高级醇高级烃和还原物质的生成减少H2S中毒提高粗甲醇的浓度和纯度同时又因氢的导热性好可有利于防止局部过热和降低整个催化层的温度但氢气过量会降低生产能力工业生产中用铜系催化剂进行生产时一般认为在合成塔入口的VH2VCO5较为合适实际生产中我们的氢碳比按照以下关系确定H2-CO2COCO2 2052153CO2勺影响CO2对催化剂活性时空产率的影响比较复杂而且存在极值完全没有CO2勺合成气催化剂活性处于不稳定区催化剂运转几十小时后很快失活所以CO2是活性中心的保护剂不能缺少在CO2浓度4以前CO2寸时空产率的影响成正效应促进CO合成甲醇自身也会合成甲醇但如果CO2含量过高就会因其强吸附性而占据催化剂的活性中心因此阻碍反应的进行会使时空产率下降同时也降低了CC和H2的浓度从而降低反应速度影响反应平衡而且由于存在大量的CO2使粗甲醇中的水含量增加在精馏过程中增加能耗一般认为CO2在35左右为宜pa是最初生产甲醇的方法采用锌铬催化剂反应温度360-400 C压力196-294Mpa高压法由于原料和动力消耗大反应温度高生成粗甲醇中有机杂质含量高而且投资大其发展长期以来处于停顿状态低压法50-80 Mpa 是20世纪60 年代后期发展起来的甲醇合成技术低压法基于高活性的铜基催化剂其活性明显高于锌铬催化剂反应温度低240-270 C在较低压力下可获得较高的甲醇收率且选择性好减少了副反应改善了甲醇质量降低了原料消耗此外由于压力低动力消耗降低很多工艺设备制造容易低压法甲醇合成工艺流程158 热交换器29分离器34压缩机器6甲醇合成塔7加热炉10中间储罐11闪蒸塔12轻馏分塔13精馏塔ICI 低压合成基本工艺过程①天然气脱硫②蒸汽转化③补碳及合成气压缩④甲醇合成⑤甲醇精制中压法98-120 Mpa 随着甲醇工业的大型化如采用低压法势必导致工艺管道和设备较大因此在低压法的基础上适当提高合成压力即发展成为中压法中压法仍采用高活性的铜基催化剂反应温度与低压法相同但由于提高了压力相应的动力消耗略有增加目前甲醇的生产方法还主要有①甲烷直接氧化法2CH4CQ2CH3O②由一氧化碳和氢气合成甲醇③液化石油气氧化法2.本设计的合成工艺以投资成本生产成本产品收率为依据选择中压法为生产甲醇的工艺用CC和H2在加热压力下在催化剂作用下合成甲醇其主要反应式为f CH3CHCC H2经过净化的原料气经预热加压于5 Mpa220 °C下从上到下进入Lurgi反应器在铜基催化剂的作用下发生反应出口温度为250 C左右甲醇7左右因此原料气必须循环则合成工序配置原则为图2-2 甲醇的合成是可逆放热反应为使反应达到较高的转化率应迅速移走反应热本设计采用Lurgi管壳式反应器管程走反应气壳程走4MPa的沸腾水粗甲醇驰放气图1-1 合成合序配置原则甲醇合成的工艺流程图① 这个流程是德国Lurgi 公司开发的甲醇合成工艺流程采用管壳式反应器催化剂装在管内反应热由管间沸腾水放走并副产高压蒸汽甲醇合成原料在离心式透平压缩机内加压到52 MPa 以15的比例混合循环混合气体在进反应器前先与反应后气体换热升温到220 C左右然后进入管壳式反应器反应反应热传给壳程中的水产生的蒸汽进入汽包出塔气温度约为250 C含甲醇7左右经过换热冷却到40 C冷凝的粗甲醇经分离器分离分离粗甲醇后的气体适当放空控制系统中的惰性气体含量这部分空气作为燃料大部分气体进入透平压缩机加压返回合成塔合成塔副产的蒸汽及外部补充的高压蒸汽一起进入过热器加热到50 C带动透平压缩机透平后的低压蒸汽作为甲醇精馏工段所需热源52 甲醇合成塔的选择甲醇合成反应器实际是甲醇合成系统中最重要的设备从操作结构材料及维修等方面考虑甲醇合成反应器应具有以下要求1催化剂床层温度易于控制调节灵活能有效移走反应热并能以较高位能回收反应热2反应器内部结构合理能保证气体均匀通过催化剂床层阻力小气体处理量大合成转化率高催化剂生产强度大3结构紧凑尽可能多填装催化剂提高高压空间利用率高压容器及内件间无渗漏催化剂装御方便制造安装及维修容易甲醇合成塔主要由外筒内件和电加热器三部分组成内件事由催化剂筐和换热器两部分组成根据内件的催化剂筐和换热器的结构形式不同甲醇内件份为若干类型按气体在催化剂床的流向可分为轴向式径向式和轴径复合型按催化剂筐内反应惹得移出方式可分为冷管型连续换热式和冷激型多段换热式两大类按换热器的形式分为列管式螺旋板式波纹板式等多种形式目前国内外的大型甲醇合成塔塔型较多归纳起来可分为五种1冷激式合成塔这是最早的低压甲醇合成塔是用进塔冷气冷激来带走反应热该塔结构简单也适于大型化但碳的转化率低出塔的甲醇浓度低循环量大能耗高又不能副产蒸汽现已经基本被淘汰2 冷管式合成塔这种合成塔源于氨合成塔在催化剂内设置足够换热面积的冷气管用进塔冷管来移走反应热冷管的结构有逆流式并流式和U 型管式由于逆流式与合成反应的放热不相适应即床层出口处温差最大但这时反应放热最小而在床层上部反应最快放热最多但温差却又最小为克服这种不足冷管改为并流或U 形冷管如1984 年ICI公司提出的逆流式冷管型及1993年提出的并流冷管TCC型合成塔和国内林达公司的U形冷管型这种塔型碳转化率较高但仅能在出塔气中副产0 4MPa的低压蒸汽日前大型装置很少使用3 水管式合成塔将床层内的传热管由管内走冷气改为走沸腾水这样可较大地提高传热系数更好地移走反应热缩小传热面积多装催化剂同时可副产25Mpa40MPa勺中压蒸汽是大型化较理想的塔型4固定管板列管合成塔这种合成塔就是一台列管换热器催化剂在管内管间壳程是沸腾水将反应热用于副产30MPa-40MPa勺中压蒸汽代表塔型有Lurgi公司的合成塔和三菱公司套管超级合成塔该塔是在列管内再增加一小管小管内走进塔勺冷气进一步强化传热即反应热通过列管传给壳程沸腾水而同时又通过列管中心的冷气管传给进塔的冷气这样就大大提高转化率降低循环量和能耗然而使合成塔的结构更复杂固定管板列管合成塔虽然可用于大型化但受管长设备直径管板制造所限在日产超过2000t 时往往需要并联两个这种塔型是造价最高的一种也是装卸催化剂较难的一种随着合成压力增高塔径加大管板的厚度也增加管板处的催化剂属于绝热段管板下面还有一段逆传热段也就是进塔气225 E管外的沸腾水却是248 C不是将反应热移走而是水给反应气加热这种合成塔由于列管需用特种不锈钢因而是造价非常高的一种5多床内换热式合成塔这种合成塔由大型氨合成塔发展而来日前各工程公司的氨合成塔均采用二床四床内换热式合成塔针对甲醇合成的特点采用四床或五床内换热式合成塔各床层是绝热反应在各床出口将热量移走这种塔型结构简单造价低不需特种合金钢转化率高适合于大型或超大型装置但反应热不能全部直接副产中压蒸汽典型塔型有Casale 的四床卧式内换热合成塔和中。
毕业论文--年40万吨煤制甲醇精馏工艺设计
课程设计40万吨煤制甲醇精馏工艺设计摘要甲醇是煤化工中非常重要的有机产品,在甲醇合成工业生产过程中,粗甲醇的精制不仅是决定甲醇产品质量的重要工序,而且也是影响甲醇生产成本的关键因素之一。
换热器是化工生产中重要的通用热工设备之一,管壳式换热器以其结构简单、牢固、操作弹性大等特点被广泛应用于工业生产中。
本文的研究对象是四塔甲醇精馏工艺,与传统工艺相比新工艺能够节约能量,节约软水;但是同时新工艺增加了系统的藕合程度,加强了塔之间的关联性,提高了系统对于进料波动的响应的复杂性,给控制带来了很大的难题。
为了能够实现新工艺的工业应用,对新工艺进行详细的研究。
