热力学第一,第二定律习题课-2012
热力学第二定律(习题)
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例题
将1mol、298K 的O2(g) 放在一恒压容器中，由 容器外的 13.96K 的液态 H2作冷却剂，使体系 冷却为 90.19K 的 O2 (l)。已知 O2在 90.19K 时 的摩尔气化热为 6.820 kJ·mol-1，试计算该冷却 过程中的体系熵变、环境熵变和总熵变。
−1
∴∆G = ∆H − ∆(TS ) = ∆H − (T2 S2 − T1S1 ) = −29488 J
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例题
(C ) ∵ ∆S = nCv ,m ln(T2 T1 ) = 1.5 R ln 2 = 8.644 J ⋅ K −1 ∴ S 2 = S1 + ∆S = 108.6 J ⋅ K
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例题
1mol He(视为理想气体) 其始态为V1＝22.4 dm3， T1＝273K，经由一任意变化到达终态，P2＝202.65 kPa，T2＝303K。试计算体系的熵变。
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例题
解: 终态的体积为 V2= nRT2/P2=8.314×303/202.65 = 12.43 dm3 该过程中体系的熵变为: ∆S = nCV, m ln(T2/ T1)+nRln(V2/ V1) = n3/2 Rln(T2/ T1)+nRln(V2/ V1) =1×8.314×[3/2ln(303/273)+ln(12.43/22.4)] =-3.60 J·K-1
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例题
298.15K 时，液态乙醇的摩尔标准熵为 160.7J· K -1 ·mol -1，在此温度下蒸气压是 7.866kPa， 蒸发热为 42.635 kJ·mol-1。 计算标准压力PӨ下，298.15K 时乙醇蒸气的摩尔标 准熵。假定乙醇蒸气为理想气体。
热力学第一、二定律
《热力学第一、二定律》习题一、填空题1、下列各公式的适用条件分别为：Q v =△U 适用于 ；Q p =△H 适用于 ；△U=dT nC 12T T m ,v ⎰适用于 ； △H=dT nC 21T T m ,P ⎰适用于 ； Q p =Q V +△n g RT 适用于 ；PV r=常数适用于对亥姆霍兹自由能判据公式△F ≤0，是 。
对吉布斯自由能判据公式△G ≤0，是 。
对热力学基本方程式，如dG=-SdT+Vdp 等，是 。
2、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义，在C （石墨）、CO （g ）和CO 2(g)之间， 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。
标准摩尔生成焓为零的是 ，因为它是 。
标准摩尔燃烧焓为零的是 ，因为它是 。
3、在充满氧的绝热定容反应器中，石墨剧烈燃烧的反应器以其中所有物质为系统Q 0； W 0；ΔU 0；ΔH 0。
4、理想气体的定温可逆膨胀过程体系对环境做最 功，定温可逆压缩过程环境对体系做最 功。
（填“大”还是“小”）5、10g 氦气在3P θ下从25ºC 加热到50ºC ，则该过程的ΔH= , ΔU= , Q= ,W= .6、理想气体定温可逆膨胀过程中，W ，Q ，∆U ∆H 。
7、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ；基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。
8、熵是系统的状态函数，按性质的分类，熵属于 性质。
在隔离系统中，一切可能发生的宏观过程都是 过程，均向着系统的熵值 的方向进行。
直至平衡时，熵值达到此条件下的 为止。
在隔离系统中绝不会发生熵值 的过程。
9、热力学第一定律△U=Q+W 的适用条件是 ；热力学第二定律△S ≥0作判据时的适用条件是 ；热力学第三定律S （0K ）=0的适用条件是 。
10、理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到相同的终态压力，则终态的温度T 可逆 T 不可逆，终态的体积V 可逆 V 不可逆（填>、<或=）。
