2发光材料与器件基础
2-OLED基础知识-2-器件物理
Electronic Processes in Organic Crystals and Polymers by M. Pope and C.E. Swenberg
Frenkel 激子:电子和空穴束缚在一 个分子上,相互作用较强,电子和空 穴作为一个整体在有机半导体内移 动,电子空穴距离1nm,束缚能1eV。 Wannier激子:电子和空穴间的距离远大 于两个分子之间的间距,束缚能小,电 子和空穴容易分离,很不稳定,电子空 穴距离10nm,束缚能10meV 。 Charge transfer (CT)激子:半径约为 分子大小的几倍,束缚能较大,可以作 为一个整体运动,也可以被限制在陷阱
低电压、厚膜,欧姆传导:
电压上升(没有陷阱的情况):
适用于理想绝缘体即无陷阱的有机系统
体限制---陷阱限制电流
Trapped-charge-limited current (TCLC)
陷阱:拥有比母体更容易接受 电子或空穴的能级的位置
电压升高,注入电子密度增加,电子准费米能级移向LUMO能 级。准费米能级以下的陷阱被填满,空陷阱的密度减小,电 子有效迁移率升高。
注入限制电流
隧穿模型(Fowler-Nordheim tunneling model ) 热电子发射模型(Thermionic emission model)
热电子发射模型
电子和空穴必须拥有足够的热能,克服了电子与有 机层的势垒,才能注入到有机层。
隧穿模型 (Fowler-Nordheim tunneling model )
ITO/TPD/Alq3(Gaq3,Inq3)/MgAg
JAP 79(1996)7991
发光层厚度的影响
载流子的迁移
迁移率定义:单位电场强度下,载流子 的平均漂移速度,单位:cm2.V-1.S-1
发光二极管的原料
发光二极管的原料发光二极管(Light Emitting Diode,简称LED)是一种半导体器件,具有发光功能。
它是由特定的原料制成的,这些原料是实现LED发光的关键因素。
本文将介绍LED的原料及其特性。
一、发光材料1. 发光材料:LED的发光材料是由特定的化合物构成的,常见的材料包括氮化镓(GaN)、砷化镓(GaAs)、磷化铟镓(InGaP)等。
不同的发光材料具有不同的发光特性,可发出不同颜色的光,如红色、绿色、蓝色、黄色等。
二、衬底材料1. 蓝宝石衬底:蓝宝石是制造LED最常用的衬底材料之一。
它具有良好的热传导性能和电绝缘性能,可有效降低LED的发热量,并提高LED的光电转换效率。
2. 碳化硅衬底:碳化硅是一种新型的衬底材料,具有优异的热传导性能和电绝缘性能。
与蓝宝石相比,碳化硅衬底能够更好地降低LED的发热量,提高LED的工作稳定性和寿命。
三、导电材料1. 金属材料:LED中的电极需要使用导电材料,常见的金属材料有银、铜、铝等。
这些金属材料具有较低的电阻率和良好的导电性能,可确保电流流过LED时的高效能转换。
2. 透明导电材料:LED的透明电极通常采用透明导电材料,如氧化锡(ITO)薄膜。
透明导电材料能够保持LED的发光效果,并提高LED的光电转换效率。
四、封装材料1. 玻璃封装:LED的封装材料常用玻璃,具有良好的光透过性和耐高温性能,能够保护LED芯片,并提供良好的光学性能。
2. 塑料封装:除了玻璃封装外,LED还常用塑料封装材料。
塑料封装具有成本低、可塑性好等优点,能够满足不同应用场景对LED封装的需求。
五、其他辅助材料1. 焊料:LED的制造过程中需要使用焊料进行电极的连接。
常见的焊料有锡铅焊料、无铅焊料等,能够确保电极与导线的可靠连接。
2. 胶水:胶水在LED制造中常用于封装和固定LED芯片。
它能够提供良好的粘结性能,确保LED的稳定性和可靠性。
发光二极管的原料包括发光材料、衬底材料、导电材料、封装材料以及其他辅助材料。
发光材料及物理基础-2
反射谱与吸收谱之间的关系?
4。光激发
LOMO
Eg HOMO
激发光谱:发光的某一谱线或谱带的强度随激 发光波长(或频率)的变化。
Zn2SiO4:Mn的激发谱
吸收谱与激发谱之间的关系
1. 激发引起发光 2. 吸收能量包括发光和无辐射 3. 吸收光谱包含激发光谱
5。 光发射 发光光谱(也称发射光谱)
第四章 分子发光分析
主要介绍荧光和磷光
第一节
一、基本原理
荧光和磷光
(一)荧光和磷光的产生 荧光: 处于分子基态单重态中的电子,当 其被激发时,通常跃迁至第一激发态单重态轨道 上,也可能跃迁至能级更高的单重态上。这种跃 迁是符合光谱选律的,如果跃迁至第一激发三重 态轨道上,则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的 区别在于电子自旋方向不同,激发三重态具有较 低能级。
500 600 Wavelength(nm) 700 800
300
400
PL spectra of PCzANT copolymers
PCzANT: 488nm 成为主峰,能量转移消 除激基复合物发射
Homework:how to measure polarized luminescent light?
