橡胶常用防老剂及选用原则

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橡胶防老剂种类

橡胶防老剂种类橡胶防老剂是一种用于保护橡胶制品不受氧化、紫外线和热分解等因素影响而损失弹性和耐久性的化学品。

在橡胶工业中，防老剂是不可或缺的一种辅助材料。

本文将介绍几种常见的橡胶防老剂种类。

一、苯丙基酮类（MB系列）苯丙基酮类是最早被使用的防老剂之一，也是最常用的一种。

它们具有良好的稳定性和耐热性，能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。

苯丙基酮类防老剂主要包括2-甲基-1,2-二苯乙酮（MB）、4,4'-二甲基二苯乙烷（MDB）、4,4'-二甲基二苯乙烯（MDEA）等。

二、芳香族氨基酚类（NA系列）芳香族氨基酚类防老剂具有很好的抗氧化性能和耐高温性能。

它们通常被用于加工高温硫化橡胶制品，如轮胎、皮带等。

芳香族氨基酚类防老剂主要包括N-苯基-α-萘胺（NA）、N-异丁基-α-萘胺（IPPD）、N,N'-二异丁基-2-萘酰胺（IDPN）等。

三、苯并噻唑类（BT系列）苯并噻唑类防老剂具有很好的热稳定性和耐氧化性能，能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。

它们通常被用于加工汽车轮胎、工业皮带等高强度橡胶制品。

苯并噻唑类防老剂主要包括2-（4'-甲基苯并噻唑）苯并噻唑（MBT）、2-(4'-甲基苄基)苯并噻唑（MBTS）等。

四、多酚类多酚类防老剂具有很好的抗氧化性能和耐热性能，能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。

它们通常被用于加工高温硫化橡胶制品，如轮胎、皮带等。

多酚类防老剂主要包括二叔丁基对苯二酚（TBP）、4,4'-二叔丁基二苯酚（TBD）等。

五、硫化剂硫化剂是一种常见的橡胶助剂，它们能够促进橡胶分子之间的交联反应，从而提高橡胶制品的强度和耐久性。

硫化剂通常与防老剂一起使用，以达到更好的效果。

常用的硫化剂包括硫磺、过氧化物、亚硝酸盐等。

六、总结以上介绍了几种常见的橡胶防老剂种类。

不同种类的防老剂在不同条件下表现出不同的性能，因此在选择时需要根据具体情况进行综合考虑。

防老剂

3、疲劳老化
（1）疲劳老化－－橡胶在动态应力作用下，因反复变形（伸长、压缩、剪切）使橡胶结构发生变化，并同时进行氧化反应，导致橡胶性能恶化。（2）机理：机械直接断链引发氧化反应。（在动态条件下，因应力分布极不均匀，局部应力集中，致使分子链或网状结构破裂生成大分子游离基，从而引发橡胶的氧化反应。）机械活化作用引发氧化反应。（在动态应力作用下，橡胶大分子链中的原子键角发生变化，价键发生变形，从而降低了橡胶大分子与氧进行反应的活化能。）（3）橡胶结构与疲劳老化分子链柔性越好，耐疲劳老化越好；含硫交联键中，硫原子数越少，交联键的刚性越大，交联结构的活动性就越小，耐疲劳性就越差。
二、常用的防老剂（2）
2、酚类防老剂最常用：264； 2246； SP 特点：无污染，不着色，大多无毒；防护效能不及胺类。 3、杂环类最常用防老剂MB（ α －硫醇基苯并咪唑）特点：

单独使用抗氧效能较弱；具有抑制铜害作用，最宜与DNP等并用；不污染，不着色
受阻酚类
苯乙烯苯酚
2，6—二叔丁基—4—甲酚(防老剂264) 2，2’－亚甲基双 (4—甲基—6—叔丁基苯酚)
杂环类
α －硫醇基苯并咪唑（防老剂MB）
不同橡胶分子结构
NR
SBR NBR
BR
CR
EPM
第三节防老剂
一、橡胶的老化 1. 氧化老化 2. 臭氧老化 3. 疲劳老化二、常用的防老剂 1. 胺类防老剂 2. 酚类防老剂 3. 杂环类防老剂三、防老剂的选用
（复习思考题）
1、氧化老化
（1）氧化老化的类型热氧老化变价金属催化氧化光氧化（2）橡胶种类对氧化老化的敏感性 NR、IR、SBR、BR、NBR，易于氧化老化 SBR、NBR中S或N含量越高，氧化越慢。 IIR、EPM、EPDM，为低不饱和或饱和，氧化稳定性好； Q、ACM、CSM、FPM，耐氧化老化。 CR虽有双键，但与氧反应能力也较低。（氯原子的P 电子与双键π电子形成P－π共轭，致使双键活性降低）