习题课-第二章 热力学第一定律
（2）B为等压过程，则
ΔBU=3.40kJ, ΔBH=5.67kJ
WB′=p3(V3-V2) =2×100×103×(22.4-11.2) ×10-3J =2.27kJ QB=ΔBU+WB′=5.67kJ
（3）C过程只是T1=T3，并不是恒温过程，所以W′ 的求算无现成公式。 利用直线上两点坐标求出直 线方程：
1 8.314 373 J 172 .3J 18.0
Δ1U=Q1- W1′= 2259J-172.3J=2086.7J
（2）可设计为等温相变及等温可逆压缩过程 W2′=p外′ΔV+nRTln0.5=52.9J
Δ2U=Δ1U=2086.7J, Δ2H=Δ1H=2259J
Q2=Δ2U + W2′=2086.7J +52.9J =2139.6J （3）向真空汽化 W3′=0， Q3=Δ3U =Δ1U =2086.7J Δ3H=Δ1H=2259J
过程（1）为恒温可逆压缩过程，可直接用理想气 体求W的公式，另外，由P1V1=P2V2，得V2=50dm3。
过程（2）为恒温恒压下相变过程，显然有40dm3 的水蒸气凝结了，为放热过程。注意水蒸气量的变 化。
始态
n g ,i p1V1 0.5 100000 100 10 3 mol 1.634 mol RT1 8.314 373
总的过程： Q = Q1+ Q2= -56.7kJ W′= W′1+W′2= -7.57kJ Δ U=Δ 1U+Δ 2U = -49.1kJ Δ H=Δ 1H+Δ 2H = -53.1kJ
[例5] 2molNH3(g)理想气体，由300K、2pθ分别经 下 列 两 种 过 程 膨 胀 到 pθ ， 请 求 算 下 述 两 过 程 中 NH3(g) 做的功W′ ，NH3(g)的ΔU、ΔH。 (1)绝热可逆； (2)对抗恒定的pθ做绝热快速膨胀。 已知NH3(g) Cp,m=35.606J⋅K-1⋅mol-1,并为常数。 解析 绝热过程体系从同一始态出发是不可能 通过可逆和不可逆（均在绝热条件下）达到相同的 终态的。因此（1）和（2）终态虽然 pθ相同，但T 是不同的。
第二章热力学第一定律练习题及答案
第二章热力学第一定律练习题及答案第一章一、对或错：热力学第一定律练习题1.当系统状态确定时，所有状态函数都有一定的值。
当系统状态改变时，所有状态函数的值也会改变。
2.在101.325kpa、100℃下有lmol的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。
3.对于一定量的理想气体，当热力学能和温度确定时，所有的状态函数也完全确定。
4.系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。
5.从同一始态经不同的过程到达同一终态，则q和w的值一般不同，q+w的值一般也不相同。
6.由于QP=δh，qv=δu。
因此QP和qv都是状态函数。
7．体积是广度性质的状态函数；在有过剩nacl(s)存在的饱和水溶液中，当温度和压力恒定时；系统的体积与系统中的水和NaCl总量成正比。
8.封闭系统在恒压过程中吸收的热量等于系统的焓。
9．在101.325kpa下，1moll00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。
若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程δu=0。
10.一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。
L01中的11.1mol水在325kpaδh下温度从25℃上升到120℃=∑cp，mdt.12。
由于焓是温度和压力的函数，即H=f（T，P），相变在恒定的温度和压力下发生变时，由于dt=0，dp=0，故可得δh=0。
13.由于QP=δh，qv=δu。
因此QP qv=δh-δu=δ（pv）=-w.14。
卡诺循环是可逆循环。
当系统通过卡诺循环时，不仅系统会恢复，环境也会恢复也会复原。
15.如果一个过程中的每一步都无限接近平衡状态，那么这个过程必须是可逆的。
16.（-U/？V）t=0的气体必须是理想气体。
17．一定量的理想气体由0℃、200kpa的始态反抗恒定外压(p环=100kpa)当绝热膨胀达到平衡时，终态温度保持不变。
18．当系统向环境传热(q<0)时，系统的热力学能一定减少。
19.在恒压下，机械搅拌绝缘容器中的液体以提高其温度，然后δh=qp=0.20。
物理化学课件及考试习题 试卷 答案第一次习题课 (热力学第一定律、第二定律).