氙灯 ① ② PMT
样品室 光谱测试装置
6. 能量传输(转移)
发光材料吸收了激发光,就会在内部发生能量状 态的改变:有些离子被激发到较高的能量状态,或者 晶体内产生了电子空穴,等等。 电子和空穴一旦产生,就将任意移动。这样,激 发状态也就不会局限在一个地方,而将发生转移。即 使只是离子被激发,不产生自由电子,处于激发态的 离子也可以和附近的离子相互作用而将激发能量传出 去。 这就是说,原来被激发的离子回到激态,而附近 的离子则转到激发态。这样的过程可以一个接一个地 继续下去,形成激发能量的传输。能量传输在发光现 象中占有重要的地位。 转移:在不同分子间进行能量传输
2-OLED基础知识-3-光电特性与衰退机制
本质老化因素
有机膜的稳定性 阳极与有机层的接触面 激发态的稳定性 可移动的离子杂质 铟的迁移机制 不稳定的阳离子 正电荷累积的机制
有机膜的稳定性
有机薄膜由非结晶形转变为部分晶态,使一些 物理性质发生变化,导致器件衰退。 解决方案:提高薄膜的玻璃态转变温度 (TPD 65度, NPB 98度); Tg高的物质混入Tg低的物质。
80以上显色性优良; 79~50显色性一般; 50以下显色性差。
OLED光电特性与测量
发光效率 发光颜色 发光亮度 电流-电压 亮度-电压 发射光谱 器件寿命
OLED的寿命
定义:器件的亮度下降为初始亮度的50%所需要的时间。
提高OLED寿命的方法及预计可达到的寿命增加
方法
干燥无氧的制备环境 封装 选择更稳定的发光材料 光物理与光化学老化机制的了解与控制 电极与异质界面化学的了解与控制 反馈控制、补偿控制
APL 72(1998)2642
Alq薄膜结晶
Alq薄膜处于较大湿度的环境下,容易结晶。
APL 72 (1998) 756
金属表面的微小针孔
Mater Sci Eng B 85(2001)154
更洁净的制备流程和更优越的封装技术,使 得黑点已经不再是最主要影响OLED寿命的因 素。 但是,即使没有黑点的产生,器件发光区域 的亮度依旧会随着时间而衰退,并非由于外 界造成---本质老化。
有机电致发光材料与器件
二、OLED基础知识
基础光物理 OLED器件结构与器件物理 OLED光电特性与衰退机制
OLED光电特性 发光效率 发光颜色 发光亮度 电流-电压 亮度-电压 发射光谱 器件寿命
发光效率
外量子效率
流明效率 (cd/A)
有机电致发光材料与器件导论课程设计
有机电致发光材料与器件导论课程设计一、选题背景及目的有机电致发光材料是一类新型的功能材料,其具有较高的发光效率、丰富的发光颜色和宽广的应用前景。
有机电致发光器件是利用有机电致发光材料制备的,其具有可调的发光特性、可塑性高、低成本等优点。
因此,有机电致发光材料与器件的研究在光电学、材料学、电子学等领域具有重要的应用前景。
本课程设计旨在通过对有机电致发光材料与器件的介绍,使学生对于这一新型材料以及相关器件的构成和应用进行了解,了解其研究状况和发展趋势,并通过实验来深入了解其物理机理和应用。
二、课程设计内容1.有机电致发光材料的性质及其发光机理(1)有机分子的能级结构和激发态(2)有机电致发光材料的结构、光致发光和电致发光特性(3)有机电致发光材料的分子设计和合成(4)电子注入、输运和复合的物理机理2.有机电致发光器件的结构和制备(1)有机电致发光器件的结构和性能要求(2)器件的组成和制备方法:ITO玻璃/有机电致发光材料/电极(3)器件的特性测试方法3.实验内容(1)有机电致发光材料的合成和表征(2)有机电致发光器件的制备和测试(3)测试数据的处理和分析4.课程设计要求(1)学生需要对于有机化学和电子学等方面有一定的基础(2)完成相应的阅读任务和理论学习(3)参加实验和完成实验报告三、参考文献1.Liu J, Cao Y. Organic light-emitting diodes: materials,devices, and applications[M]. Springer Science & Business Media, 2006.2.Kokubo K, Hasobe T, Araki Y, et al. Organicelectroluminescent devices: synthesis, properties, andapplications[J]. The Chemical Record, 2005, 5(2): 82-94.3.Chen Q, Wang S, Zhang X, et al. Advances in the synthesisof high-performance phosphorescent and fluorescent materials for organic light-emitting diodes[J]. Journal of Materials Chemistry C, 2019, 7(5): 1279-1304.4.Lee C Y, Kaake L G, Garces F O, et al. Electroluminescenceand electronic transport properties in organic light emittingdevices with Al and Nq or Alq3 as electron injection layers[J].Journal of Applied Physics, 2005, 98(7): 074502.5.Krames M R, Shchekin O B, Mueller-Mach R, et al. Status and future of high-power light-emitting diodes for solid-statelighting[J]. Journal of Display Technology, 2007, 3(2): 160-175.。
