高分子化学浙江大学polymer2-2PolymerizationRate

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高分子化学知到章节答案智慧树2023年浙江大学

高分子化学知到章节测试答案智慧树2023年最新浙江大学第一章测试1.聚乙烯醇的单体是（）。

参考答案:醋酸乙烯酯2.一般高分子化合物是由分子量大小不等的同系物组成的混合物。

（）参考答案:对3.聚合物的平均聚合度可用DP或X n来表示，且二者的含义相同。

（）参考答案:错4.大分子链中化学组成和结构均可重复的最小单元称作结构单元。

（）参考答案:错5.聚对苯二甲酸乙二醇酯中不存在单体单元。

（）参考答案:对第二章测试1.在线形缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高（）。

参考答案:反应程度;分子量2.下列不属于影响线形缩聚反应聚合度的因素是（）。

参考答案:转化率3.缩聚反应通常会有小分子生成，所以缩聚物的结构单元分子量与单体分子量不等。

（）参考答案:对4.体形缩聚的产物具有可溶可熔性。

（）参考答案:错5.在缩聚反应中，通常用单体转化率来描述反应进行的程度。

（）参考答案:错第三章测试1.关于连锁聚合反应，下列说法错误的是（）。

参考答案:产物分子量随反应时间延长而增大2.一般来说，相同温度下引发剂的半衰期越长，其活性越高。

（）参考答案:错3.单体在储存、运输过程中常需加入阻聚剂以防止单体自聚，因此单体在聚合反应前通常要先除去阻聚剂。

（）参考答案:对4.自由基聚合时，发生链转移后，分子链终止了，动力学链也终止了。

（）参考答案:错5.在引发剂引发的自由基聚合中，增加引发剂的用量可以同时获得高聚合速率和高分子量。

（）参考答案:错第四章测试1.在自由基共聚反应中，若两单体的竞聚率均为0，产物为交替共聚物。

（）参考答案:对2.均聚反应时，苯乙烯的k p为145，醋酸乙烯酯的k p为2300，所以苯乙烯的活性比醋酸乙烯酯低。

（）参考答案:错3.某对单体进行共聚，r1=0.3，r2=0.1，其共聚行为属于（）。

参考答案:非理想共聚4.下列单体中，不能均聚但可共聚是（）。

参考答案:5.当两种单体的Q、e值越接近，越容易进行（）。

参考答案:趋于理想共聚第五章测试1.悬浮聚合宜采用水溶性自由基引发剂。

高分子物理浙江大学3高分子溶液PolymerSolutions-2

高分子物理浙江大学3高分子溶液PolymerSolutions-2
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Polymer Physics
高分子物理
3 Polymer Solutions
高分子溶液
Importance to study polymer solutions
研究高分子溶液的意义
Dilute solution Theoretical study
(cal/cm3)1/2
8.4 7.9
9.4
6.2 7.8 9.1 13.6
(J/cm3)1/2
17.2 16.2
19.3
12.7 16.1 18.6 27.8
Nylon 66 尼龙66
13.6
27.8
Poly(ethylene oxide) 聚氧乙烯
9.9
20.3
Poly(vinyl chloride) 聚氯乙烯
溶度参数相近原则(定量)
非极性高聚物，其溶解过程一般吸热HM>0，所以只有在 |HM|< T|SM| 时，才能满足 G<0。也就是说只增大 T 或减小HM时才能使体系自发溶解，那么HM又如何得知呢？
非极性高聚物与溶剂相互混合时的混合热可以借助小分子的溶度公式来计算。
Definitions of Solubility parameter
Polymer Polybutadiene 聚丁二烯 Polyethylene 聚乙烯
Poly(methyl methacrylate)
聚甲基丙烯酸甲酯
Polytetrafluorethylene 聚四氟乙烯 Polyisobutene 聚异丁烯 Polystyrene 聚苯乙烯 Cellulose triacetate 三醋酸纤维素

