《分析化学》第七章沉淀滴定法2

广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）

【组织教学】

1、师生互致问候语

2、考勤、组织教学。

【导入】

用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：

1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行；

3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。

其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。

【课堂教学】

沉淀滴定法

摩尔法（Mohr ）－用铬酸钾作指示剂 AgNO 3滴定NaCl 1.原理：Ag + + Cl - = AgCl （白色） — 滴定反应 Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4

(砖红色 ) — 指示剂反应

计量点时：[][] 4.710sp Ag Cl K +--===＝10－5mol/L

2.指示剂浓度：K 2CrO 4的最佳浓度为10-3mol/L

3. pH ：最宜范围为（中性或弱碱

性）.

4.适用范围：直接滴定Cl -、Br －。

5．干扰：凡能与CrO 42-或 Ag +生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba 2+、Pb 2+、Hg 2+以及PO 43-、AsO 43-、S 2-、C 2O 42-等。

佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH

4Fe（SO

4

）

2

）作指示剂1.直接滴定法－在硝

酸介质中，用NH

4

SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN（白）滴定反应

Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应

（2）溶液酸度控制在L之间

（3）Fe3+浓度一般控制在 mol/L

2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。

（2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生：

AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl–

所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。

解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。

C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。

法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。

AgNO

3

滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－

AgCl Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl Ag＋FI－（淡红色）

注意：

（1）应尽量使沉淀的比表面大一些。

（2）被滴定离子的浓度不能太低

（3）避免在强的阳光下进行滴定。

（4）为使指示剂呈阴离子状态，溶液酸度要适宜。

（5）胶体微粒对指示剂的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I ―>SCN －>Br －>曙红>Cl －>荧光黄。

第七章思考题与习题

1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1） 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。 （2） 反应快速，不易形成过饱和溶液。 （3） 有确定终点的简便方法。

2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl -的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法

主要反应：Cl -+Ag +=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=∽ (2)佛尔哈德法

主要反应：Cl -+Ag +（过量）=AgCl↓ Ag +（剩余）+SCN -=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：酸性。 （3）发扬司法

主要反应：Cl -+Ag +=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10

3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl 2, (2)KCl, (3)NH 4Cl, (4)KSCN, (5)NaCO 3+NaCl, (6)NaBr, 各应选用何种方法确定终点为什么

答:（1）BaCl 2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO 4沉淀。 （2）Cl -用摩尔法。此法最简便。

（3）NH 4Cl 用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH 4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH 4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN -用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO 3+NaCl 用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag 2CO 3沉淀造成误差。

（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr 吸附Br -而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。

4.称取纯KIO X 试样，将碘还原成碘化物后，用lAgNO 3标准溶液滴定，用去。计算分子式中的x 。

解：依题意：n KIOX =n I-=n AgNO3=×=

即：x

16127395

.0++=

解之得x=3

5． 称取NaCl 基准试剂，溶解后加入标准溶液，过量的Ag +

需要标准溶液滴定至终点。已知标准溶液与标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？

解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为C AgNO3和C NH4SCN 由题意可知：

2021

43=

SCN NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（×20）/21= 则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为=

因为n Cl-=n Ag+=

mol 002.044

.581173

.0= 故C AgNO3=n Cl-/V AgNO3=

L mol /07447.01000

1

9524.26002.0=⨯ C NH4SCN =⨯21

20

C AgNO3=L

6．称取NaCl 试液,加入K 2CrO 4指示剂，用LagNO 3标准溶液滴定，用去，求每升溶液中含 NaCl 若干克

解：题意可知n NaCl =nA gNO3=×27×10-3= Cl -+Ag +=AgCl Cl -物质的量=×=