发光二极管的材料
发光二极管的材料发光二极管(LED)是一种半导体器件,其发光原理是通过半导体材料的电子跃迁而产生的。
在LED的制造过程中,材料的选择对其性能和发光效果起着至关重要的作用。
下面我们将介绍LED常用的材料及其特性。
1. Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体材料。
Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体材料是LED制造中最常用的材料之一,包括氮化镓、磷化铝、砷化镓等。
这些材料具有较大的带隙能量,因此可以发射可见光甚至紫外光。
其中,氮化镓材料的发展尤为迅速,其发光效率和稳定性都得到了大幅提升。
此外,磷化铝材料也被广泛应用于LED的制造中,其发光波长覆盖了红、橙、黄等颜色。
2. Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料。
Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料也是LED的重要材料之一,主要包括硫化镉、硒化锌等。
这些材料通常用于制造红外LED,其发光波长较长,适用于红外通信、遥控器等领域。
此外,硒化锌材料也可以用于制造蓝光LED,其发光效果优异。
3. 磷化物材料。
磷化物材料是一类新型的LED材料,其发光效率和稳定性均优于传统的Ⅲ-Ⅴ族和Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料。
磷化物LED可以实现更高的发光效率和更广泛的发光波长范围,因此在照明、显示等领域具有广阔的应用前景。
4. 硅基LED材料。
硅基LED材料是近年来备受关注的新型材料,其制备工艺相对简单,成本较低,且可以与传统的硅基电子器件兼容。
虽然硅基LED的发光效率较低,但由于其在集成电路领域的优势,仍然具有重要的应用价值。
5. 其他材料。
除了上述几类常用的LED材料外,还有一些新型材料正在被研究和开发,如氮化铟镓、氮化铟镓锡等。
这些材料在发光效率、发光波长范围、稳定性等方面均具有优势,有望成为未来LED制造的重要材料。
总的来说,LED的材料选择对其性能和应用领域有着重要影响。
随着半导体材料科学的不断发展和进步,LED材料的种类将会更加丰富,其性能也将得到不断提升。
相信在不久的将来,LED将会在照明、显示、通信等领域发挥越来越重要的作用。
发光材料的基本特性和应用
发光材料的基本特性和应用发光材料是一类具有特殊发光性质的材料。
它们能够在光激发下,通过激发态的激光能够使材料发生较强的光发射。
随着光学和光电学技术的不断发展,发光材料在光电领域中的应用也越来越广泛。
发光材料的基本特性1. 发光原理发光材料能够在外界激发下,从能级较高的激发态跃迁到能级较低的基态,释放出能量。
这个过程中可以通过幅射或非幅射的方式进行,而总的效果是将激发态的能量转化为光发射。
发光材料的发光原理种类较多,在具体应用时需要根据材料的性质和作用场景选择合适的原理。
2. 发光颜色发光材料的发光颜色取决于其所处的能级状态,即材料的电子能带结构。
通常情况下,发光材料的发光颜色与其原子、分子等基本成分密切相关。
例如,红色的荧光材料常常来源于草酸根式的阳离子,而绿色的荧光材料则常常来源于镉硫化物等。
3. 发光效率发光材料的发光效率是评价其性能的一个指标。
一般来说,发光效率越高的材料,其发光亮度就越大。
为了提高发光效率,人们通常会对发光材料进行各种改性,比如加入掺杂物、改变结构等。
发光材料的应用1. LED照明LED(Light Emitting Diode)是当前比较常见的照明方式之一。
它利用半导体材料发光的特性,通过多种工艺制成各种形状和颜色的光源,广泛应用于室内、道路照明以及各种装饰灯具等领域。
2. 显示技术发光材料在显示技术中的应用也比较广泛。
例如,在带有发光背景板的液晶电视机和电子书阅读器中,发光材料用来形成底层光源,提供较强的背光照亮。
3. 光电器件发光材料还可以用于制备各种光电器件。
例如,发光二极管(LED)可用于光纤通信、宽带接入、军工雷达等行业,以及荧光粉、荧光玻璃等材料也被应用于指示灯、计数器、高亮度壁画、高温液体液位显示等领域。
4. 生物医疗在生物医疗领域,发光材料也被广泛应用。
例如,用于生物标记实现免疫分析、诊断分子生物学等分析方法;分析、诊断和治疗人类疾病等。
综上所述,发光材料具有独特的性能和应用优势,是现代光电技术和光电学领域中不可或缺的重要组成部分。