＝－1329 J
3. 乙醇的燃烧反应为： C2 H 5OH (l ) 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) 3H 2O(l )。已知在298K 时乙醇的标准摩尔燃烧焓为―1366.91 kJ m ol1，试计算298K时乙醇的 标准摩尔生成焓。已知298K时 CO2 ( g ) 和 H 2O(l ) 的的标准摩尔生成焓分
绝热可逆膨胀
1mol单原子理想气体 P2=101.3 kPa T2=？，V2＝11.95 dm3
反抗恒外压绝热不可逆膨胀
1mol单原子理想气体 P1=101.3 kPa T3=？,V2＝11.95 dm3
（1）对绝热可逆膨胀过程，由热力学第一定律及过程特征有：
(P1)1- γ(T1) γ ＝(P1) 1-γ (T2) γ 据此可解出T2＝145.6K。 W＝ΔU＝nCv,m(T2－T1)＝1×1.5×8.314×(145.6－298.2)＝－1903 J Q＝0 ΔH＝nCP,m(T2－T1)＝1×2.5×8.314×(145.6－298.2)＝－3172 J
(2) 对反抗恒外压的绝热不可逆膨胀过程，根据 热力学第一定律及体积功的定义有：
W＝ΔU＝nCv,m(T2－T1)＝－Psur(V2－V1) ＝－ Psur(V2－V1) ＝－101.325(11.95－nRT1/P1)
＝－ 101.325(11.95－1×8.314×298.2/607.95)
＝－797.6 J T2＝T1－797.6/(1.5×8.314) ＝298.2－64.0 ＝234.2K
4. 2mol双原子理想气体从状态300K,150KPa先恒容 冷却使压力降至50KPa,再恒温可逆压缩至100KPa。 求整个过程的Q、W、 ΔU、 ΔH及ΔS。
第 二 章 热力学第一定律练习题及解答
第 二 章 热力学第一定律一、思考题1. 判断下列说法是否正确，并简述判断的依据（1）状态给定后，状态函数就有定值，状态函数固定后，状态也就固定了。
答：是对的。
因为状态函数是状态的单值函数。
（2）状态改变后，状态函数一定都改变。
答：是错的。
因为只要有一个状态函数变了，状态也就变了，但并不是所有的状态函数都得变。
（3）因为ΔU=Q V ，ΔH=Q p ，所以Q V ，Q p 是特定条件下的状态函数? 这种说法对吗？答：是错的。
∆U ，∆H 本身不是状态函数，仅是状态函数的变量，只有在特定条件下与Q V ，Q p 的数值相等，所以Q V ，Q p 不是状态函数。
（4）根据热力学第一定律，因为能量不会无中生有，所以一个系统如要对外做功，必须从外界吸收热量。
答：是错的。
根据热力学第一定律U Q W ∆=+，它不仅说明热力学能（ΔU ）、热（Q ）和功（W ）之间可以转化，有表述了它们转化是的定量关系，即能量守恒定律。
所以功的转化形式不仅有热，也可转化为热力学能系。
（5）在等压下，用机械搅拌某绝热容器中的液体，是液体的温度上升，这时ΔH=Q p =0答：是错的。
这虽然是一个等压过程，而此过程存在机械功，即W f ≠0，所以ΔH≠Q p 。
（6）某一化学反应在烧杯中进行，热效应为Q 1，焓变为ΔH 1。
如将化学反应安排成反应相同的可逆电池，使化学反应和电池反应的始态和终态形同，这时热效应为Q 2，焓变为ΔH 2，则ΔH 1=ΔH 2。
答：是对的。
Q 是非状态函数，由于经过的途径不同，则Q 值不同，焓（H ）是状态函数，只要始终态相同，不考虑所经过的过程，则两焓变值∆H 1和∆H 2相等。
2 . 回答下列问题，并说明原因（1）可逆热机的效率最高，在其它条件相同的前提下，用可逆热机去牵引货车，能否使火车的速度加快？ 答？不能。
热机效率hQ W -=η是指从高温热源所吸收的热最大的转换成对环境所做的功。
但可逆热机循环一周是一个缓慢的过程，所需时间是无限长。
《热力学第二定律》习题及答案
《热力学第二定律》习题及答案选择题1．ΔG=0 的过程应满足的条件是(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 (C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程 答案：A2．在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵（A ）不变 (B)可能增大或减小(C)总是减小(D)总是增大答案：D 。
因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。
3．对任一过程，与反应途径无关的是(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热 答案：A 。
只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。
4．下列各式哪个表示了偏摩尔量： (A),,j i T p n U n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ (B) ,,j i T V n H n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ (C) ,,j i T V n A n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ (D) ,,ji i T p n n μ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ 答案：A 。
首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。
只有A和D 符合此条件。
但D 中的i μ不是容量函数，故只有A 是偏摩尔量。
5．氮气进行绝热可逆膨胀ΔＵ＝０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔA ＝０ (D) ΔＧ＝０答案：B 。