浙大高分子学科专业课及教材

以下是浙江大学高分子学科的一些专业课程及相应的教材推荐：
1. 高分子化学
- 课程内容：高分子化学的基本概念、原理和应用、高分子合成方法、高分子结构与性能等。

- 推荐教材：《高分子化学和物理导论》（作者：阎宗坤、张金凤）
2. 高聚物物理化学
- 课程内容：高分子在溶液中的物理化学行为、高分子溶液的流变学、相分离现象、高分子结晶行为等。

- 推荐教材：《高聚物物理化学》（作者：郑立平、楼同龙）
3. 高分子材料
- 课程内容：高分子材料的基本概念、种类、制备方法、性能和应用等。

- 推荐教材：《高分子材料》（作者：祁华明）
4. 高分子表征技术
- 课程内容：高分子材料结构表征的基本原理和常用方法，包括热分析技术、光谱学方法等。

- 推荐教材：《高分子物理实验》（作者：阎宗坤、钱旺）
5. 高分子加工技术
- 课程内容：高分子材料加工的基本原理和常用方法，包括挤出、注塑、吹膜、复合等。

- 推荐教材：《高分子材料加工技术》（作者：祁华明）
请注意，教材的推荐可能有所变化，建议在选课前咨询浙江大学高分子科学与工程学院或相关教师，以获取最新的课程信息和教材推荐。

浙大高分子化学博士07真题和答案...pdf

3、.为什么配位聚合具有定向效应？其主要原因是什么？？这和配位聚合的定向机理有关，无论是哪种机理，配位聚合过程可以归纳为：形成活性
中心，吸附单体定向配位，络合活化，插入增长，类似模板地进行定向聚合，形成立构规整聚合物。
引发剂的使用起到了决定性的作用，因为能引发配位聚合的引发剂如 Ziegler-Natta 引发剂还有派-烯丙基镍和烷基锂类及茂金属引发剂中的金属离子半径小，它们的配位能力强，所以容易引发烯类和二烯类和其他共轭烯类单体生成稳定的配位化合物。 4、 CH2 = CCCOl OH 为什么其主链中含有内酯？
CO NH
NH CO
CO OH
106
132
n
结构单元平均分子量M0＝(106+132)/2=119. 所以 r=Na/(Nb+2Nc)=0.7226/(0.7222+2*0.00844)=0.9777 ∴ X n = (1 + r) /(1 + r − 2rp) =88.69
Mn=M0*Xn=119*88.69=10554
10554+122=10676
③ Xn=(10676)/M0=89.71
Xn=1/(1-p) 所以 P=0.9888
区别就是一个有端基封顶，一个没有。
四、合成苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物、接枝共聚物，嵌段长度和接枝长度能否控制。答：用阴离子聚合法合成的嵌段共聚物的长度能控制。而用 BPO 引发的 Ps/MMA 体系属于链转移接枝法范畴，此法就是接枝聚合物的均聚物共存，接枝数和支链长度难以定量和测量。五、简要介绍可控聚合？可控聚合主要有哪几种？举出一种已经工业化的可控聚合例子。可控聚合包括阴离子可控聚合，阳离子可控聚合和自由基可控聚合。传统的自由基聚合反应条件温和，工艺比较成熟，可聚合的单体种类多，但是聚合物的微结构，聚合度和多分散性不好控制，这和自由基慢引发，快增长，速终止的机理有关。阴离子聚合是快引发，慢增长，无终止和无转移，反应终止端基还保留活性，加入新的单体可继续反应，所以，阴离子聚合的端基组成，聚合度等都是可控的。

高分子化学(浙江大学) polymer1 Introduction

Mw DP mrepeatingunit
24
Polymers are large molecules. Fortunately, they are not random collections of atoms; if this were the case, they would be impossible to study. Polymers are built up from smaller molecules (monomers), and therefore possess a characteristic chain structure consisting of multiple repeat units that are related chemically • The repeat units can all be identical, in which case the compound is a homopolymer(均聚物).
polymer

macromolecule

10
1.2 Flowchart of Polymeric Materials
Inorganic • Natural
– Clays • Bricks • Cement • Pottery – Sands • Glass
Organic • Natural – Polysaccharides – Proteins – Polyisoprene • Synthetic – Plastics – Fibers – Rubbers – Adhesive – Coatings – …
8
degree of polymerization 聚合度
Note that all three representations are equivalent. One usually chooses the representation that emphasizes the monomer (单体) from which the polymer was made. There are end groups on the chain that are different from the repeat units, but these usually represent a negligible portion of the molecule, so they are seldom drawn.