固体发光讲义 - 第二章 发光的几个重要特征
第二章发光材料及其特征2-1 发光材料几乎所有的无机固体发光材料都是由两部分组成的。
其一是材料的主要成分,也就是它的主体,在发光学的术语中,称为基质(host)。
其二是有意掺入的少量成分,称为激活剂(activator)。
激活剂对发光的性能有重要的作用,能够影响甚至决定发光的亮度和颜色以及其它性能。
不过它在材料中的浓度却很小,有时少到10-5-10-4克/克。
表示材料的符号,激活剂常写在基质后面,例如ZnS:Cu, ZnS就是基质,Cu是激活剂,也有人把激活剂写在基质前面。
激活剂还可以不止一种。
第二种掺质起改善或改变发光性能的作用,叫共激活剂(co-activator),那些能够明显增强发光强度的另加杂质叫敏化剂(sensitizer)。
有些基质自己就可以发光,但极少实用的无机发光材料是不含激活剂的。
至于有机材料,它们是通过分子而发光。
分子相互之间的作用很弱,因此每个分子基本是孤立的。
它们无论在什么状态下(在液态,固态或作为杂质掺入其它基质中)发光,其特征都不会有很大差别。
无机固体则很少能够独自发光而无需激活剂的。
发光材料一般有三种型态:粉末、薄膜和单晶。
粉末状无机材料是研究和应用的最早、使用量又最大的一种。
日光灯、电视机及计算机的显象管以及X光屏等日常生活随处可见的东西都要用它。
因此在提起发光材料时,人们就常常会认为指的是这种材料,也就是通常所谓的荧光粉。
实际并非如此。
另外是单晶,除了发光二极管和光盘必需的半导体激光管已是众所周知的,还有射线探测用的器件等都是单晶,第一章里已经简单介绍过了,以后还会谈到。
薄膜之类的材料已经研究许多年,已有一些应用。
不过技术上还有待继续发展。
荧光粉是无机材料。
一般需在高温下灼烧。
温度在10000到15000C的范围。
为了生产上节约能源,降低温度是很重要的,所以通常都尽可能使用13000C以下的温度或更低一些。
在灼烧以前,先要设法将各种成分混匀。
有时除基质和激活剂之外,还需加一种熔点较低的物质,叫做助熔剂(flux)。
LED基础知识介绍
LED基础知识介绍LED,全称为Light Emitting Diode(发光二极管),是一种半导体器件。
与传统的发光方式不同,LED通过半导体材料发出可见光,其主要原理是电导带和价带之间的电子跃迁。
一、LED的结构LED由四个基础部件组成:1.发光体:由半导体材料构成,其中有N型材料和P型材料,通过电子和空穴再复合从而发出光。
2.引线极:引线极连接发光体和外部电源,起到导电和固定作用。
3.导电板:位于引线极下方,用于分布电流和散发热量。
4.外壳:保护LED内部结构的外部壳体。
二、LED的工作原理当LED两端施加电压时,N型材料中的电子和P型材料中的空穴在P–N结附近会发生复合。
这个过程中,电子跃迁到低能级并释放出能量,即发出可见光。
根据材料的不同,LED可以发出不同的光谱,从红色到紫色。
三、LED的优点1.能效高:LED是一种高效光源,其能量转换效率高,较少能量转化为热能。
2.寿命长:LED寿命可达数万小时,远超其他照明设备。
3.响应速度快:LED瞬间响应,无需预热时间。
4.尺寸小:LED小巧轻便,方便安装和维护。
5.环保节能:LED不含汞等有害物质,使用过程中也不会排放有害气体。
四、LED的缺点1.价格较高:LED的制造成本相对较高,使得其价格相对较高。
2.色彩损失:LED在长期使用过程中,会逐渐发生光衰,颜色会发生变化。
五、LED的应用领域1.照明领域:由于其高效节能的特点,LED已经成为照明行业的主流光源。
2.显示屏:LED显示屏具有高亮度、高对比度和清晰度等优点,在舞台演出、广告宣传等领域得到广泛应用。
3.汽车照明:LED的亮度较高,可以用于汽车前照灯、尾灯和转向灯等。
4.室内装饰:LED可以制造出不同颜色和亮度的光,广泛应用于室内装饰照明中,如楼梯、墙壁和天花板的装饰等。
5.电子产品:LED在电子产品中的应用非常广泛,如电视、手机、电脑等显示屏。
总结:LED作为一种高效节能的光源,具有很多优点,如能效高、寿命长、响应速度快等。
第二章 发光材料及其特征
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高场电致发光分类
基于高场下的电致发光现象所制成的器件,根据发光物 质的形态和驱动电压波形可分为四类:
分辨率高、矩阵驱动 交流薄膜电致发光寿命长(>20000h) 可实现彩色化及全色显示 交流驱动 液晶背光源 交流粉末电致发光发光效率高(1-5) lm/W 寿命短(2500)h 直流薄膜电致发光——可靠性差 直流驱动 低压矩阵驱动 直流粉末电致发光 可实现彩色化
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电致(场致)发光材料
Electroluminescence 电致发光是由直流或交流电场作用在物质上所产生的 发光现象,电能直接转变为光能,且无热辐射产生。 电致发光机理:
1. 本征式电致发光 2. 注入式电致发光