绝热系统的可逆过程熵变为零。
6．关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是(A)ΔG ≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立(B)在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小(C)在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生(D)在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生。
答案：A 。
因只有在恒温恒压过程中ΔG ≤W'才成立。
7．关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的(A)热不能自动从低温流向高温(B)不可能从单一热源吸热做功而无其它变化(C)第二类永动机是造不成的(D 热不可能全部转化为功答案：D 。
热力学第一定律习题课
U(1) = H(1) –RTn(g) = 241.5 kJ (n = –1.5)
15
概念
1
2
3
4
5
6
7
8
9
第二章 热力学第一定律（10学时）
例题讲解
说明下列公式的适用条件
(1) U p (V 2 V 1 ) ( 2 )W R T ln (3) d H C p d T (4)H U pV (5 ) p V
16
V1 V2
K
1 2 3 4 5 6 7
Q = 10.1kJ
U(总)= Q = 10.1kJ
H(总) = U(总)= 14.2kJ
27
概念
1
2
3
4
5
6
7
8
9
例4 25℃时，将1molH2(g),10molO2(g)放入定容容器 中充分燃烧，生成水。已知： 298K时fHm (H2O, g) = 242.7 kJmol-1 vapHm (H2O) = 44.0 kJmol-1 H2(g) Cp,m/ JK-1 mol-1 27.2 O2(g) 27.2 H2O( g) 31.4
U = W = (p2V2 p1V1)/( 1 ) =1.14kJ n = p1V1/RT1 = 0.818mol U= nCV,m(T2 T1)=1.14kJ H = U = 1.56kJ
25
概念
1
2
3
4
5
6
7
8
9
(2) 以左室气体为系统
工程热力学前五章习题课
解： (1) 第一种方法：
取氧气袋为开口系统，该系统与外界无热量及功量交换：
Q 0
Wnet 0
13
习题2—14
第二章 热力学第一定律
因为容器很大，可认为：
u2 u1
Q计算 (m2 m1 )u (m1 m2 )h W
(m1 m2 )(h u) W 2 [301.7 0.72 (273 27)] 3.6 175 kJ
即从外界吸热175kJ
Q实际 Q计算
这一结论基本合理
m 0.24
16
习题3—4
第三章 理想气体的性质
锅炉燃烧需要的空气量折合为标准状态为qv,o=5×103m3/h，实际送入的是 温度tb=250℃、表压力pe=150mmHg的热空气。已知当地大气压力 pb=756mmHg。设煤燃烧后产生的烟气量与空气量近似相同，烟气通过烟 囱排入大气。已知烟囱出口处烟气的压力p2=0.1MPa 、温度T2=480K，要 求烟气流速cf=3m/s，试求(1)热空气实际状态的体积流量qv；(2)烟囱出口 内直径的设计尺寸。见图3-10。
Q U W W 97.95 J 即空气从环境吸热 97.95 J
21
习题3—10
第三章 理想气体的性质
2kg理想气体，定容下吸热量Qv=367.6kJ，同时输入搅拌功468.3kJ (图312)。该过程中气体的平均比热容cp=1.124kJ/(kg.K)。已知初态温度 t1=280℃，试求：(1)终态温度t2；(2)热力学能、焓、熵的变化量△U、 △H和△S。
热力学第一、二定律答案
《热力学第一、二定律》习题参考答案一、填空题1、不做非体积功的恒容过程；不做非体积功的恒压过程；理想单纯状态改变，对其它系统则需过程恒容；理想气体的单纯状态改变，对其它系统则需过程恒压；过程恒温且不做非体积功；理想气体的绝热可逆过程；恒温恒容不做非体积功的过程；恒温恒压不做非体积功的过程；不做非体积功的封闭系统。
2、CO2（g）；C(石墨)；C(石墨)；碳元素各晶型中最稳定的相态；CO2（g）；碳元素完全氧化的最终产物.3、=；=；=；>4、大，小5、1299.06J；779.44J；1299.06J；-519.63J6、-nRTln(v2/v1)；nRTln(v2/v1)；=0；=07、各产物的热容之和与各反应物的热容之和不相等；在所涉及的温度范围内各物质均无相变.8、广延；自发；增大；极大；减小9、封闭系统；隔离系统；纯物质的完美晶体10、<；<11、（1）U；（2）G；（3）S；（4）H、U12、=0；=nRln(v2/v1)13、等温；等压；封闭系统不做其它功；减少14、=0；>015、66.3J·K-1；0；23400J；23400J；-2935J；20465J；-2939J16、＜0；>0 ； = 0。
17、＞0； =0；＞0;＜0二、选择题1、不对，△H = Q p ，只说明Q p 等于状态函数的改变值。
并不意味着Q p 具有状态函数的性质，Q p 是一过程量，不是体系的状态性质，只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下Q p 的值等于体系状态函数H 的改变。
2、因为对理想气体U=f(T)内能仅是温度的函数，只要始终态温度分别相同，△U 就一定相同。
所以公式dT C U T T m v ⎰=∆21,并不受定容条件的限制。
3、不对。
只有在等压下，无其它功时，Q p =ΔH m , ΔH m >0故Q p >0，体系必定吸热。
在其他条件下，ΔH m >0，Q p 可以小于0，等于0，不一定吸热。
(完整版)第二章热力学第一定律习题