关键词:甲醇精馏,Aspen Plus模拟,换热器计算,设备选型目录摘要 (II)前言 (IV)第一章文献综述 ............................................... - 6 -............................................................ - 6 - ............................................................ - 6 - ........................................................ - 6 -1.2 甲醇的简介.............................................. - 6 -1.3 甲醇精馏流程发展........................................ - 7 -1.3.1 工艺流程概述 ...................................... - 7 -1.3.2 典型的工艺流程 .................................... - 7 -1.3.3 影响精馏操作的因素与调节 ......................... - 10 - 第二章甲醇精馏工段物料衡算 ................................... - 11 -2.1 甲醇精馏原理........................................... - 11 -2.1.1 预精馏塔的作用 ................................... - 11 -2.1.2 加碱对甲醇精馏的改善 ............................. - 11 -2.1.3 萃取精馏在甲醇精馏中的应用 ....................... - 12 -2.1.4 回流比的选择 ..................................... - 12 -2.2 四塔精馏工段工艺的物料衡算............................. - 12 -2.2.1 甲醇精馏工段物料衡算任务 ......................... - 12 -2.2.2 甲醇精馏工段物料衡算计算原理[18] ................... - 13 -2.2.3 甲醇精馏工段物料衡算 ............................. - 13 - 第三章常压塔冷却器的设计 ..................................... - 18 - ........................................................... - 18 -[18]......................................................... - 18 -....................................................... - 18 -3.2.2 工艺结构尺寸 ..................................... - 19 -....................................................... - 20 - ....................................................... - 21 - ........................................................... - 21 -3.4 确定折流挡板形状和尺寸................................. - 25 -3.5 波形膨胀节............................................. - 25 -3.6 设备主要附件的选择[17].................................. - 25 -3.6.1 接管及法兰的选型 ................................ - 25 -3.6.2 左管板的选型 .................................... - 27 -3.6.3 换热管的选择 .................................... - 28 -3.6.4 左管箱短节的选择 ................................. - 28 -3.6.5 左管箱封头的选择 ................................ - 28 -3.6.6 左管箱隔板的选择 ................................ - 29 -3.6.7 左管箱法兰和密封垫片的选型 ...................... - 29 -3.6.8 右管板 .......................................... - 29 -3.6.9 右管箱设计 ..................................... - 29 -3.6.10 鞍座的选型 ..................................... - 30 -3.7 设计结果一览表........................................ - 30 -第四章结论 ................................................... - 30 -参考文献 ...................................................... - 31 -致谢 ........................................................ - 33 -前言甲醇是重要的有机基本产品,用途非常广泛。
煤制甲醇合成工段工艺设计
年产25万吨煤制甲醇合成工段工艺设计摘要在有机合成工业中,甲醇是第四大基础原料,被广泛应用于人们的生活中,近几年,甲醇需求量高速增长。
在工业生产中,甲醇合成工段在生产甲醇中占据重要的部分,因此,本设计是在低压下利用列管式等温反应器合成甲醇,对煤制甲醇过程中甲醇合成工段进行设计,并对甲醇合成工段进行物料衡算、热量衡算和合成工段所需的反应器及附属设备进行设计,确定甲醇反应器的类型、壳体直径、封头等结构及尺寸,编制设计说明书,绘制煤制甲醇合成工段工艺流程图、反应器结构图、设备平面布置图和设备立面布置图。
关键词甲醇; 合成工段; 工艺设计;反应器With an annual output of 250000tons of methanolsynthesis process designAbstractIn organic synthesis industry, methanol is the fourth big basic raw materials, widely used in people's life, in recent years, methanol demand rapid growth. In industrial production, methanol synthesis section occupy an important part in the production of methanol, as a result,The main content of this design is in the process of coal methanol synthesis methanol synthesis process of design, and the methanol synthesis process of material balance, heat balance and reactor and ancillary equipment needed for the section design, determine the type of methanol reactor, shell diameter, sealing the top structure and size, preparation of design specifications, process flow diagram and drawing coal methanol synthesis section process flow diagram, reactor structure, equipment layout and elevation layout.Keyword Methanol, synthesis section, process desig,reactor目录第1章绪论 (1)1.1 甲醇的性质 (1)1.2 甲醇的用途 (2)1.3 甲醇的生产方法 (2)1.3.1 高压法 (2)1.3.2 低压法 (3)1.3.2 中压法 (3)1.4 设计任务 (4)1.4.1 设计的依据 (4)1.4.2 设计的内容 (4)1.4.3 设计的条件 (4)1.4.4 产品质量标准 (4)第2章工艺流程 (5)2.1 催化剂 (5)2.2 甲醇反应器 (6)2.3 甲醇合成工艺流程 (8)2.3.1 操作条件 (8)2.3.2 工艺流程 (8)第3章物料衡算及热量衡算 (9)3.1 甲醇合成工段的物料衡算 (9)3.1.1 设计的条件和参数 (9)3.1.2 化学反应 (9)3.1.3 物料衡算 (10)3.2 热量衡算 (17)3.2.1 反应器热量计算 (17)3.2.2 反应物料预热器热量计算 (20)3.2.3 水冷器热量计算 (22)第4章反应器的工艺计算 (25)第5章附属设备设计及计算 (29)5.1 循环压缩机的选型 (29)5.2 水冷器的计算 (29)5.3 分离器的选型 (34)5.4 贮槽的选型 (34)甲醇合成工段主要设备一览表 (34)结论 (35)致谢 (36)参考文献 (37)附录A 译文 (38)译文标题 (38)附录B 外文原文 (46)第1章 绪论1.1 甲醇的性质甲醇是饱和脂肪醇中最简单的一元醇,因为它最先是由木材中干馏获得的,所以俗名又称为“木醇”或“木精”。