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Middle ：auto-acceleration C%= 5-10 70-90）
4
5.2 Micro Kinetics (微观动力学)
Kinetic equation: Rp vs concentration tion
I 2 R
k d
k i R M R 1
7
Total polymerization Rate
d M R R R R k R M i p p p dt
R k R M p
The polymerization degree is so large, that the monomer consumed in the initiation reaction can be neglected, or Ri<<Rp.
2
R 2 fk [ I] i d
1 2
R fk 1 i d ＝ R I 2 2 k t t k
1 2
• A steady-state is established early in the reaction. • The concentration of radicals is very small (ca. 10-8 M) and nearly constant throughout.
k 2 1 1 2 2 i 2 2 R k I M k I M p 2 k t
9
Polymerization rate with different initiations
Initiator
2 1 1 fd k d M 2 2 R k I M k I M p dt k t 1

浙江大学高分子化学(潘祖仁)名词解释

第一章绪论（Introduction）高分子化合物（High Molecular Compound）：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。

单体（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。

如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。

重复单元（Repeating Unit）：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。

如聚氯乙烯的重复单元为。

单体单元（Monomer Unit）：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。

结构单元（Structural Unit）：单体在大分子链中形成的单元。

聚氯乙烯的结构单元为。

聚合度（DP、X n）(Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指标。

以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以表示。

聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成，因此聚合度是一统计平均值，一般写成、。

聚合物分子量（Molecular Weight of Polymer）：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或结构单元数与结构单元分子量的乘积。

数均分子量 (Number-average Molecular Weight)：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。

，N i：相应分子所占的数量分数。

重均分子量（Weight-average Molecular Weight）：聚合物中用不同分子量的分子重量平：相应的分子所占的重量分数。

均的统计平均分子量。

，W粘均分子量（Viscosity-average Molecular Weight）：用粘度法测得的聚合物的分子量。

分子量分布（Molecular Weight Distribution, MWD ）：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。

浙江大学高分子化学(潘祖仁)名词解释

单体（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。

如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。

重复单元（Repeating Unit）：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。

如聚氯乙烯的重复单元为。

单体单元（Monomer Unit）：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。

结构单元（Structural Unit）：单体在大分子链中形成的单元。

聚氯乙烯的结构单元为。

聚合度（DP、X n）(Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指标。

聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成，因此聚合度是一统计平均值，一般写成、。

聚合物分子量（Molecular Weight of Polymer）：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或结构单元数与结构单元分子量的乘积。

数均分子量 (Number-average Molecular Weight)：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。

，N i：相应分子所占的数量分数。

重均分子量（Weight-average Molecular Weight）：聚合物中用不同分子量的分子重量平：相应的分子所占的重量分数。

均的统计平均分子量。

，W粘均分子量（Viscosity-average Molecular Weight）：用粘度法测得的聚合物的分子量。

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d R d R d R d I 1 2 2 k I R i d dt dt dt dt
R 2 fk [ I] i d
Ri in the range of 10-8 10-10 mol/L.s, where f is initiation efficiency
5. Polymerization Rate
1
5.1 Macro kinetics (宏观动力学)
1. Monomer Conversion and Rp
dM M M M 0 R C (%) 100 % 1 100 % p dt M M 0 0
7
Total polymerization Rate
d M R R R R k R M i p p p dt
R k R M p
The polymerization degree is so large, that the monomer consumed in the initiation reaction can be neglected, or Ri<<Rp.
5
Propagation
R M R ( i 1 , 2 , 3 ,....) i i 1
k p , i
R k R M k R M k R M p p , i i p i p
Assuming identical activity of radicals with various length, so kp=kp,i . [R•]=∑[Ri•]
Rp = 10-4-10-6 M· s; kp = 102-104 M-1·s; [M•] = 10-7-10-8 M; [M]=1-10 mol/L