第二章热力学第一定律选择题1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于(A) 单纯状态变化 (B) 相变化(C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。
因焓是状态函数。
4．涉及焓的下列说法中正确的是(A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。
因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。
5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。
按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
7．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是(A) 等容过程(B)无化学反应和相变的等容过程(C) 组成不变的均相系统的等容过程(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程答案：D 。
热二律-习题课
-1
A U (TS ) U (T2 S 2 T1 S1 ) 2.973 10 J
4
G H (TS ) H (T2 S 2 T1 S1 ) 2.632 10 J
4
解：(d) 绝热可逆膨胀至压力减少1倍
p2 Gm RT ln Gm， -Gm（摩尔Gibbs函数变） 2 ， 1 p1
若 p1= pθ时：
p Gm G RT ln —理想气体热力学定义式 p
m
二、热力学第二定律 概念题
1. 有两个可逆卡诺热机，在高温热源 温度皆为500k、低温热源分别为 300k和250k之间工作，若两者分 别经一个循环所做的功相等，试问： (1) 两个热机的效率是否相等？ (2) 两个热机自高温热源吸收的热量是 否相等？向低温热源放出的热量是 否相等？
U nCv,m (T2 T1 ) 680 .9J
H nC p ,m (T2 T1 ) 1135J
P1 T2 S nR ln nC p .m ln 1.125J K -1 P2 T1 -1 S2 S1 S 101.1J K
A U (T2 S2 T1 S1 ) 4539J
(d)
(e)Leabharlann 绝热可逆膨胀至压力减少1倍；
绝热不可逆反抗恒外压0.5Pθ膨胀至平衡.
试计算上述各过程的Q,W,△U, △H,△S,△G,△A.
(已知273K,Pθ下该气体摩尔熵为100J.K-1.mol-1)
解：(a) 恒温下压力加倍
U H 0
P2 W -Q nRTln P1 1 8.314 273 ln 2 J 1573J P1 -1 S nR ln 5.763J K P2 A Wr 1573J
热力学第一定律第二定律习题课-题目精选全文完整版
可编辑修改精选全文完整版热力学第一定律、第二定律习题课1．将373.15K 、0.5×101.325kPa 的水汽100dm 3等温可逆压缩到101.325kPa （此时仍为水汽），并继续压缩到体积为10.0dm 3为止(压力仍为101.325kPa ，此时有部分水汽凝结为水)。
试计算整个过程的Q 、W 、△U 和△H 。
假定水汽为理想气体，凝结出水的体积可忽略不计。
已知水的汽化热为40.59kJ·mol -1；水的正常沸点为将373.15K ，此时水的密度为958kg·m −3，水汽的密度为0.588kg·m −3。
2．已知在263.15K 时水和冰的饱和蒸气压分别为p l ＝611Pa 和p s ＝552Pa ，273.15K 下水的凝固热为−6028J ∙mol -1，水和冰的等压摩尔热容分别为75.4J ∙K −1∙mol −1和37.1J ∙K −1∙mol −1。
试求：(1) 273.15K 、101.325kPa 下1mol 水凝结为冰过程的ΔS ，ΔG ；(2) 263.15K 、101.325kPa 下1mol 水凝结为冰过程的ΔS 和ΔG ，并判断该过程能否自动进行。
3．判断下列说法是否正确：1) 状态给定后，状态函数就有一定的值，反之亦然。
2) 状态函数改变后，状态一定改变。
3) 状态改变后，状态函数一定都改变。
4) 因为ΔU = Q V ，ΔH = Q p ，所以Q V ，Q p 是特定条件下的状态函数。
5) 恒温过程一定是可逆过程。
6) 气缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则ΔH = Q p = 0。
7) 根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要对外做功，必须从外界吸收能量。
8) 系统从状态I 变化到状态II ，若ΔT = 0，则Q = 0，无热量交换。
9) 在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH = Q p = 0。
热力学第二定律(习题课)
本章小结与学习指导
1 8.314 380 5 p2 8.47 10 Pa 3 3.731 10
7 H 1 1 8.314(380 400) 582J 2 S1 0
本章小结与学习指导
2. 绝热反抗恒外压
1 8.314 380 1 8.314 400 415.7 P2 ' ( ) 5 P2 ' 10 1.013 10 P2 ' 8.36 105 Pa H 2 H 1 582J S 2 nC p ,m ln T2 T1 nR ln p1 p2
本章小结与学习指导
(1) 解： Q＝0,W 0, U f (T ,V ) 0 此过程为等温过程 H＝0 2 p0 p1 S＝nR ln nR ln 5.763J K 1 p2 p0 G H T S nRT ln 2 1.729kJ
(2) Q 0,W 0, U f (T ,V ) 0
2H 0