化工专业-煤气化制甲醇-毕业设计
*************学院毕业(论文)*******学院毕业设计(论文)(冶金化工系)题目煤气化制甲醇(年产8万吨)的研究专业应用化工技术班级化工***班姓名*****学号*****指导教师张****完成日期******************************学院毕业(论文)目录前言 ............................................................................................................................................................. - 2 -第一章绪论........................................................................................................................................ - 3 -1.1煤炭气化的发展 .. (3)1.2新型煤化工内容简介 (4)1.3煤炭气化在新型煤化工中的应用 (4)1.3.1煤炭气化技术 ................................................................................................ - 4 -1.3.2煤制含氧化合物 ............................................................................................ - 4 - 第二章煤炭气化原理 ......................................................................................................................... - 6 -2.1煤炭气化技术 (6)2.2原料煤对气化性能的影响 (7)2.3气化用煤种的主要特性 (7)2.4煤的反应性能 (8)第三章煤气化制甲醇 ......................................................................................................................... - 9 -3.1煤气化制甲醇工艺流程 (9)3.2合成气制备 (9)3.2.1合成气工艺 ...................................................................................................... - 9 -3.2.2 反应设备—气化炉 ..................................................................................... - 10 -3.2.3合成气的净化 ................................................................................................. - 11 - 3.3甲醇的制备.. (12)3.3.1甲醇的性质 .................................................................................................. - 12 -3.3.2甲醇市场现状及展望 .................................................................................... - 12 -3.3.3合成气制甲醇 ................................................................................................ - 14 -3.3.4低压法合成甲醇的工艺 ................................................................................ - 14 -3.3.5甲醇合成反应器 ............................................................................................ - 17 - 3.4物料衡算 .. (19)第四章结论 .......................................................................................................................................... - 25 -4.1低压法合成甲醇的影响因素 (25)4.1.1温度对CH3OH合成的影响 ......................................................................................... - 25 -4.1.2 压力对CH3OH合成的影响 ........................................................................................ - 25 -4.1.3空速对甲醇合成的影响 .................................................................................................. - 26 -4.1.4 氢碳比的控制对甲醇合成的影响 ............................................................... - 26 -4.1.5 惰性气体含量对CH3OH合成的影响........................................................ - 27 -4.1.6甲醇合成催化剂以及催化剂对甲醇合成的影响 ........................................ - 27 - 第五章结束语...................................................................................................................................... - 29 -致谢 ........................................................................................................................................................... - 30 -参考文献.................................................................................................................................................. - 31 -前言中国作为一个煤资源比较丰富,但油资源较为贫乏的国家。
年产20万吨煤制甲醇生产工艺毕业设计1