浙江大学高分子化学思考题答案

3 自由基聚合3.3 思考题及参考答案思考题【3-1】烯类单体加聚有下列规律：（1）单取代和 1,1-双取代烯类容易聚合，而 1,2-双取代烯类难聚合；（2）大部分烯类单体能自由基聚合，而能离子聚合的烯类单体却较少。

试说明原因。

答（1）单取代烯类容易聚合原因在于一个取代基的存在往往会降低双键对称性，改变其极性，从而提高单体参加聚合反应的能力。

1,1-双取代烯类在同一个碳原子上有两个取代基，促使极化，易于聚合，但若取代基体积较大，只形成二聚体。

1,2-双取代烯由于位阻效应，加上结构对称，极化程度低，一般都难均聚，或只形成二聚体。

（2）乙烯基单体中，C=C π键兼有均裂和异裂倾向，因此有可能进行自由基或离子聚合。

自由基呈中性，对π键的进攻和对自由基增长中的稳定作用并无严格的要求，几乎各种取代基对自由基都有一定的共振稳定作用。

所以大部分烯类单体能以自由基聚合。

而只有个别带强烈供电基团和吸电基团的烯类单体及共轭烯类单体可进行离子聚合。

思考题【3-2】下列烯类单体适用于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。

（1）CH2＝CHCl （2）CH2＝CCl2（3）CH2＝CHCN （4） CH2＝C(CN)2（5）CH2＝CHCH3（6） CH2＝C(CH3)2（7） CH2＝CHC6H5（8）CF2=CF2（9）CH2＝C(CN)COOR （10）CH2＝C(CH3)—CH＝CH2 答可以通过列表说明各单体的聚合机理，如下表：单体自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合原因CH2＝CHCl+ Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。