橡胶老化和防老剂使用原则

橡胶老化和防老剂使用原则（一）老化导致橡胶老化的因素很多。

研究表明，主要因素有氧、臭氧、微量变价金属、阳光、紫外线以及霉菌腐蚀等。

屈挠疲劳主要是增加橡胶分子与氧的接触面积，从而加速其老化。

为了防止橡胶及制品的老化,在配方中加入一种特殊的组分,就是防老剂!1.耐热性橡胶的热老化是由自由基引起的一种氧化老化，胺类或酚类自由基阻止剂对防止这种老化效果较好。

对于要求高度耐热性的制品，可选择二苯胺类防老剂和TMDQ等耐热防老剂。

此外，将这些自由基阻止剂与防老剂MBI等过氧化物分解剂并用，可得到更加优异的耐热性。

2.耐屈挠龟裂性屈挠龟裂是由于自由基反应使制品表面产生氧化老化的结果。

为防止这种形式的老化，选择胺类或酚类抗臭氧剂(自由基抑制剂)有一定作用。

其中表面迁移性大的效果优异。

3.耐臭氧性抗臭氧剂有对苯二胺类、TMDQ类、硫脉类和防护蜡等，一般将有污染性的对苯二胺类化合物与无污染性的硫脉类化合物和石蜡进行并用，可获得优异的效果。

但是，硫脉类化合物具有显著加速焦烧的倾向。

此外，臭氧老化系产生于制品表面，因此表面迁移性大的抗臭氧剂的效果优异。

最近，为使抗臭氧剂能发挥持续作用，高分子量抗臭氧剂也在进行开发。

4.抗有害金属老化性抗有害金属老化剂可分为金属离子封闭剂和金属表面惰性剂。

前者效果优异的有对苯二胺类和双酚类化合物，后者有硫醇类化合物(如防老剂MB)和三嗦类化合物。

为了获得更优异的抗有害金属老化性，上述防老剂一般可与耐热防老剂并用。

5.抗光龟裂老化性炭黑是优异的紫外线吸收剂。

因此，抗光老化剂对于炭黑配合来说是不必要的，而对于浅色制品(炭黑仅作着色剂用)它是不可缺少的。

对于抗光老化配合，一般采取第一防老剂和第二防老剂并用。

在防老剂中，对苯二胺类防老剂抗光老化效果特别优异，但存在严重污染性。

在非污染性抗光老化剂中，效果优异的有苯酚类、受阻胺类防老剂及石蜡。

在酚类防老剂中，防老剂DTBMP(2，6一二叔丁基一4一甲基苯酚)、防老剂sP(苯乙烯化苯酚)、防老剂MBMTB[2，2’-亚甲基双(4一甲基一6一叔丁基苯酚)]和防老剂MBETB[2，2气亚甲基双(4一乙基一6一叔丁基苯酚)]的抗光龟裂老化效果较优异。

防老剂

本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。

同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。

为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。

橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。

随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。

常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。

该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。

本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。

防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。

筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。

易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。

用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。

橡胶常用的防老剂介绍

橡胶常用的防老剂介绍
防老剂是一类化学物质，当其在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。

对工程塑料加工来说，防老剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解，使其成型加工能顺利进行。

防老剂的添加量—般只有0.1-0.5份。

理想防老剂应具备以下条件：
一，应具有高的抗氧化能力。

二，与树脂的相容性好，不析出
三，加工性能良好．在高聚物的加工温度下不挥发、不分解。

四，耐抽出性好，不溶于水和油中
五，本身颜色最好为无色或浅色．以不污染制品。

六，无毒或低毒。

七，价格低廉。

事实上，任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件，因此，实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法，利用各种助剂之长，配合使用，以生产协同效应。