年产20万吨煤制甲醇生产工艺毕业设计1煤制甲醇是一种常见的合成甲醇方法,利用煤炭作为原料,经过一系列的工艺过程转化为甲醇。
本文将对年产20万吨煤制甲醇生产工艺进行设计。
1.原料准备2.煤气化煤炭经过破碎和清洗后,进入煤气化炉进行煤气化反应。
煤气化反应是将煤炭在高温下与水蒸汽和空气进行反应,生成合成气(氢气和一氧化碳)。
为了提高反应效率,可以采用固定床煤气化工艺,其中煤炭通过喷吹的方式,使其与煤化反应剂充分接触,从而提高反应速率。
3.气体清洁合成气中存在着很多不纯物质,如硫化氢、氨和苯等,需要对其进行清洁处理。
可采用物理吸附和化学吸附的方法去除其中的硫化氢、氨和苯等有害物质,并保证合成气的纯度。
4.合成气净化经过清洁处理的合成气中,仍然含有少量的杂质,如水、二氧化碳和烃类。
这些杂质需要通过压力摩擦吸附和凝聚法进行移除,以获得高纯度的合成气。
5.合成反应经过净化后的合成气进入合成反应器进行甲醇的合成。
一般采用高压合成法,其中合成气与催化剂在高温高压的反应条件下进行反应,生成甲醇。
这一反应通常使用一种铜活性的催化剂,如Zn-Cu-Al催化剂,以提高甲醇的产率。
6.分离纯化合成反应产物中除了甲醇外,还含有大量的水和其他杂质。
这些杂质需要通过蒸馏和吸附等方法进行分离,以得到高纯度的甲醇产品。
其中,蒸馏是最常见的分离方法,通过不同组分的沸点差异将甲醇与其他组分进行分离。
7.废水处理在煤制甲醇的生产过程中,会产生大量的废水。
这些废水中含有甲醇和其他有机物、无机盐等,需要进行处理。
一般采用生物降解和化学方法对废水进行处理,使其达到环保排放标准。
8.能源回收在年产20万吨煤制甲醇生产工艺中,存在大量的热能和废气能。
这些能源可以通过采用余热回收和废气利用技术进行回收利用。
例如,可以利用高温废气进行锅炉燃烧,产生蒸汽,用于发电和煤制甲醇工艺中的能源需求。
综上所述,年产20万吨煤制甲醇生产工艺包括原料准备、煤气化、气体清洁、合成气净化、合成反应、分离纯化、废水处理和能源回收等环节。
焦炉煤气制甲醇毕业设计
目录目录 (1)第一章前言 (1)1.1 焦炉煤气制甲醇工艺技术 (1)1.2甲醇合成工艺简介 (2)1.2.1合成工艺说明 (2)1.2.2工艺流程说明 (3)1.3 水洗塔的作用 (3)第二章设计方案简介 (5)2.1 装置流程的确定 (5)2.2 吸收剂的选择 (5)第三章水洗塔的化工工艺设计 (6)3.1塔填料的选择以及特性数据 (6)3.2 吸收剂用量的确定 (7)3.3 塔径的计算 (8)3.3.1 塔底液泛气速计算 (10)3.3.2 塔径计算 (11)3.3.3 塔径校核 (11)3.4 填料层高度计算 (13)3.4.1传质单元高度计算 (13)3.4.2传质单元数计算 (16)3.4.3填料层高度确定 (17)3.4.4填料层压降计算 (18)3.5 塔附属高度估算 (18)1第四章筒体、封头、裙座的设计 (19)4.1筒体设计 (19)4.1.1 筒体厚度计算 (19)4.1.2 筒体厚度验算 (20)4.2 封头设计 (20)4.2.1 封头厚度计算 (20)4.2.2 封头厚度校核 (21)4.3 裙座设计 (22)第五章填料塔主要附件结构设计 (23)5.1 液体分布装置 (23)5.2 填料支承装置 (23)5.3 液体再分布装置及填料压板 (24)5.4 气体分布装置 (25)5.5 除雾沫器 (25)5.6 裙座 (25)5.7 吊柱 (26)第六章管口结构设计 (27)6.1 进出口管的确定 (27)6.1.1 液体进口管 (27)6.1.2 液体出口管 (28)6.1.3气体进口管 (28)6.1.4气体出口管 (29)6.2 管法兰选择 (30)6.3 平台、扶梯的选择 (30)6.4钢制管法兰紧固件 (31)6.5 人孔与卸料孔 (31)26.6 焊接结构 (31)第七章开孔补强 (32)7.1 液体进口管补强 (32)7.2液体出口管补强 (32)7.3气体进口管补强 (32)7.4气体出口管补强 (35)7.5人孔补强 (38)第八章塔的强度和稳定性的计算 (42)8.1 设计条件 (42)8.2 塔的高度计算(估算) (43)8.3 塔的质量载荷计算 (43)8.4 塔的自振周期 (46)8.5 地震载荷计算 (47)8.5.1 确定危险截面 (47)8.5.2地震影响系数 (47)8.5.3 地震弯矩 (48)8.6 风载荷计算 (51)8.6.1 风力计算 (51)8.6.2 风弯矩的计算 (53)8.6.3最大弯矩 (54)8.7 各种载荷引起的轴向力 (55)8.8 筒体和裙座危险截面的强度和稳定性校 (58)8.8.1 筒体的强度与稳定性校核 (58)8.8.2 裙座的稳定性校核 (59)8.9筒体和裙座水压试验应力校核 (59)8.9.1 筒体水压试验应力校核 (59)38.9.2 裙座水压试验应力校核 (61)8.10 裙座基础环设计 (62)8.11 地脚螺栓的计算 (64)主要符号说明 (65)结论 (67)致谢 (68)参考文献 (69)外文翻译 (71)附录 (92)4第一章前言1.1 焦炉煤气制甲醇工艺技术2004年底,世界上第一套8万t/ a焦炉煤气制甲醇项目在云南曲靖建成投产以来,目前国内已有近10套焦炉煤气制甲醇装置已投入商业运行,单套装置设计规模多为10~20万t/a。
毕业设计(论文)-甲醇合成研究模板
1甲醇的发展概况甲醇最早由木材和木质素干馏制的,俗称木醇。
1661年,德国的Robert Boyle 发现焦木醇中含有一种“中性物质”,称其为木醇(Wood Alcohol)。
木材在长时间加热炭化过程中,产生可凝和不可凝的挥发性物质,被称为焦木酸的可凝性液体中含有甲醇、乙酸和焦油。
除去焦油的焦木酸可通过精馏分离出天然甲醇和乙酸,是生产甲醇的最古老方法。
美国于20世纪70年代初才完全摒弃这一过程。
1934年,Damds和Peligt从焦木酸中分离出甲醇,并测定了甲醇的分子量。
在世界基础有机化工原料中,甲醇消费量仅次于乙烯、丙烯和苯,是一种很重要的大宗化工产品。
作为有机化工原料,用来生产各种有机化工产品。
虽然目前世界甲醇市场已供大于求,而且新建装置还将继续建成投产,但是根据专家对汽车代用能源的预测,甲醇是必不可少的替代品之一。
另外,甲醇下游产品的开发也会进一步促进甲醇工业的发展,因此,甲醇工业的发展前景还是比较乐观的。
1.1我国甲醇发展概况我国的甲醇工业始于20 世纪 50 年代,曾利用前苏联技术在兰州、太原和吉林采用锌铬系催化剂建有高压法甲醇合成装置。
60 至 70 年代,上海化工厂先后自建了以焦炭和石脑油为原料的甲醇合成装置,南京化学工业公司研究院研制了合成氨联醇用的中压铜基催化剂,推动了合成氨联产甲醇的工业发展。
我国甲醇装置的整体技术装备水平低,生产工艺落后。
发达国家以天然气合成甲醇的单位能耗一般低于30GJ/T,而我国生产能力较大的甲醇装置能耗多在40-50GJ/ ,小装置由于采用国外已淘汰的高压法,单位能耗大多在60GJ/T左右。
显然,满足燃料甲醇大宗化、低成本生产的需要,采用先进工艺、建设(超)大型化装置是唯一出路。
目前国内甲醇装置规模普遍较小,且多采用煤头路线,以煤为原料的比例大,单位产能投资高。
我国大部分甲醇生产以煤为原料,气化装置规模有限和占地面积大的先天缺陷,且催化剂使用落后,技术没有较大创新,生产工艺落后。
【毕业设计】煤制甲醇合成工艺毕业设计.doc
【毕业设计】煤制甲醇合成工艺毕业设计.doc煤制甲醇是我国科技发展的重要领域之一,也是一个具有广泛应用前景的绿色化学工业。
本文旨在设计一种可行、经济、环保的煤制甲醇合成工艺。
一、煤制甲醇的主要产出原理煤制甲醇是通过合成气(CO+H2)反应生成甲醇得到的一种高附加值的产品。
煤制甲醇合成过程主要反应有三步:首先,将煤转化为气化气体,然后将气化气体中的CO和H2摆与催化剂(通常为铜锌催化剂)反应,生成甲醇,最后通过蒸馏、纯化等工艺流程得到高纯度的甲醇产品。
二、煤制甲醇合成工艺设计煤制甲醇合成工艺需要考虑的主要因素包括煤质、气化工艺、合成催化剂以及甲醇分离纯化过程。