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本征式电致发光
ITO
ITO:InSnO2,Indium Tin Oxide
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电致发光的物理过程
电致发光中,只有通过一定的电场分布,引起发光材料中载流 子的速度和能量分布发生变化,才能引起碰撞激发或离化发光中 心,然后复合发光。 (a). 在电场作用下,发光层与绝缘层界面能级处束缚的电子隧穿 发射至发光层; (b). 发光层中杂质和缺陷也电离,部分电子连同隧穿电子在电场 作用下被加速; (c). 当其能量增大到足够大时,碰撞激发发光中心,从而实现发 光; (d). 电子在穿过发光层后,被另一侧的界面俘获。
3. 发光持续时间特征
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发光持续时间特征
规定当激发停止时,其发光亮度L衰减 到初始亮度L0的10%时所经历的时间为 余辉时间,简称余辉。
人眼能够感觉到余辉的长发光期间者为磷光; 人眼感觉不到余辉的短发光期间者为荧光。 荧光与磷光无严格区别。 极短余辉:余辉时间<1µs的发光; 短余辉: 余辉时间1~10µs的发光; 中短余辉:余辉时间10-2~1ms的发光; 中余辉: 余辉时间1~100ms的发光; 长余辉: 余辉时间10-1~1s的发光; 极长余辉:余辉时间>1s的发光
OLED简介、发光基本原理、发光材料和应用
OLED发光材料
(3)取代基中有较多的给电子基团。 一般来说,化合物的共轭体系上如果具有 强的给电子基团,如: - NH2 , - OH, - OR 等,可以在一定程度上加强化合物的 荧光,因为含这类基团的荧光体,其激发态常由环外的羟基或氨基上的电子激 发转移到环上而产生的。 由于它们电子的电子云几乎与芳环上的轨道平行, 实际上它们共享了共轭电子结构,同时扩大了其共轭双键体系。 所以这类化 合物的吸收光与发射光的波长都比未被取代的芳族化合物的波长长,其荧光 效率增加。 高分子电致发光材料
OLED发光原理
有机电致发光属于载流子双注入型发光器件, 所以又称为有机发光二级管。其发光的机理一 般认为如下:在外加电压的作用下,电子从阴 极注入到有机物的最低空轨道(LUMO),而 空穴则由阳极注入到有机物的最高占据轨道 (HOMO)。载流子在有机分子薄膜中的迁移 被认为是跳跃运动和隧穿运动,并认为这两种 运动是在能带中进行。当电子和空穴在某一复 合区复合后,形成分子激子,激子在有机固体 薄膜中不断做自由扩散运动,并以辐射或无辐 射的方式失活。当激子由激发态以辐射跃迁的 方式回到基态时,我们就观测到电致发光现象。 而发射光的颜色则是由激发态到基态的能级差 所决定的。
OLED发光材料
相关材料: •聚苯撑乙烯类( PPV) 电致发光材料:PPV 是第一个被报道用作发光材料 制备电致发光器件的高分子, 是目前研究得最多、最广泛、最深入,也被 认为是最有应用前途的异类高分子电致发光材料。 经典的PPV 材料具有不 溶与不熔的特点, 因此许多科学家都致力于通过化学改性和物理改性来设 计合成出结构、性能各异的PPV 及其衍生物, 以满足使用要求。 •聚芴类( PF) 电致发光材料:在各种有机电致发光材料中, PF 材料具有较 高的光和热稳定性, 并且芴单元是刚性共平面的联苯结构,C-9 位置可以 方便地引入各种取代基团以改善溶解性能及超分子结构, 而不会引起显著 的空间位阻而影响主链的共轭, 因而是一种具有应用前景的有机蓝光发光 共轭聚合物(共轭聚合物具有较强的光捕获能力,可用来放大荧光传感信 号 )材料。 •聚噻吩类( PT ) 电致发光材料:PT 聚合物也是被广泛研究的一类共轭聚合 物, 聚噻吩类电致发光材料的优点在于聚噻吩及其衍生物的合成比较容易, 稳定性非常好, 在室温甚至较高的温度下可以稳定数年, 而且其导电率几 乎不变。
有机电致发光材料及器件导论精
1.电致发光(EL):发光材料在电场作用下,受到电流和电场的激发而发光的现象,是一个将电能直接转化为光能的一种发光过程(非热转换即不是通过热辐射实现的)。
2. FED,PDP,LCD都存在问题,不能满足时代需求,所以研究更为高效的有机电致发光器件(OLED)。
OLED特点:材料选择有机物,高分子,因而选择范围宽;驱动电压低;发光亮度和发光效率高,发光视角宽,相应速度快;器件可弯曲,不受尺寸限制,分辨率高等。
3.基态:分子的稳定态即能量最低状态;激发态:被激发后,分子的电子排布不遵循构造原理。
激发态分子内的物理失活:辐射跃迁和非辐射跃迁。
而辐射跃迁:释放光子而从高能激发态失活到低能基态的过程。
导致电子运动轨道界面减少;在势能面上跃迁是垂直发生的。
4.有机半导体:在外电场作用下,电子和空穴在LUMO和HOMO间的跳跃产生电流。
而掺杂半导体中的载流子浓度大于本征半导体(电子和空穴浓度相同),所以导电性更好5.直流注入式有机电致发光:在有机EL器件的两端电机上加上直流电源,通电后发光器件受电激发的作用而发光的现象。
过程:载流子注入,载流子传输,电子和空穴碰撞形成激子(激子是彼此束缚在一起的电子和空穴对),激子辐射退激发发出光子。