CH2＝CCl2+ +两个-Cl使诱导效应增强。

CH2＝CHCN+ +CN为吸电子基团，并有共轭效应使自由基、阴离子活性种稳定。

CH2＝C(CN)2+两个-CN基团存在使吸电子倾向过强CH2＝CHCH3甲基(CH3)供电性弱，只能进行配位聚合。

CH2＝C(CH3)2 +两个甲基有利于双键电子云密度增加和阳离子的进攻。

高分子化学名词解释

高分子化学名词解释高分子化学是研究和应用聚合物的化学学科，涉及到大量的专业术语。

在本文中，我将为您解释一些常见的高分子化学名词。

1. 聚合物（Polymers）：聚合物是由许多重复单元（称为聚合单元）组成的大分子化合物。

聚合单元通过化学键连接在一起，形成线性、支化或网络结构。

聚合物可以是天然的（如蛋白质、纤维素）或合成的（如塑料、橡胶）。

2. 单体（Monomers）：单体是聚合反应的起始物，可以通过化学反应与其他单体结合形成聚合物。

单体的化学结构和反应选择决定了聚合物的性质。

3. 聚合度（Degree of Polymerization）：聚合度是聚合物中聚合单元的数量，即聚合物链上的单体个数。

聚合度越高，聚合物链越长。

4. 高分子量（Molecular Weight）：高分子量是聚合物链的总质量。

高分子量通常与较长的聚合链相关，对聚合物的物理和化学性质有重要影响。

5. 高分子包容体（Polymer Conformation）：聚合物可以在溶液中呈现不同的构象，如线性、螺旋、球形等。

高分子包容体直接影响聚合物的溶解性、流变性和各种物理性质。

6. 聚合反应（Polymerization）：聚合反应是将单体转化为聚合物的化学过程。

根据反应机制的不同，聚合反应可以分为链聚合、环化聚合、缩聚聚合等。

7. 共聚物（Copolymers）：共聚物是由两种或多种不同类型的单体按一定比例聚合而成的聚合物。

共聚物的存在可以改变聚合物的性质，达到所需的特定功能。

8. 交联聚合物（Crosslinked Polymers）：交联聚合物由三维网状结构连接的聚合物链组成。

交联聚合物具有更高的强度和耐热性，广泛应用于橡胶、涂料和粘合剂等领域。

9. 热塑性聚合物（Thermoplastic Polymers）：热塑性聚合物可以在加热时软化，并在冷却后保持其形状。

热塑性聚合物可以反复加热和重塑，广泛应用于塑料制品制造。

10. 热固性聚合物（Thermosetting Polymers）：热固性聚合物在初次加热固化后，不会软化或融化，无法再次重塑。

高分子化学(浙江大学) polymer2-1 Radical Chain Polymerization

3.3 Reactions of Radical Polymerization
Initiation (Thermal 热分解) Ea =105-150 KJ/mol
AIBN
fast
Ea =20-34 KJ/mol
Initiator breaks down smoothly to generate a low, steady-state (稳态) concentration of radicals.
B. 1,2-disubstituted disfavor for polymerization (electronic and steric)
C. tri- and tetra-substituted vinyl monomers normally impossible, except fluoroalkene Polymerization ability is mainly determined by the electron effect, steric effect should be also considered when the substitute is large.
The Steady State （稳态）
• Initiation is relatively slow but continuous. • Termination speeds up as active radical concentration builds. • Termination removes (kills) active radicals.
– if both X and Y are electron donor/acceptor, CH2=CH(CN)2 (anion), CH2=CH(CH3)2 (cation) – if X and Y are different, determined by stronger group

高分子化学浙江大学polymer3FreeRadicalCopolymerization

欢迎
1 Introduction
2
1.1 Concept
• Homopolymerization —— polymerization of one kind of monomer;
• Copolymerization (addition polymerization) —— polymerization of more than one kind of monomer;
reactivity • no side reactions, such as depropagation, monomer
partitioning, and various forms of complex formation
11
Reactions in copolymerization
R + M1
Ethylene-vinyl acetate copolymer
vinyl acetate % 10 ~ 20 30 ~ 40 50
property plastic adhesive rubber
9
Possible propagation sequences in free-radical copolymerization
Sequence distributionห้องสมุดไป่ตู้
the way in which these monomer units are arranged within a polymer chain; AA or AB
2. Copolymer composition
8
Essential Point
The composition of a copolymer does not necessarily match the composition of the comonomers used in the reaction ( feed ratio 投料比).

新版_高分子化学_解读

等。除了如过氧化二苯甲酰和偶氮二异丁腈等常用引发剂外 ,更要关注高活性引发剂的应用趋向。从引
发剂分解速率常数 ( s - 1 ) 过渡到半衰期 ( h) 很有必要。根据引发剂残留分率与半衰期、聚合时间的关系方
程 ,专门制作图解进行表述 ,为引发剂选用原则提供更坚实的基础 ,更有利于化学基础和工业应用的沟
Rtr ,S = ktr ,S[ HM (CR) ] [ S]
CH2 = CHCH(C2 H5) 2
CHCH2O —B + or
CH2CHO —B +
CH3 (副)
CH3 (主)
在“逐步聚合”章节中 ,引言第一句就点明了“缩聚”和“逐步聚合”分属于两种分类方案的术语 ,相互关系密切 ,但有差异。传统缩聚几乎全部属于逐步机理 ,同时也占了逐步聚合的主要部分 ,剖析逐步聚合机理和动力学时也选用缩聚 (聚酯化) 作典型代表。因此《, 四版》将“缩聚和逐步聚合”并列作为章名 ,后续有关机理、动力学、聚合度、凝胶化等节 ,也就直接冠以缩聚作为节名。
线形缩聚物的聚合度分布与自由基聚合物相似 ,都可以用统计方法进行推导 ,所不同的仅仅是聚合度大小的差异。随着逐步聚合这一章的提前 ,分布表达式的推导也相应提前。 312 自由基聚合转移反应和聚合度
首先明确了动力学链长的概念 ,以及与平均聚合度的关系。在无链转移条件下 ,动力学链长与引发剂浓度的关系 ,以及平均聚合度与与终止方式关系有如下式。
节内 ,有关链转移反应 ,仅作概括性介绍 ,而向单体、引发剂、溶剂、聚合物等转移反应的细节 ,则安排在
“链转移反应和聚合度”一节详述。
在诸多基元反应中 ,引发反应是关键步骤 ,引发剂种类和用量是影响聚合速率和分子量的关键因素。