溶液中离子浓度大小的比较讲解

分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S H++HS-，
HS- H++S2-，H2O
H++OH-，根据电荷守恒得
c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS-
)+c(S2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是A项。 （注意：解
答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。）
三、考点训练
3.叠氮酸（HN3)与醋酸性质相似，下列叙述中错误的是 A. HN3水溶液中微粒浓度大小顺序为：
c(HN3)>c(H+) >c(N3-)>c(OH-) B. HN3与NH3反应生成的叠氮铵盐是共价化合物 C. NaN3水溶液中离子浓度大小为
c(Na+)>c(N3-)>c(OH-)>c(H+) ( B )
处理此类试题时要关注以下几个方面。
[小结归纳]
首先必须有正确的思路：
酸或碱溶液 考虑电离
单一溶液
正盐溶液
电
盐溶液
考虑水解
解
酸式盐溶液 考虑水解与电离
质
溶
不反应
（分清主次）
液 混合溶液
生成酸或碱
不过量
反应
生成盐
过量
其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、 水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。 对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、 如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真 总结，形成技能。
三、考点训练（2009高考真题）
1. (2009天津卷2)25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的
NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是( C )
A.均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同 C.c(OH-)前者大于后者 D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO32-)
B.Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和 Kw均减小
C.pH=5的CH3COOH溶液和pH =5的NH4Cl溶液中， c(H+)不相等
D.在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降
电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考 的“热点”之一。这种题型考查的知识点多，灵活性、 综合性较强，有较好的区分度，它能有效的考查学 生对强弱电解质、电离平衡、电离程度、水的电离、 pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程 度及对这些知识的综合运用能力。
上述，C、D正确。
6.不同物质同种离子浓度比较型
例6：等物质的量的下列溶液中，NH4+的浓度由大到小 的顺序是
①NH4Cl ②NH4HCO3 ③ NH4HSO4
④ NH4NO3
③>①=④>②
规律： 1、水解的盐>双水解的盐 2、当溶液中存在水解的显性离子时，抑制盐的水解，
则该水解的离子浓度大
解题方法小结
如：NH4Cl溶液： c(Cl-)＝ c(NH4+)+c(NH3·H2O)
（3）质子守恒（水的电离守恒）：电解质溶液中， 分子(或离子)得失质子(H+)的物质的量是相等。
如：NH4Cl溶液： c(H+) ＝ c(OH-) + c(NH3·H2O)
〖训练1〗写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式 电荷守恒： c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-) 物料守恒： c(Na+)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 质子守恒： c(OH-)＝c(H+)+c(CH3COOH)
一、知识回顾
1.电离平衡理论和水解平衡理论—紧抓两个“微弱” （1）电离平衡理论:
弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，电离消耗 的电解质及产生的微粒都是少量的。同时注意考虑水 的电离的存在。 适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。
想一想:1. 0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中的离子分 子大小关系如何? C(CH3COOH ) C(H ) C(CH3COO ) C(OH )
D. N3-与CO2含相等电子数
三、考点训练
４．关于小苏打水溶液的表述正确的是 AD
A、c (Na+)=c (HCO3-) +c (CO32-) + c (H2CO3)
B、c(Na+) +c(H+) = c(HCO3-) +c(CO32-) +c(OH-)
C、HCO3- 的电离程度大于HCO3-的水解程度
0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是
A．c(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)
B． c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/L C． c(C2O42-) ＞c(H2C2O4)
( CD )
D． c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-)
D、存在的电离有：NaHCO3=Na++HCO3-，
HCO3-
H+ + CO32-
H2O
H ++OH-
三、考点训练
5. 已知某温度下0.1mol/L的某酸式盐NaHB溶液中 c(H+)>c(OH-),则下列有关说法或关系一定正确的是
①HB-的水解程度小于HB－的电离程度； ( A )
②c(Na+)=0.1mol/L≥c(B2-); ③溶液的pH=1; ④c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-) A. ② B. ② ③ C. ② ④ D. ① ② ③
第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯,要在 平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法， 例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。
度关系
大小关系 C(Na+)>C(CO32-)>C(OH- )>C(HCO3-)>C(H+)
电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3- ) +2c(CO32-)
物料守恒 1/2C(Na+)=C(HCO3-)+C(H2CO3)+C(CO32-)
质子守恒 C(OH-) = C(H+) + 2C(H2CO3) + C(HCO3-)
溶液中离子浓度 大小的比较
（第一课时）
复习目标要求： 1.掌握比较溶液中离子浓度大小的方法 2.理解并掌握溶液中离子浓度关系，并准确快速判
断关系是否正确 （1）电荷守恒 （2）物料守恒 （3）质子守恒 3.培养分析、归纳、思维能力
第一课时： 单一溶质溶液离子浓度大小的比较 第二课时：
２、两种溶液混合后不同离子浓度大小的比较