H ( H 2 O) 1 H 2 H 1 H 24.36kJ 1H 24.36103 1S 65.31J K 1 T 373
2 S n2 ( H 2O, g ) R ln 0.4 p0 p2 0.8 8.314ln J K 1 6.09 J K 1 p3 p0
本章小结与学习指导
4．本章有关计算
(1)计算S、A及G的通式
S=(Qr/T)
A=U-(TS)=U-(T2S2-T1S1)
G=H-(TS)=H-(T2S2-T1S1)
其中： T2S2-T1S1
本章小结与学习指导
4．本章有关计算
(2)理想气体纯PVT变化过程
第二章 热力学第一定律-习题课习题
第二章热力学第一定律习题课自测题1.判断题。
下述各题中的说法是否正确？正确的在图后括号内画“√”，错误的画“×”（1）隔离系统的热力学能U是守恒的。
（）（2）理想气体的完整定义是：在一定T、P下既遵守pV=nRT又遵守(∂U/∂V)T =0的气体叫做理想气体。
（）（3）1mol 100℃、101325Pa下的水变成同温同压下的水蒸气，该过程的△U=0.（）2. 选择题。
选择正确答案的编号，填在各题题后的括号内：(1) 热力学能U是系统的状态函数，若某一系统从一始态出发经一循环过程又回到始态，则系统热力学能的增量是：（）（A）△U=0 ; （B）△U>0; (C) △U<0(2) 当系统发生状态变化时，则焓的变化为：△H=△U+△（pV），式中△（pV）的意思是：（）(A) △(PV)= △P△V; (B) △(PV)=P2V2- P1V1(C) △(PV)=P△V+V△P(3) 1mol理想气体从P1、V1、T1分别经（a）绝热可逆膨胀到P2、V2、T2；（b）绝热恒外压膨胀到P’2、V’2、T’2，若P2= P’2，则（）。
（A）T’2=T2, V’2=V2; (B) T’2> T2 , V’2< V2;(C) T’2> T2, V’2> V23.填空题。
在以下各小题中画有“______”处或表格中填上答案（1）物理量Q（热量）、T(热力学温度)、V（系统体积）、W（功），其中用于状态函数的是__________________；与过程有关的量是________________；状态函数中用于广延量的是______________________；属于强度量的是____________。
(2) Q v=△U应用条件是____________;______________;_________________。
（3）焦耳—汤姆逊系数μJ-T_____________________，μJ-T>0表示节流膨胀后温度_______节流膨胀前温度。
第一章-热力学第一、二定律试题及答案
第一章 热力学第一定律一、选择题1．下述说法中，哪一种正确（ ）(A)热容C 不是状态函数； (B)热容C 与途径无关；(C)恒压热容C p 不是状态函数；(D)恒容热容C V 不是状态函数。
2．对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ）(A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能；(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；(C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化；(D) 对应于一个内能值，可以有多个状态。
3．某高压容器中盛有可能的气体是O 2 ,Ar, CO 2, NH 3中的一种，在298K 时由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K ，则容器中的气体（ ）(A) O 2 (B) Ar (C) CO 2 (D) NH 34．戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ·mol -1，CO 2(g)和H 2O(l)标准摩尔生成焓分别为-395 kJ·mol -1和-286 kJ·mol -1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（ ）(A) 2839 kJ·mol -1 (B) -2839 kJ·mol -1 (C) 171 kJ·mol -1 (D) -171 kJ·mol -15．已知反应)()(21)(222g O H g O g H =+的标准摩尔反应焓为)(T H m r θ∆，下列说法中不正确的是（ ）。
(A).)(T H m r θ∆是H 2O(g)的标准摩尔生成焓 (B). )(T H m r θ∆是H 2O(g)的标准摩尔燃烧焓 (C). )(T H m r θ∆是负值 (D). )(T H m r θ∆与反应的θm r U ∆数值相等 6．在指定的条件下与物质数量无关的一组物理量是（ ）(A) T , P, n (B) U m , C p, C V(C) ΔH, ΔU, Δξ (D) V m , ΔH f,m (B), ΔH c,m (B)7．实际气体的节流膨胀过程中，下列那一组的描述是正确的（ ）(A) Q=0 ΔH=0 ΔP< 0 ΔT≠0 (B) Q=0 ΔH<0 ΔP> 0 ΔT>0(C) Q>0 ΔH=0 ΔP< 0 ΔT<0 (D) Q<0 ΔH=0 ΔP< 0 ΔT≠08．已知反应 H 2(g) + 1/2O 2(g) →H 2O(l)的热效应为ΔH ，下面说法中不正确的是（ ）(A) ΔH 是H 2O(l)的生成热 (B) ΔH 是H 2(g)的燃烧热(C) ΔH 与反应 的ΔU 的数量不等 (D) ΔH 与ΔH θ数值相等9．为判断某气体能否液化，需考察在该条件下的（ ）(A) μJ-T > 0 (B) μJ-T < 0 (C) μJ-T = 0 (D) 不必考虑μJ-T 的数值10．某气体的状态方程为PV=RT+bP(b>0)，1mol 该气体经等温等压压缩后其内能变化为（ ）(A) ΔU>0 (B) ΔU <0 (C) ΔU =0 (D) 该过程本身不能实现11．