6.单线态激子是总自旋为0的激发状态;注入的电子和空穴形成的单线态和三线态激子的比例正比于其状态数,有机电致发光的量子效率最大为25%;Forster能量转移:能量从主体向掺杂材料的传递方式,能在较远距离内实现,为单线态激子;Dexter能量转移:只能在紧邻分子间实现,为三线态激子。
7.单层器件:单层有机薄膜被夹在ITO阴极和金属极之间,形成的是单层有机电致发光器件。
但是单层器件的载流子的注入不平衡,器件发光效率低。
三层器件是目前OLED中最常用的一种。
在实际的器件中,在发光层往往采用掺杂的方式提高器件性能8.器件制备过程:刻蚀好的ITO玻璃一清洗一臭氧/氧等离子体处理一基片置于真空腔体一抽真空一蒸发沉积有机薄膜和阴极一取出器件并封装一测试表征9.有机小分子发光器件通常用真空蒸发沉积的方法制备构成器件的薄膜,整个过程要在真空腔内完成(真空度高于10八-4Pa)。
OLED基础知识光物理
(a) 氢原子轨道
(b) 氢分子轨道
原子轨道组成分子轨道时,必须满足原子 轨道的能量相近、轨道最大重叠和对称性 匹配。
分子轨道中的电子排布和原子轨道中电子 排布的规则相似,即遵循Pauli原理,能量 最低原理及Hund 规则。
Highest Occupied Molecular Orbits
LUMO
Franck-Condon原理(垂直跃迁)
选择定则2、电子自旋
∫ ∫ ∫ T.M . = θiθ f dτ N . Si S f dτ S . ϕi μϕ f dτ e
三种情况
A、单线态-单线态跃迁 B、三线态-三线态跃迁 C、单线态-三线态跃迁
选择定则3、电子跃迁矩
∫ ∫ ∫ T.M . = θiθ f dτ N . Si S f dτ S . ϕi μϕ f dτ e
有机电致发光材料与器件
二、OLED基础知识
¾基础光物理光化学 ¾OLED器件结构与器件物理 ¾OLED光电特性与测量
基础光物理光化化学
¾基态与激发态 ¾分子轨道理论 ¾电子跃迁 ¾激发态的能量耗散 ¾能量转移 ¾基激复合物与基激缔合物
基态与激发态
基态:原子里的电子,所能存在的最低能量轨道, 基态是能量最低的状态 。
电子跃迁矩涉及电子跃迁前后即初态与终态的空间 轨道之间的对称性和重叠积分。 电子跃迁前后的初始轨道和最终轨道之间的空间重 叠程度越高,则跃迁是允许的,如果重叠程度很 低,则是禁阻的。
激发态的能量耗散
分子吸收光子后各种光物理过程可用Jablonski图 表示。当分子得到能量后,可能激发到各种 S 和 T 态,到 S 态的电子多于到 T 态的电子。
Jablonski Energy Diagram
发光材料的基础知识
作为基质化合物至少应具备如下基本条件:
1. 基质组成中阳离子应具有惰性气体元素电子构型,或具有闭壳层电子结构 2. 阳离子和阴离子都必须是光学透明的; 3. 晶体应具有确定的某种缺陷。
已用作基质的无机化合物主要有: 1. 氧化物及复合氧化物,如Y2O3,Gd2O3,Y3AI5O12(YAG),SrTiO3等; 2. 含氧酸盐,如硼酸盐,铝酸盐,镓酸盐,硅酸盐,磷酸盐,钒酸盐,钼酸盐和 钨酸盐以及卤磷酸盐等。 3.稀土卤氧化物(如LaOCl,LaOBr),稀土硫氧化物(如Y2O2S,Gd2O2S)等
卤粉Ca5(PO4)3F:Sb3+, Mn2+
1.1.3发光材料
1 发光材料简介:
(1) 自然界中的发光材料 (2 ) 17世纪开始,发光现象称为实验科学的研究对象 (3 ) 1852年,光致发光第一个规律-Stocks定律提出 (4) 1867年,红宝石的光谱特性 (5) 1878年,阴极射线发光的研究 (6) 19世纪末20世纪初,X射线和核辐射的发现 (7) 1905年,爱因斯坦用光子的概念揭示Stocks规律的意义 (8 )1913年,波尔提出原子结构的量子理论-发光学的理论基础 (9) X射线激发的CaWO4医用照相,寻找钨矿,以及其它类 发光材料在显示、照明等方面的广泛医用
生物发光(bioluminescence ) 声发光 (sonoluminescence ) 热释发光 (thermoluminescence ) 放射线发光 (radioluminescence )
1 光致发光
(1) 定义:用紫外线、可见光或红外线激发材料而产生的发光现象。
(2) 材料分类:荧光灯用发光材料、LED发光材料、PDP(Plasma Display Panel)用发光材料、长余辉发光材料和上转换发光材料。
第二章-有机电致发光的基本原理
第二章 有机电致发光的基本原理2.1 有机电致发光器件的发光机理有机电致发光材料均为共轭有机分子,依据休克尔分子轨道理论(HMO ),并结合半导体理论中的能带理论,可将有机共轭分子中的最高分子占有轨道HOMO 类比为能带理论中的价带顶,最低空轨道LUMO 为导带底,这样就可以用半导体理论模型对有机电致发光进行理论研究。
有机电致发光和无机电致发光相似,属于载流子双注入型发光器件,所以又称为有机发光二极管,其发光机理一般认为是:在外界电压驱动下,从阴极注入的电子与从阳极注入的空穴在有机层中形成激子,并将能量传递给有机发光物质的分子,使其受到激发,从基态跃迁到激发态,当受激分子从基态回到基态时辐射跃迁而产生发光。