[解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O4-电离程度大于水解程
度，故c(C2O42-)＞c(H2C2O4)。又依据物料平衡，所以 D．c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)正确，又根据电荷 守恒，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)，所以。综合
( AD )
解析： 电荷守恒：c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)； 物料守恒：c(Na+) =2c(HS-) +2c(S2-) +2c(H2S)； 质子守恒：c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)，选A D
(5)强碱弱酸的酸式盐溶液：
【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在
（2）弱碱溶液：
( c)
分析：由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水 的电离平衡，所以所得溶液呈碱性，根据电荷守恒和 物料守恒知BD正确，而一水合氨的电离是微量的， 所以C项错误，即答案为C项。
3.强酸弱碱盐溶液：
【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是 (
A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞ c(H+) ＞ c(OH-) C. c(NH4+) ＝c(Cl-)＞ c(H+) ＝ c(OH-) D.c(Cl-)＝ c(NH4+) ＞ c(H+) ＞ c(OH-)
２.在0.1 mol/L的NH3·H2O溶液中，NH3·H2O、 NH4+、 OH-、 H+的浓度由大到小的顺序是
C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(NH4+)＞C(H+)
（2）水解平衡理论:
弱离子(弱酸根离子、弱碱的阳离子)的水 解一般是微弱的。
如：CH3COONa溶液中存在如下关系： c(Na+)＞C(CH3COO-)＞c(OH-)＞C(CH3COOH)＞c(H+)
对于溶质单一型的溶液，若溶质是弱酸或弱碱的考 虑电离且电离是弱电离，若溶质是盐考虑水解同样 水解也是弱水解
理清电离与水解，
分清主次很关键； 遇到等式想守恒， 活用守恒更简便。
三、考点训练
1.在0.1mol/L Na2CO3溶液中，下列关系正确的是
A.c(Na+)=2c(CO32-)
(C )
B. c(OH-)=2ຫໍສະໝຸດ Baidu(H+)
一、知识回顾
2.电荷守恒、物料守恒和质子守恒---牢记三个守恒 （1）电荷守恒:电解质溶液总是呈电中性的， 即：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总 数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。
如：NH4Cl溶液：
c(NH4+)+c(H+)＝c(Cl-)+c(OH-)
（2）原子（团）守恒（物料守恒）:电解质溶液中 由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它 离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的 原子的总数是不会改变的。
方法规律总结
电荷守恒： 1.溶液中离子要找全 2.分清离子浓度和电荷浓度
物料守恒： 1.某元素守恒
2.等量代换。
质子守恒： 1.明确溶液中那些微粒结合H+(或OH-)， 结合的数目； 2.那些微粒电离出H+(或OH-)电离的数目
二、常见题型和对策
1、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析 （1）弱酸溶液：
C. c(HCO3-)>c(H2CO3) D. c(Na+)<c(CO32-)+c(HCO3-)
三、考点训练
2.明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能
够确定的是（ A）。
A.C(Ｋ+)＞C(Al3+)
B．C(Ｋ+) = C(Al3+) C．C(H+) = C（OH-）
D. C(Al3+)＜ C(H+)
〖训练2〗写出NaHCO3溶液中三个守恒关系式 电荷守恒： c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-) 物料守恒： c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 质子守恒： c(OH-)＝c(H+)－c(CO32-)+c(H2CO3)
〖训练3〗 写出0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓
c（NH4+）＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
• 3．（2009广东卷9）下列浓度关系正确的是( D )
• A.氯水中：c(Cl2)=2{c(ClO-)+c(Cl-)+C(HCl)} • B.氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)
• C.等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：
【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是
A. c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)
(
A)
C.c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]
D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L
• c（Na+）=c（CH3COO-） • D．Na2CO3溶液中： • c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
4.(2009天津卷4).下列叙述正确的是 ( D )
A.0.1 mol/LC6H5ONa溶液中： c(Na+)＞c(C6H5O-)＞c(H+)＞c(OH-)
A)
分析：水解是微量的，所以上述关系式正确的是A 项。（注意：解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子 的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。
规律:在有“弱酸根离子或弱碱金属离子”存在的溶液 中,由于该离子水解，因而使其浓度减小,故有：
C(不水解离子）＞ C(水解离子）
（4）强碱弱酸盐溶液：
【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是 A．c(Na+) =2c( HS-) +2c(S2-) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+ 2c(S2-) C．c(Na+) ＞ c(S2-) ＞c(OH-)＞c(HS-) D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+ c(H2S)
均增大
2.（2009四川卷12）.关于浓度均为0.1 mol/L的三 种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列
说法不正确的是( B )
A.c（NH4+）：③＞① B.水电离出的c（H+）：②＞①
C.①和②等体积混合后的溶液：
c（H+）＝c(OH-)+c(NH3·H2O) D. ①和③等体积混合后的溶液：