本设计以山西煤炭资源丰富的地理优势为基础,结合当前已有的煤制甲醇产业示范工程,制定如下煤制甲醇合成工艺方案。
(一)煤气化工艺本设计选择采用固定床气化工艺,该工艺适合气化产率高、稳定性好的煤种,同时也能适应较高温度和高压力条件下的气化反应。
根据实际情况,建议选用一种在煤中含碳率较高、灰份较低的煤种。
(二)甲醇合成催化剂本设计选用铜锌催化剂,该催化剂具有高催化活性、选择性好、稳定性强等优点,在加氢条件下能够高效地将CO2和CO反应成甲醇。
(三)甲醇分离纯化甲醇合成反应产物含有杂质较多,需要进行分离和纯化。
本设计采用一种结构简单、操作灵活的精馏工艺流程,同时也可以考虑采用更加环保的膜分离技术。
1. 生产能力本设计生产能力为50万吨/年。
2. 生产成本选择山西省内的煤矿资源,估算煤气化成本为350元/吨。
估算甲醇合成成本为4700元/吨。
采用精馏或膜分离工艺,估算甲醇分离纯化成本为900元/吨。
3. 经济效益估算年销售收入为12.5亿元,年净利润为1.5亿元。
本设计采用固定床气化工艺,废气排放浓度相对较低,同时可在气化过程中回收CO2,降低二氧化碳排放量。
采用铜锌催化剂可以降低加氢反应中CO2的排放,同时也可以在甲醇分离纯化过程中采取更加环保的膜分离技术,综合来看该工艺的环保性较好。
十八万吨焦炉煤气制甲醇毕业设计
十八万吨焦炉煤气制甲醇毕业设计摘要:本文基于十八万吨焦炉煤气制甲醇工艺流程,论述了煤气制甲醇工艺的原理及优化方案。
在分析传统的煤气制甲醇流程的基础上,提出了一种结合了反应器、分离、加氢反应等工艺的新型流程,并通过优化工艺参数,使系统最终把煤气转化为高纯度甲醇。
本设计方案具有极高的技术实用性,也具有一定的先进性。
关键词:煤气制甲醇;工艺流程;优化方案;高纯度甲醇一、引言煤炭资源在我国仍具有广泛的应用前景,煤气制甲醇作为一种新型的清洁能源,已经成为煤炭资源的重要利用方式。
本论文以十八万吨焦炉煤气制甲醇为研究对象,探讨煤气制甲醇的原理及流程优化方案。
二、煤气制甲醇原理煤气制甲醇是利用充分气化后的煤气,经过一系列反应、分离、加氢等工艺流程,生成高纯度的甲醇。
煤气制甲醇主要反应的化学方程式如下:CO+2H2=CH3OH此处,CO为一氧化碳,H2为氢气。
这一反应属于醇酸催化剂反应,是一种加氢反应。
煤气制甲醇的反应过程一般需要经历的几个阶段包含有气化、甲醇反应和甲醇提取。
由于煤气制甲醇的工艺是一种复杂的化学反应,同时又会涉及到一系列的物理过程,所以对于工艺的掌握十分关键。
因此,在优化整个工艺时,首先要对煤气进行气化,而后通过反应器反应,将气-液相传热,使甲醇反应得适当地进行。
随着反应的进行,甲醇不断生成,并在后续的工艺中被进一步提纯,得到高纯度甲醇。
三、煤气制甲醇流程与优化方案经过对煤气制甲醇的各种工艺流程进行分析,本文提出了一种新型的煤气制甲醇流程,并在这一基础上进行工艺方案的优化。
3.1 煤气之气化气化是将含碳无机物、氧化物质等供应物加热至一定的温度、压力下存在催化剂的条件下发生的一种化学反应。
产生的气体燃料有可燃气体、固体杂质、水蒸气、废渣等。
在煤气制甲醇过程中,也需要首先对煤气进行气化。
气化工艺是指将煤采取特定的处理,通过一定的反应条件(温度、压力、时间等)使之发生气化反应,煤就能得到高能气体。
3.2 甲醇反应器在气-液相传热箱中,利用醇酸催化剂反应将一氧化碳和氢气加起来,得到了生成甲醇的化学反应。
煤制甲醇合成工艺毕业设计方案
煤制甲醇合成工艺毕业设计方案煤制甲醇是一种将煤炭转化为甲醇的技术。
煤制甲醇工艺在能源转化和化学合成领域具有重要的应用价值。
本文将介绍一种煤制甲醇的合成工艺,并设计了一个基于该工艺的毕业设计方案。
1.工艺概述煤制甲醇工艺的核心是将煤炭通过煤气化得到合成气,然后将合成气通过催化剂进行合成甲醇的反应。
整个工艺可以分为以下几个步骤:(1)煤气化:将煤炭在高温、高压下与氧气和蒸汽进行反应,生成合成气,合成气的主要成分是一氧化碳和氢气。
(2)气体净化:对合成气进行除尘、脱硫和脱氮等处理,降低气体中的杂质含量。
(3)催化合成:将净化后的合成气通过催化剂,进行合成甲醇的反应。
该反应需要在一定的温度和压力下进行,通常采用压力在10~30MPa,温度在200~300℃。
(4)甲醇分离:将合成反应生成的甲醇通过分离和纯化操作,获得高纯度的甲醇产品。
2.设计方案(1)设备选择:工艺流程中需要选择适当的设备进行煤气化、气体净化、催化合成和甲醇分离等操作。
针对不同的工艺条件和规模,可以选择合适的煤气化炉、净化器、合成反应器和分离塔等设备。
(2)催化剂选择:选择适合的催化剂进行甲醇合成反应。
常用的催化剂有铜、锌、锆等金属催化剂,可以考虑使用商业化的催化剂或者开发新的催化剂。
(3)能源消耗和废弃物处理:考虑工艺中的能源消耗和废弃物处理问题。
可以通过优化工艺条件、改善煤气化效率和净化效果等措施来减少能源消耗和废弃物排放。
(4)经济评估:根据工艺设计参数和市场价格,进行经济评估,包括投资成本、运营成本和预期收益等方面。
(5)安全考虑:在工艺设计中要注重安全性,包括压力、温度的控制,设备的安全性和停机维护等方面。
3.结论本文设计了一个基于煤气化和催化合成的煤制甲醇工艺的毕业设计方案。
该方案包括煤气化、气体净化、催化合成和甲醇分离等关键步骤。
通过设备选择、催化剂选择、能源消耗和废弃物处理、经济评估和安全考虑等方面的设计,可以实现高效、经济、安全的煤制甲醇生产。
煤制甲醇气化工艺设计及计算 毕业设计论文
毕业设计说明书专业:班级:姓名:年月日目录1 文献综述 (3)1.1 甲醇的基本性质 (3)1.2 甲醇工业发展状况 (3)1.2.1甲醇生产工艺的发展 (3)1.2.2 甲醇原料的发展 (4)1.3 甲醇应用状况 (4)1.4 甲醇市场状况 (5)1.5 甲醇发展方向 (5)1.6 甲醇行业的发展建议 (6)1.7 工业甲醇生产方法简述 (7)1.8 煤、焦炭制甲醇 (7)2 设计工艺流程及优化 (8)2.1 德士古水煤浆气化制甲醇工艺装置可行性分析 (8)2.1.1 三种典型气化工艺比较 (8)2.1.2 过程分析 (9)2.1.3 合成气净化 (9)2.1.4 低压甲醇合成与精馏 (10)2.2 工艺流程确定 (11)3 煤制甲醇气化工艺设计及计算 (12)3.1 工艺概述 (12)3.2 气化工艺 (12)3.2.1 原料煤的确定 (12)3.2.2 煤型评价 (13)3.2.3 制浆工艺简述 (14)3.2.4 水煤浆气化 (14)3.3 工艺操作条件 (15)3.4 工艺流程图(变换流程见工艺流程图变换部分) (16)4 二氧化碳脱除 (18)4.1 二氧化碳脱除目的 (18)4.2 加压水洗法流程简介(脱碳流程见工艺流程图脱碳部分) (19)5 甲醇合成 (20)5.1 合成甲醇反应原理 (20)5.1.1 甲醇合成反应步骤 (20)5.1.2 合成甲醇的化学反应 (20)5.2 合成甲醇对合成气的要求 (21)5.2.1合成气中的碳氢比 (21)5.2.2合成气中惰性气体含量 (21)5.2.3甲醇合成气的净化 (21)5.3 合成甲醇催化剂 (21)5.3.1 合成甲醇催化剂的作用 (21)5.3.2 铜基催化剂 (22)5.4 鲁奇(Lurgi)低中压发合成甲醇工艺流程 (22)5.5 鲁奇(Lurgi)管壳型甲醇合成塔 (22)5.6 甲醇合成热力学 (23)5.6.1 SHBWR 状态方程 (23)5.6.2混合物的参数计算 (25)5.6.3合成热效应 (28)5.7 甲醇合成的化学平衡 (30)5.7.1 平衡常数计算 (30)5.7.2 合成气用量比与平衡浓度 (32)5.7.3 合成气合成甲醇计算 (33)5.8 粗甲醇精馏工艺计算 (34)结论 (34)参考文献 (35)致谢 ........................................................................................................ 错误!未定义书签。
年产50万吨煤制甲醇生产的工艺设计本科生毕业设计
年产50万吨煤制甲醇生产的工艺设计毕业设计(论文)原创性声明和使用授权说明原创性声明本人郑重承诺:所呈交的毕业设计(论文),是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。
尽我所知,除文中特别加以标注和致谢的地方外,不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。