均相纯物质在相同温度下C V > C P的情况是（）(A) (∂P/∂T)V<0 (B) (∂V/∂T)P<0(C) (∂P/∂V)T<0 (D) 不可能出现C V>C P12．理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力，则其终态的温度，体积和体系的焓变必定是（）(A) T可逆> T不可逆, V可逆> V不可逆, ΔH可逆>ΔH不可逆(B) T可逆< T不可逆, V可逆< V不可逆, ΔH可逆<ΔH不可逆(C) T可逆< T不可逆, V可逆> V不可逆, ΔH可逆<ΔH不可逆(D) T可逆< T不可逆, V可逆< V不可逆, ΔH可逆>ΔH不可逆13．1mol、373K、1atm下的水经下列两个不同过程达到373K、1atm下的水汽：(1)等温可逆蒸发，(2)真空蒸发。
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U CV T V
G H TS
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第一，二对比
Theory
热力学第一定律
Function
U
H U pV
Equation
U Q W
H U ( pV )
热力学第2定律小结
由热力学第一定律和状态函数U和H，解决了 过程能量变化的计算； 由热力学第二定律和状态函数S, A和G，得到 了一定条件下过程自发进行的方向和限度的判 据； 由热力学第三定律解决了物质规定熵值的计 算，进而解决了化学反应熵变的计算；
热力学三大定律，内容丰富，具有重要的意 义。
A判据
AT,V 0
GT,p 0
自发 (等温 , 等容 ,W ' 0) 平衡 自发 (等温 , 等压 ,W ' 0) 平衡
G判据
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S iso S sys S amb
(B) 理想气体的绝热过程 (D) 理想气体的等温过程
(A) 实际气体的绝热过程 (C) 实际气体的等温过程 (A) (B) (C) (D)
3. 关于焓的性质, 下列说法中正确的是 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 系统的焓值等于内能加体积功 焓的增量只与系统的始末态有关
（1）为可逆过程。
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Siso Ssys Samb 0
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（2）真空膨胀 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以：
S 19.14 J K
但环境熵变为0，则：
1
Siso Ssys Samb 19.14 J K 0
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273.2
CV ,m dT T
303.2 24.48ln 2.55 273.2
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22. 理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化中 的体系熵变△S体及环境熵△S环应为：( ) A. △S体 > 0, △S环 < 0 B. △S体 < 0, △S环 > 0 C. △S体 > 0, △S环 = 0 D. △S体 < 0, △S环 = 0
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二．填空题 1．绝热可逆过程的ΔS = 0，绝热不可逆膨胀过程 的ΔS > 0，绝热不可逆压缩过程的 ΔS > 0。 2．某系统进行不可逆循环后，其系统的ΔS = 环境的ΔS > 0。 0，
3．1mol理想气体绝热向真空膨胀，体积扩大1倍， 则此过程ΔS（系统）+ΔS（环境） 0， > ΔS（环境） = 0。
14.1mol理想气体向真空膨胀，若其体积增加到原来的10倍， 则体系、环境熵变分别为：( ) A.19.14J· K-1, -19.14J· K-1 B.-19.14J· K-1, 19.14J· K-1 C.19.14J· K-1, 0 D. 0 , 0
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4. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后 水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有：
(A) W =0， Q <0， U <0 (C) W <0， Q <0， U >0
(B). W＞0， Q <0， ∆ U>0 (D). W <0， Q =0， ∆ U>0
答案：C。该过程为绝热不可逆过程，故ΔS体 > 0；又因绝热过程，故 ΔS环 = 0。
23.热力学第三定律可以表示为：( ) A.在0K时，任何晶体的熵等于零 B.在0K时，任何完整晶体的熵等于零 C.在0℃时，任何晶体的熵等于零 D.在0℃时，任何完整晶体的熵等于零
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（2）为不可逆过程
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1
物理化学热力学第一，第二定律复习题
选择题：(单选题) 1．热力学第一定律以ΔU = Q + W 的形式表示时，其使用条件 是( ) A.任意系统 B. 隔离系统 C.封闭系统 D. 敞开系统 2. 能用
W nCV ,m (T2 T1 ) 来计算功的过程是