具体发光过程可分以下几个阶段:(1) 载流子的注入:在外加电场的条件下,空穴和电子分别从阳极和阴极向夹在电极之间的有机功能薄膜层注入,即空穴向空穴传输层的HOMO 能级(相当于半导体的价带)注入,而电子向电子传输层LUMO 能级(相当于半导体的导带)注入。
电子的注入机理比较复杂,可分为电场增强热电子发射;场致发射,其过程是在强电场作用下,电子通过势垒从金属至半导体的量子力学隧穿。
在低温时,大多数电子是在金属的费米能级上隧穿势垒的,这形成场致发射(F 发射),在中等温度时,大多数电子是在能级Em (高于金属的费米能级)上隧穿势垒的,这形成所谓的热电子场致发射或热助场致发射(T-F 发射),在极高温度时,主要贡献是热电子发射;隧穿发射,如果绝缘体足够薄或者含有大量的缺陷,或者两者兼有,则电子可直接从电极注入到有机层。
(2) 载流子的迁移:载流子在有机分子薄膜中的迁移被认为是跳跃运动和隧穿运动[9,10],并认为这两种运动是在能带中进行的。
当载流子一旦从两极注入到有机分子中,有机分子就处在离子基(A +、A -)状态,(见下图)并与相邻的分子通过传递的方式向对面电极运动。
此种跳跃运动是靠电子云的重叠来实现的,从化学的角度来说,就是相邻的分子通过氧化-还原方式使载流子运动。
发光材料与光电器件
发光材料与光电器件随着科学技术的不断发展,光电器件在我们日常生活和工业生产中扮演着越来越重要的角色。
而对于光电器件来说,发光材料是至关重要的一部分。
本文将探讨发光材料与光电器件的关系,并介绍一些常见的发光材料和光电器件。
发光材料是能够将电能转化为光能的材料。
这些材料通过吸收外界的电能,激发内部的电子,并使其从基态跃迁到激发态。
当电子回落到基态时,会释放出光子,从而产生光线。
发光材料根据发光原理可以分为荧光和磷光两种类型。
荧光材料是一类能够在受到电能激发后短暂发光的材料。
这种材料在电能激发后,电子会在短时间内从激发态回落到基态,释放出光子。
荧光材料广泛应用于照明、显示器、荧光笔等产品中。
最常见的荧光材料是荧光粉,它由荧光物质和粉末基质组成。
荧光粉可以发出不同颜色的光,比如绿色、黄色、橙色等,具有较高的荧光效率和发光亮度。
磷光材料是一类能够在受到电能激发后长时间发光的材料。
这种材料在电能激发后,电子会在较长时间内停留在激发态,从而保持较长时间的发光。
磷光材料在应用中主要用于照明和显示器背光源等领域。
常见的磷光材料有氧化锌磷光粉、硅酸盐磷光材料等,它们具有高亮度、高效率、长寿命等特点。
除了荧光和磷光材料之外,发光材料还包括有机发光材料、半导体发光材料等。
有机发光材料是采用有机荧光物质制备的发光材料。
这种材料具有颜色可调性、柔性显示等优势,广泛应用于有机发光二极管(OLED)等领域。
半导体发光材料则是采用半导体材料制备的发光材料,常见的半导体发光材料有氮化镓、亚碲化铟等。
这类材料在光电器件领域中应用广泛,如LED(发光二极管)等。
发光材料和光电器件密不可分,发光材料的优良性能可以极大地提高光电器件的效率和性能。
光电器件是一类将光能转化为电能的装置,广泛应用于光通信、光储存、太阳能电池等领域。
其中,LED是最常见的光电器件之一。
LED利用电能激发半导体发光材料,产生可见光,具有高效率、长寿命、低能耗等优势。
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质由于缺陷存在而发生光吸收,图5.3给出了各种光吸收的情况。
C→V过程 在高温下发生的电子 由价带向导带的跃迁。
E→V过程 这是激子衰变过程。
C
E D
C
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这种过程只发生在高纯半导体和低
电子泵抽运造成 的 电 子 -空 穴 对
温下,这时KT不大于激子的结合能。
可能存在两种明确的衰变过程:自
由激子的衰变和束缚在杂质上的激 V
8 子的衰变。
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DA A
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2.2 固体光吸收的本质
D→V过程 这一过程中,松弛的束缚在中性杂质上的电子和一个价
带中的空穴复合,相应跃迁能量是Eg—ED。例如对GaAs来说,低温下的 Eg 为 1.1592ev , 许 多 杂 质 的 ED 为 0.006ev , 所 以 D→V 跃 迁 应 发 生 在 1.5132ev处。因此,发光光谱中在1.5132ev处出现的谱线应归属于这种
跃迁。具有较大的理化能的施主杂质所发生的D→V跃迁应当低于能隙很
多,这就是深施主杂质跃迁 D→V过程。
C
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2.2 固体光吸收的本质
C→A过程 本征半导体导带中的一个电子落在受主杂质原子上,
并使受主杂质原子电离化,这个过程的能量为Eg—EA。例如对GaAs来 说,许多受主杂质的EA为0.03ev,所以C→A过程应发生在1.49ev处。 实际上,在GaAs的发光光谱中,已观察到1.49ev处的弱发光谱线,它