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作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。
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作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日注意事项1.设计(论文)的内容包括:1)封面(按教务处制定的标准封面格式制作)2)原创性声明3)中文摘要(300字左右)、关键词4)外文摘要、关键词5)目次页(附件不统一编入)6)论文主体部分:引言(或绪论)、正文、结论7)参考文献8)致谢9)附录(对论文支持必要时)2.论文字数要求:理工类设计(论文)正文字数不少于1万字(不包括图纸、程序清单等),文科类论文正文字数不少于1.2万字。
十八万吨焦炉煤气制甲醇毕业设计
十八万吨焦炉煤气制甲醇毕业设计毕业设计题目:十八万吨焦炉煤气制甲醇设计背景:甲醇是一种重要的化工原料,广泛应用于化工、医药、农药、塑料、涂料等工业领域。
目前,世界上大部分甲醇是通过石油和天然气等化石燃料制造的,但这些化石燃料的资源日益枯竭,致使甲醇制造的成本不断上升,而且对环境的影响也越来越大。
因此,煤气制甲醇成为了一个备受关注的领域。
设计内容:设计一套十八万吨焦炉煤气制甲醇的生产线,包括原料准备、煤气制甲醇、产品分离、废气处理等环节。
具体要求如下:1. 原料准备:设计一套适合焦炉煤气制甲醇的原料准备系统,包括原料储存、输送、预处理等环节。
2. 煤气制甲醇:设计一套煤气制甲醇的反应装置,包括反应器、催化剂、加热、冷却、分离等环节。
3. 产品分离:设计一套甲醇的分离、纯化、储存系统,保证甲醇的纯度和质量。
4. 废气处理:设计一套废气处理系统,包括废气收集、净化、排放等环节,保证生产过程对环境的影响最小化。
设计要求:1. 设计符合国家环保标准和安全标准的生产线。
2. 设计的生产线应具有可行性和经济性,能够达到预期的生产目标。
3. 设计应考虑生产线的可靠性、稳定性、安全性等因素。
4. 设计应考虑生产线的可维护性和可扩展性。
5. 设计应包括详细的工艺流程图、设备选型、工艺参数、经济分析等内容。
6. 设计应考虑与现有生产线的衔接,确保生产线的平稳运行。
参考资料:1. 《煤气制甲醇技术及其应用》2. 《化工工艺学》3. 《化工流程设计》4. 《化工原理》5. 《化工设备设计》6. 《化工工程基础》7. 《化工过程模拟与优化》评分标准:1. 设计的合理性和可行性(30分)2. 设计的经济性和安全性(30分)3. 设计的创新性和可持续性(20分)4. 设计的实用性和可操作性(20分)。
年产60万吨煤制甲醇(毕业设计)论文
年产60万吨煤制甲醇(毕业设计)论文引言随着能源需求的不断增长和化石能源资源逐渐枯竭,寻找可再生能源和替代燃料成为全球能源行业的重要课题。
煤制甲醇作为一种重要的替代能源和化工原料,在实现能源可持续发展方面具有重要意义。
本论文旨在探讨年产60万吨煤制甲醇的生产工艺、环保措施以及经济效益,为相关研究和实践提供参考。
一、煤制甲醇的生产工艺1.原料准备:选择适宜的煤炭资源作为原料,并进行粉碎、煤气化等预处理工作,以提高反应效率。
2.催化剂选择:为了实现高效催化反应,需选择适合的催化剂。
常用的催化剂包括锌铝催化剂、铜锌碳催化剂等。
3.煤气化反应:将经预处理的煤炭原料与适量氧气、蒸汽等进行混合,在高温条件下进行煤气化反应,产生一氧化碳和氢气等反应产物。
4.甲醇合成反应:采用低温合成法,将煤气化产物经过合适的催化剂,进行甲醇合成反应,生成甲醇产品。
二、环保措施1.环境影响评估:在建设煤制甲醇生产设施之前,进行详细的环境影响评估工作,评估其对大气、水体等环境的潜在影响,制定相应的环保措施和监测方案。
2.脱硫脱硝工艺:对煤气化反应中产生的废气进行脱硫和脱硝处理,减少有害气体的排放,降低环境污染。
3.废水处理:对煤制甲醇生产过程中产生的废水进行集中处理,采用适当的物化处理方法,将废水中的有害物质去除或转化,并确保处理后的废水达到排放标准。
4.固体废弃物处理:对生产过程中产生的固体废弃物进行分类、收集和处理,减少对土地的占用和污染。
三、经济效益1.投资估算:根据年产60万吨煤制甲醇的生产规模,进行设备投资、原料费用、能源消耗等方面的估算,制定可行的投资方案。
2.成本分析:对生产过程中各类成本进行分析,包括原料成本、能源成本、人工成本、设备维护成本等,以评估项目的成本效益。
3.收益预测:结合市场需求和价格趋势,预测年产60万吨煤制甲醇项目的销售收入,并计算出项目的总收益。
4.经济评价:通过投资回收期、净现值、内部收益率等指标,对年产60万吨煤制甲醇项目进行经济评价,以判断其可行性和盈利能力。
化工专业-煤气化制甲醇-毕业设计
化工专业-煤气化制甲醇-毕业设计煤气化制甲醇是利用煤炭等复合物作为原料通过气化、合成等工艺将其转化为甲醇,是现代化工领域中的一种重要生产方式。
随着国家对环保方面的要求不断提高,煤气化制甲醇的技术应用越来越得到重视,成为化工专业领域中备受关注的工艺之一。
本篇毕业设计以煤气化制甲醇为主题,分析其工艺流程及关键技术,以及在实际应用中存在的困难和挑战。
在此基础上,提出改进方案和优化手段,以提高生产效率和质量水平,为化工领域的发展做出贡献。
首先,煤气化制甲醇的工艺流程主要包括煤气化、气体净化、甲醇合成等关键环节。
其中,煤气化是将固体煤炭转化为可燃气体的过程,包括干燥、热解、气化等步骤。
气体净化主要是对气体中的含硫、含氮、含氧有害成分进行去除,以保证后续步骤的正常进行。
甲醇合成则是将合成气中的一氧化碳和水合成甲醇的化学反应过程。
其次,煤气化制甲醇中存在的一些困难和挑战主要包括:一是气化炉的设计和运行难度大,需要考虑到床层温度、气体成分和流速等因素,避免发生瞬时的高温和压力冲击;二是气体净化中存在多种有害成分的去除难度大,涉及到多种物理和化学过程,并需有专业的设备和技术支持;三是甲醇合成反应需要充分考虑反应温度、压力、催化剂配方等因素,以达到良好的反应效果和高品质的甲醇产品。
最后,针对上述的问题和挑战,建议优化煤气化制甲醇的工艺流程,包括:适当调整气化炉结构和运行参数,以提高气体的产出质量和稳定性;采用高效的气体净化技术,同时辅以物理和化学方法进行多项有害成分的去除;优化甲醇合成反应条件和催化剂,降低反应温度和压力,提高甲醇纯度和产量。
综上所述,本篇毕业设计对于煤气化制甲醇这一重要的现代化工生产方式进行了深入的研究和分析,提出了一系列优化方案和优化手段,为化工领域的技术进步和发展提供了有益的参考和借鉴。
年产20万吨煤制甲醇合成工艺初步设计煤化工毕业设计
在煤化工领域,煤制甲醇是一项重要的合成工艺。
本次毕业设计旨在对年产20万吨煤制甲醇合成工艺进行初步设计。
1.引言煤制甲醇是利用煤作为原料,采用合成气法在催化剂的作用下,通过甲醇合成反应反应制得甲醇的工艺。
甲醇是重要的化工原料和燃料,广泛应用于能源、化工、医药、农药和合成材料等领域。
煤制甲醇工艺具有资源广泛、可替代性强等特点,对于我国的能源结构调整和低碳经济发展具有重大意义。
2.工艺概述本次设计以年产20万吨煤制甲醇工艺为研究对象。
工艺主要包括煤气化、洗净和变换、合成甲醇以及甲醇精制和补热等几个步骤。
2.1煤气化煤气化是将煤转化为合成气(CO+H2)的过程。
在本工艺设计中,选用常压热力煤气化工艺,采用煤气化炉将煤转化为合成气。
煤气化炉为锅炉式,在高温下煤与氧气反应生成煤气。
2.2洗净和变换合成气中还含有一定量的杂质,需要通过洗净和变换净化处理。
洗净包括酸气(H2S、CO2)的吸收和除尘两个步骤,主要通过洗涤液对酸气和颗粒物进行吸收和分离。
变换则是通过反应将CO与H2进行适当的比例调整,通常采用水蒸气变换法。
2.3合成甲醇通过将洗净和变换后的合成气进入反应器,在催化剂的作用下进行甲醇合成反应。
本设计中选用Cu-Zn-Al催化剂,并采用固定床反应器进行反应。
在适宜的反应温度和压力下,合成气中的CO和H2与催化剂发生反应生成甲醇。
2.4甲醇精制和补热合成甲醇后,通过分离、蒸馏和精制等过程,将甲醇纯化得到符合质量标准的甲醇产品。
同时也需要对合成反应产生的热量进行回收利用,提高热能利用率。