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Байду номын сангаас
19. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵 （A）不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是减小 (D)总是增大
答案：D。因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加
20. 关于热力学基本方程dU=TdS-pdV, 下面的说法中准确的是 (A) TdS是过程热 (B)pdV是体积功 (C) TdS是可逆热 (D)在可逆过程中, pdV等于体积功, TdS即为过程热
S 1
2
S
热力学第二定律
Qr
A U TS G H TS
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T A U (TS )
G H (TS )
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热力学判据小结
A
S判据
B
,自发 不可逆 可逆，平衡
S iso S sys S amb 0
S环境
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Q系统
T环境
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当求解具体问题时，要注意：
（1）明确所研究的体系和相应的环境；
（2）明确问题的类型：
a. 理想气体的PVT变化 b. 液体或固体的PVT变化 c. 相变化 d. 化学变化 e. 综合
（3）过程的特征： a. 恒温可逆过程 b. 恒温过程
U 0 V T U 0 p T
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下一内容
6. 对任一过程，与反应途径无关的是 (A)体系的内能变化 (C) 体系得到的功 (B) 体系对外作的 (D) 体系吸收的热
7．因Qp = ΔH，QV = ΔU，所以( ). A. Qp与QV都是状态函数 B. Qp与QV都不是状态函数 C. Qp是状态函数，QV不是状态函数 D. Qp不是状态函数，QV是状态函数 8．系统经不可逆循环过程，则有（ ）。 A.ΔS系统 = 0,ΔS隔＞0 B.ΔS系统＞0,ΔS隔 ＞0， C.ΔS系统 = 0,ΔS环＜0 D.ΔS系统 = 0,ΔS隔＜0。
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9．在下列关于焓的描述中，正确的是( A.在任何过程中焓都等于定压热 B.在任何过程中焓都不等于定压热 C.理想气体的焓只是温度的函数 D.理想气体的焓是温度和压力的函数
).
10.理想气体绝热向真空膨胀时，正确的是：
A
U 0, S 0
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例题1：1mol理想气体在恒温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真 空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。 恒温可逆
1mol理气，V1
1mol理气，V2=10V1
真空膨胀 解：（1）恒温可逆膨胀
QR W S T T
V2 nR ln nR ln10 19.14 J K 1 V1
p 4．1mol单原子理想气体（CV,m=1.5R）从300K， 的始态经pT = 常数的可逆途径压缩至压力增加1倍 的终态，则该过程的ΔU = -1871 J。
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1. 实际气体绝热自由膨胀，则该过程的△U _=_ 0，△S _>__ 0。 2. 在绝热封闭条件下，可逆过程的△S _=__ 0，自发过程的△S _>__ 0，非自发过程的△S _>__ 0。
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12.100OC，101.325kPa下，，1molH2O(l)与100OC 的大热源接触并向真空膨胀为100OC，101.325kPa下的 H2O(g)，此过程可用哪个物理量来判定过程的变化方向？ A.S体 C.G D.A B.S体+ S环
13.理想气体经历 等 温可逆过程，其熵变的计算公式是：( ) A. △S =nRTln(p1/p2) B. △S =nRTln(V2/V1) C. △S =nRln(p2/p1) D. △S =nRln(V2/V1)
答案：B。电阻丝得到电功，故W＞0；电功全部转化为热并部分传给水，故Q＜0； 电阻丝仍有部分热没有传给水，故 ∆U＞0。
5.对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的(A)
(A) (C) U 0 T p H 0 p T
上一内容
(B) (D)
V2 p1 S nR ln nR ln V1 p2 (等温)
T2 T1 T2 S nC V ,m ln T1 S nC p ,m ln
S计算
S sys
(等压) (等容)
T2 p1 (先等压再等温) S nC p ,m ln nR ln T1 p2
Samb
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B D
U 0, S 0 U 0, S 0
C U 0, S 0
11.理想气体绝热向真空膨胀，则（ ） A. △S = 0，△W = 0 C. △G = 0，△H = 0
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