发光材料与器件基础
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第二章 发光材料基本概念
2.1 发光材料
固体的光性质,从本质上讲,就是固体和电磁波的相互作用, 这涉及晶体对光辐射的反射和吸收,晶体在光作用下的发光,光 在晶体中的传播和作用以及光电作用、光磁作用等。基于这些性 质,可以开发出光学晶体材料、光电材料、发光材料、激光材料 以及各种光功能转化材料等。在本章中,我们从固体对光的吸收 的本质开始,然后介绍光电材料、发光材料和激光材料等。
应当归属于自由电子-中性受主杂质跃迁。导带电子向深受主杂质上的
跃迁,其能量小于能隙很多,这就是深受主杂质跃迁C→A过程。
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2.2 固体光吸收的本质
D→A过程 如果同一半导体材料中,施主和受主杂质同时存在,
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2.1 发光材料
固体发光的基本特征
(1)任何物体在一定温度下都具有平衡热辐射,而发光是指 吸收外来能量后,发出的总辐射中超出平衡热辐射的部 分。
(2)(2) 当外界激发源对材料的作用停止后,发光还会持续 一段时间,称为余辉。一般10e-8为界限,短于为荧光, 长于为磷光。
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2.2 固体光吸收的本质
激子吸收 除了基础吸收以外,还有 一类吸收,其能量低于能隙宽度,它 对应于电子由价带向稍低于导带底处 的的能级的跃迁有关。这些能级可以 看作是一些电子-空穴(或叫做激子, excition)的激发能级(图5.2)处于 这种能级上的电子,不同于被激发到 导带上的电子,不显示光导电现象, 它们和价带中的空穴偶合成电子-空 穴对,作为整体在晶体中存在着或运 动着,可以在晶体中运动一段距离 (~1μm)后再复合湮灭。
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2.1 发光材料
发光材料的定义
发光材料又称发光体,是一种能够把从外界吸收的各种形式的能 量转换为非平衡光辐射的功能材料。光辐射有平衡辐射和非平衡 辐射两大类,即热辐射和发光。
任何物体只要具有一定温度,则该物体必定具有与此温度下处 于热平衡状态的辐射。
非平衡辐射是指在某种外界作用的激发下,体系偏离原来的平 衡态,如果物体在回复到平衡态的过程中,其多余的能力以光辐 射的形式释放出来,则称发光。因此发光是一种叠加在热辐射背 景上的非平衡辐射,其持续时间要超过光的振动周期。
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导带 能隙 (禁带)
价带
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2.2 固体光吸收的本质
例如,离子晶体的能隙宽度一般为几个电子伏,相当于紫外光的 能量。因此,纯净的理想离子晶体对可见光以至红外区的光辐射, 都不会发生光吸收,都是透明的。碱金属卤化物晶体对电磁波透明 的波长可以由~25μm到250nm,相当于0.05~5ev的能量。当有足 够强的辐射(如紫光)照射离子晶体时,价带中的电子就有可能被 激发跨过能隙,进入导带,这样就发生了光吸收。这种与电子由价 带到导带的跃迁相关的光吸收,称作基础吸收或固有吸收。例如, CaF2的基础吸收带在200nm(约6ev)附近,NaCl的基础吸收约为 8ev,Al2O3的基础吸收约在9ev。
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2.2 固体光吸收的本质
我们先讨论纯净物质对光的吸收。
基础吸收或固有吸收 固体中电子的能 带结构,绝缘体和半导体的能带结构如图 5.1所示,其中价带相当于阴离子的价电 子层,完全被电子填满。导带和价带之间 存在一定宽度的能隙(禁带),在能隙中 不能存在电子的能级。这样,在固体受到 光辐么晶体就不会 激发,也不会发生对光的吸收。
导带 激子能级
能隙(禁带)
价带
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2.2 固体光吸收的本质
缺陷存在时晶体的光吸收 晶体的缺陷有本征的,如填隙原子和空位,
也有非本征的,如替代杂质等。这些缺陷的能级定于在价带和导带之间的
能隙之中。当材料受到光照时,受主缺陷能级接受价带迁移来的电子,而
施主能级上的电子可以向导带迁移,这样就使原本不能发生基础吸收的物
那么可能发生中性施主杂质给出一个电子跃迁到受主杂质上的过程,这
就是D→A过程.。发生跃迁后,施主和受主杂质都电离了,它们之间的
结合能为:
Eb=-e2/4πεKr
2.1
该过程的能量为:Eg—ED—C EA—Eb。
C
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