3.工艺流程4.工艺经济分析进行工艺经济分析是评估该工艺可行性的关键环节。
通过对投资、生产能力、原料消耗和产品收益等方面的计算和估算,可以评估工艺的经济效益,为项目决策提供依据。
5.结论本次毕业设计对年产20万吨煤制甲醇合成工艺进行了初步设计,从工艺概述、工艺流程和工艺经济分析等方面对该工艺进行了详细的研究。
煤制甲醇工艺的应用有助于推动我国能源结构调整和低碳经济发展,具有重要的实际意义。
年产50万吨煤制甲醇生产的工艺设计
年产50万吨煤制甲醇生产的工艺设计目录1 前言 .............................................................. 错误!未定义书签。
1.1 合成甲醇的发展历程.......................................... 错误!未定义书签。
1.2 合成甲醇的重要性............................................ 错误!未定义书签。
1.3 国内外甲醇的生产和供需概况.................................. 错误!未定义书签。
1.3.1 国外甲醇的生产和供需概况.............................. 错误!未定义书签。
1.3.2 国内甲醇的生产和供需概况.............................. 错误!未定义书签。
1.4 甲醇的生产方法.............................................. 错误!未定义书签。
1.5 甲醇的生产规模.............................................. 错误!未定义书签。
1.6 粗甲醇的精制原理 (7)1.6.1 粗甲醇的组成 (7)1.6.2 粗甲醇中杂质的分类 (8)1.6.3 精甲醇的质量标准 (9)1.7 几种典型的甲醇精制工艺流程 (10)2 甲醇合成催化剂及合成工艺选择 (13)2.1 催化剂选择 (13)2.2 反应温度 (13)2.3 反应压力 (13)2.4 气体组成 (14)2.5 空速 (14)3 原料气的制取工艺 (15)3.1 煤的选用 (15)3.2 气化工艺 (16)3.3 原料气的变换 (17)3.4 脱硫脱碳工艺 (19)3.5 合成工艺流程 (21)3.6 精馏方案选择 (21)4 物料衡算 (22)4.1 合成过程的反应方程 (22)4.2 合成塔物料衡算 (22)4.3 合成反应中各气体消耗和生产量 (24)4.4 新鲜气和驰放气量的确定 (25)4.5 循环气气量的确定 (26)4.6 入塔气和出塔气组成 (26)4.7 甲醇分离器出口气体组成 (28)4.8 贮罐气组成 (29)5 热量衡算 (30)5.1 合成塔热量衡算相关计算式 (30)5.1.1 合成塔入塔热量计算 (30)5.1.2 合成塔的反应热 (31)5.1.3 合成塔出塔热量计算 (31)5.2 合成塔热量损失 (32)5.3 蒸汽吸收的热量 (32)5.4 合成气换热器的热量衡算 (33)5.4.1 合成气入换热器的热量 (33)5.4.2 合成气出换热器的热量 (33)5.5 换热器的热量衡算 (33)5.5.1 入换热器的出合成塔气热量 (33)5.5.2 出换热器的出合成塔气热量 (33)5.6 水冷器的热量衡算 (34)5.6.1 入水冷器的热量 (34)5.6.2 出水冷器的热量 (34)5.6.3 冷却水的用量 (35)5.7 甲醇分离器的热量衡算 (35)6 合成工段的设备选型 (35)6.1 催化剂的使用量 (35)6.2 合成塔的设计 (35)6.2.1 换热面积的确定 (35)6.2.2 换热管数的确定 (36)6.2.3 合成塔直径 (36)6.2.4 合成塔的壁厚设计 (36)6.2.5 壳体设计液压强度校核 (37)6.2.6 合成塔封头设计 (37)6.2.7 折流板和管板的选择及设计 (38)6.2.8 支座 (38)6.3 合成气进塔换热器的选型 (38)6.4 水冷器的选型 (41)6.5 汽包的选型 (42)6.6 加热器的选型 (42)6.7 分离器的设计 (43)6.8 合成气压缩机选型 (43)6.9 出塔气离心泵 (44)6.10 冷却水离心泵 (44)6.11 粗产品泵 (44)7 甲醇精馏工段的设计 (45)7.1 预精馏塔的设计 (45)7.1.1 进料组成 (45)7.1.2 加碱量的计算 (45)7.1.3 清晰分割法取出二甲醚 (46)7.1.4 预精馏塔塔釜温度计算 (47)7.1.5 理论板数的计算 (47)7.2 加压精馏塔设计 (48)7.2.1 清晰分割法分离物系 (48)7.2.2 塔顶、进料、塔釜温度计算 (49)7.2.3 回流比及理论板数计算 (50)7.3 加压精馏塔工艺尺寸设计 (51)7.3.1 平均摩尔质量、密度、表面张力计算 (51)7.3.2 精馏段塔径设计 (52)7.3.3 提馏段塔径设计 (53)7.3.4 塔板工艺尺寸计算 (54)7.3.5 热量衡算 (56)7.4 常压精馏塔设计 (58)7.4.1 清晰分割法分离物系 (58)7.4.2 塔顶、进料、塔釜温度计算 (59)7.4.3 回流比及理论板数计算 (60)7.5 常压精馏塔工艺尺寸设计 (61)7.5.1 平均摩尔质量、密度、表面张力计算 (61)7.5.2 精馏段塔径设计 (63)7.5.3 提馏段塔径设计 (63)7.5.4 精馏段塔板工艺尺寸计算 (64)7.5.5 精馏段塔板负荷性能图 (66)7.5.6 提馏段塔板工艺尺寸计算 (69)7.5.7 提馏段塔板负荷性能图 (71)7.6 热量衡算 (73)8 安全技术与环境保护................................................. 错误!未定义书签。
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煤制甲醇合成工艺毕业设计资料内容仅供参考,如有不当或者侵权,请联系本人改正或者删除。
毕业设计题目:年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计学号:姓名:年级:09煤化工学院:系别:煤化工系专业:煤化工指导教师:完成日期:5月14日摘要甲醇是一种极重要的有机化工原料, 也是一种燃料, 是碳一化学的基础产品, 在国民经济中占有十分重要的地位。
近年来, 随着甲醇下属产品的开发, 特别是甲醇燃料的推广应用, 甲醇的需求大幅度上升。
为了满足经济发展对甲醇的需求, 开展了此20 万t/a 的甲醇项目。
设计的主要内容是进行工艺论证, 物料衡算和热量衡算等。
本设计本着符合国情、技术先进和易得、经济、环保的原则, 采用煤炭为原料; 利用GSP 气化工艺造气; NHD 净化工艺净化合成气体; 低压下利用列管均温合成塔合成甲醇; 三塔精馏工艺精制甲醇; 另外严格控制三废的排放, 充分利用废热, 降低能耗, 保证人员安全与卫生。
关键词: 甲醇、合成。
目录1总论 ............................................................... • (4)1.1 甲醇性质 (4)1.2 甲醇用途 (4)1.3 醇生产原料 (4)2 甲醇的合成 (5)2.1 甲醇合成的基本原理 (5)2.1.1 甲醇合成反应步骤 (5)2.1.2 合成甲醇的化学反应 (5)2.1.3 甲醇合成反应的化学平衡 (6)3 甲醇合成的催化剂 (6)3.1 工业用甲醇合成催化剂 (7)4 甲醇合成的工艺条件 (9)4.1 反应温度 (9)4.2 压力 (10)4.3 空速 (10)4.4 气体组成 (11)5 甲醇合成的工艺流程 (12)5.1 甲醇合成的方法 (12)5.2 甲醇合成塔的选择 (15)5.3 甲醇合成的工艺流程 (18)6 主要设备的工艺计算及选型 (19)6.1 甲醇合成塔的设计 (19)6.2 水冷器的工艺设计 (22)6.3 循环压缩机的选型 (25)7 设计结果评价 (26)8 参考文献 (27)致谢 (2)7附工程图纸1、甲醇合成塔简图2、甲醇合成工艺流程图1 总论1.1 甲醇性质甲醇俗称木醇、木精,英文名为methanol,分子式CH3OH。
是一种无色、透明、易燃、有毒、易挥发的液体, 略带酒精味; 分子量32.04, 相对密度0.7914(d42°),蒸气相对密度1.11(空气=1),熔点-97.8 C ,沸点647C,闪点(开杯)16C ,自燃点473C ,折射率(20C )1.3287,表面张力(25 °C ) 45.05mN/m,蒸气压(20 °C ) 12.265kPa,粘度(20 °C )0.5945mPa? s。
能与水、乙醇、乙醚、苯、酮类和大多数其它有机溶剂混溶。
蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.0%〜36.5% (体积比)。
化学性质较活泼, 能发生氧化、酯化、羰基化等化学反应。
1.2 甲醇用途甲醇是重要有机化工原料和优质燃料, 广泛应用于精细化工, 塑料, 医药, 林产品加工等领域。
甲醇主要用于生产甲醛, 消耗量要占到甲醇总产量的一半, 甲醛则是生产各种合成树脂不可少的原料。
用甲醇作甲基化试剂可生产丙烯酸甲酯、对苯二甲酸二甲酯、甲胺、甲基苯胺、甲烷氯化物等; 甲醇羰基化可生产醋酸、醋酐、甲酸甲酯等重要有机合成中间体, 它们是制造各种染料、药品、农药、炸药、香料、喷漆的原料, 当前用甲醇合成乙二醇、乙醛、乙醇也日益受到重视。
甲醇也是一种重要的有机溶剂, 其溶解性能优于乙醇, 可用于调制油漆。
作为一种良好的萃取剂, 甲醇在分析化学中可用于一些物质的分离。
甲醇还是一种很有前景的清洁能源, 甲醇燃料以其安全、廉价、燃烧充分, 利用率高、环保的众多优点, 替代汽油已经成为车用燃料的发展方向之一; 另外燃料级甲醇用于供热和发电, 也可达到环保要求。
甲醇还可经生物发酵生成甲醇蛋白, 富含维生素和蛋白质, 具有营养价值高而成本低的优点, 用作饲料添加剂, 有着广阔的应用前景。
1.3 甲醇生产原料合成甲醇的工业生产是以固体(如煤、焦炭)、液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其它可燃性气体)为原料, 经造气、净化(脱硫)变换, 除二氧化碳, 配制成一定配比的合成气。
在不同的催化剂存在下, 选用不同的工艺条件可单产甲醇(分高、中、低压法) , 或与合成氨联产甲醇(联醇法)。
将合成后的粗甲醇经预精镏脱除甲醚, 再精镏而得成品甲醇。
自1923 年开始工业化生产以来, 甲醇合成的原料路线经历了很大变化。
20世纪50年代以前多以煤和焦碳为原料; 50年代以后, 以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用; 进入60年代以来, 以重油为原料的甲醇装置有所发展。
对于中国, 从资源背景看, 煤炭储量远大于石油、天然气储量, 随着石油资源紧缺、油价上涨, 因此在大力发展煤炭洁净利用技术的背景下, 在很长一段时间内煤是中国甲醇生产最重要的原料[4]。
o2 甲醇的合成2.1 甲醇合成的基本原理2.1.1 甲醇合成反应步骤对甲醇合成而言, 无论是锌铬催化剂还是铜基催化剂, 其多相(非匀相)催化过程按下列过程进行:a)扩散——气体自气相扩散到催化剂的界面;b)吸附——各种气体在催化剂的活性表面进行化学吸附, 其中CO在Cu2+上吸附,H2在Zn2+上吸附并异裂;c)表面反应——化学吸附的反应物在活性表面上进行反应, 生成产物;d)解析——反应产物脱附;e)扩散——反应产物气体自催化剂界面扩散到气相中去;甲醇合成反应的速率。
是上述五个过程中每一个过程进行速率的总和, 但全过程的速率取决于最慢步骤的完成速率。
研究证实, 以上五个过程中a、e(扩散)进行得最快, b(吸附)、d(解析)进行的速度较快, 而过程c(表面反应)分子在催化剂活性界面的反应速度最慢, 因此, 整个反应过程取决于表面反应的进行速率。
提高压力、升高温度均可使甲醇合成反应速率加快, 但从热力学角度分析, 由于CO、CO2 和H2 合成甲醇的反应是强放热的体积缩小反应, 提高压力、降低温度有利于化学平衡向生成甲醇的方向移动, 同时也有利于抑制副反应的进行。
2.1.2合成甲醇的化学反应甲醇是甲醇合成反应是多项铜基催化剂上进行的复杂的、可逆的化学( 1) 、 主要的化学反应CO 2 H 2 CH 3OHCO 2 3H 2 CH 3OH H 2O2.1.3甲醇合成反应的化学平衡一氧化碳和氢气合成甲醇是一个气相可逆反应 , 压力对反应起着重要作用, 用气体分压来表示的平衡常数可用下面公式表示P CH3OH, PH2, P CO ---- 分别表示甲醇、 氢气、 一氧化碳的平衡分压。
反应温度也是影响平衡常数的一个重要因素 , 不同温度下的反应平衡 常数见表 1-1。
其平衡常数随着温度的上升而很快减小 , 因此, 甲醇合成 不能在高温下进行。
可是低温反应速率太慢 , 因此甲醇生产选用高活性 的铜基催化剂,使反应温度控制在 220〜280 C .表1-1不同温度下甲醇反应的平衡常数2)2CO 甲醇合成的副反应 CH 3OCH 3 H 2OCOCH 4 H 2 O 4CO 8H 2C 4H 9OH 3H 2OCO 2 H 2 CO H 2O Kp=式中 Kp --- 甲醇的平衡常数3甲醇合成的催化剂甲醇合成是是典型的气一固相催化反应过程。
没有催化剂的存在合成甲醇反应几乎不能进行。
合成甲醇工业的进展,很大程度上取决于催化剂的研制成功以及质量的改进。
在合成甲醇的生产中,很多工艺指标和操作条件都由所用催化剂的性质决定。
一氧化碳加氢合成甲醇工业化以来,合成催化剂合成工艺不断研究改进。
虽然实验室研究出了多种甲醇合成催化剂,但工业上使用的催化剂只有锌铬和铜基催化剂。
3.1工业用甲醇合成催化剂甲醇合成是是典型的气一固相催化反应过程。
没有催化剂的存在合成甲醇反应几乎不能进行。
合成甲醇工业的进展,很大程度上取决于催化剂的研制成功以及质量的改进。
在合成甲醇的生产中,很多工艺指标和操作条件都由所用催化剂的性质决定。
自一氧化碳加氢合成甲醇工业化以来,合成催化剂合成工艺不断研究改进。
虽然实验室研究出了多种甲醇合成催化剂,但工业上使用的催化剂只有锌铬和铜基催化剂。
随着脱硫技术的发展,使用铜基催化剂己成为甲醇合成工业的主要方向,锌基催化剂已于80年代中期淘汰。
表3国内外常见铜基催化剂特性对比「10:从表的对比能够看出,国产催化剂的铜含量已提50%以上。
制备工艺合理,使该催化剂的活性、选择性、使用寿命和机械强度均达到国外同类催化剂的先进水平,而且价格较低。
1. 锌铬催化剂(Zn0/ C r2O3)锌铬催化剂是最早用于工业合成甲醇的,1966年以前的甲醇合成几乎都用锌铬催化剂。
锌铬催化剂一般采用共沉淀法制造。
将锌与铬的硝酸盐溶液用碱沉淀,经洗涤干燥后成型制的催化剂;也能够用氧化铬溶液加到氧化锌悬浮液中,充分混合,然后分离水分、烘干,掺进石墨成型;还能够干法生产,将氧化锌与氧化铬的细分混合均匀,添加到少量氧化铬溶液,和石墨压片,然后烘干压片制的成品。
锌铬催化剂使用寿命长,使用范围宽,耐热性好,抗毒能力好,机械强度好。
可是锌铬催化剂活性温度高,操作温度在320--400 C之间,为了获得较高的转化率,必须在高压下操作,操作压力可达25--35Mpa,当前逐步被淘汰。
2. 铜基催化剂( CuO/ ZnO/ C r2O3 或CuO/ ZnO/ Al2O3)铜基催化剂是20 世纪60年代开发的产品, 它具有良好的低温活性, 较高的选择性, 一般见于低、中压流程。
( 1) 组成铜基催化剂的主要化学成分是CuO/ ZnO/ Al2O3 或CuO/ ZnO/ C r2O3,其活性组分是Cu和ZnO,同时还要添加一些助催化剂,促进催化剂活性。
C r2O3 的添加能够提高铜在催化剂的分散度, 同时又能阻止分散的铜晶粒在受热时被烧结、长大, 延长催化剂的使用寿命。
添加Al2O3 助催化剂使催化剂活性更高, 而且Al2O3 价廉、无毒, 用Al2O3 代替 C r2O3 的铜基催化剂更好。
( 2) 还原氧化铜对甲醇合成无催化活性, 投入使用之前需将氧化铜还原成单质铜, 工业上采用氢气、一氧化碳作为还原剂, 对铜基催化剂进行还原。
其反应如下:CuO+ H2 —Cu+H2O+QCuO+ CS Cu+ H2O+Q氧化铜的还原反应是强烈的放热反应, 而且铜基催化剂对热比较敏感, 因此要严格控制氢及一氧化碳浓度和温度, 还原升温要缓慢, 出水均匀, 以防温度猛升和出水过快, 影响催化剂的活性寿命。
还原后的催化剂与空气接触时, 产生下列反应:H2O + 1/2O2 —Cu O +Q如果与大量的空气接触, 放出的反应的热将使催化剂超温结烧。