橡胶老化和防老剂使用原则

橡胶老化和防老剂使用原则橡胶老化是指橡胶材料在长时间暴露于外界环境的情况下，由于各种化学和物理因素的作用，导致橡胶材料的性能逐渐下降、变质、劣化甚至破坏的现象。

在实际应用中，为了避免橡胶老化对产品性能和寿命的影响，常常会添加一些防老剂。

橡胶老化的主要原因有以下几方面：1.氧化老化：氧气的存在会使橡胶发生氧化反应，导致材料的硬化、变脆。

2.紫外线老化：橡胶材料长时间暴露于紫外线下，会引发自由基反应，导致橡胶电缆表面发黄、龟裂、开裂。

3.热老化：高温环境下，橡胶材料的分子链会发生断裂和交联，导致硬化、变脆。

4.应力老化：橡胶材料在受到持续应力的作用下，会引发结构变化，导致橡胶疲劳破坏。

5.化学老化：橡胶材料长时间暴露于酸、碱等化学物质的作用下，会导致化学变化，降低材料的性能。

为了延缓橡胶老化的过程，可以添加一些防老剂。

防老剂主要通过以下几种机制起到抗老化的作用：1.自由基捕捉剂：自由基是导致橡胶老化的主要原因之一，防老剂中的自由基捕捉剂可以与自由基结合，阻断自由基反应链的扩散，从而延缓橡胶老化的过程。

2.抗氧化剂：防老剂中的抗氧化剂可以与氧气结合，阻止氧气与橡胶发生氧化反应，从而延缓橡胶老化的过程。

3.光稳定剂：防老剂中的光稳定剂可以吸收或散射紫外线，从而减少紫外线对橡胶的损害。

4.抗热剂：防老剂中的抗热剂可以提高橡胶材料的热稳定性，减缓热老化的速度。

5.应力分散剂：防老剂中的应力分散剂可以分散橡胶材料中的应力，减少应力集中，从而减轻应力老化的程度。

6.抗化学剂：防老剂中的抗化学剂可以中和酸、碱等化学物质对橡胶的侵蚀，保护橡胶材料的性能。

在使用防老剂时，需要遵循以下几个原则：1.选择适合的防老剂：不同橡胶材料对防老剂的适应性不同，所以在选择防老剂时需要考虑橡胶材料的种类和用途。

2.控制防老剂的添加量：过量的防老剂可能导致橡胶材料的黄变、臭味等问题，甚至影响其他物理性能。

3.防老剂的配方平衡：防老剂的配方需要考虑不同抗老化机制的综合作用，以达到理想的抗老化效果。

防老剂4020的性能和用途

目前国内先进工艺基本上采用贵金属催化剂，在高压釜内进行缩合加氢反应，反应转化率高、产品质量好，因此防老剂4020合成技术进展主要集中在贵金属催化剂催化加氢缩合方面。
1、连续一步法
连续一步法是以4-氨基二苯胺和甲基异丁基酮及氢气为原料，在固定床反应器中，连续催化烃化、加氢，一步合成防老剂4020。该技术工艺流程短、自控程度高，总收率高达96.5%，解决了釜式法生产存在的成本高、劳动强度大，“三废”污染严重、安全作业条件差，设备效率低等问题。
四、仪表防护
选型应满足工艺介质所需的防腐、防爆要求。在环境温度下易冻或粘度大于允许范围的工艺介质，其仪表测量管线及变送器测量应采取相应的绝热和蒸汽伴热保温措施。DCS及有特殊要求仪表的接地应符合要求。
五、仪表动力供应
电源：交流220v，由UPS提供。
直流24v，由DCS提供。
仪表空气：油份含量小于8ppm，含尘粒不应大于3um，含尘量小于1mg/m3，压力0.7Mpa，露点－40℃。
该法生产产品质量为外观黑褐色颗粒，凝固点≥44℃，加热减量≤0.5%，灰份≤0.3%，目前国内市场占有率达到60%～70%，并已出口参与国际市场竞争。
2、三步法
三步法反应合成防老剂4020：
(1)对氨基苯酚与甲基异丁基酮反应，生成对-1,3-二甲基亚丁基氨基苯酚；
(2)将第一步反应产物与甲酸反应，生成N-(1,3-二甲基丁基)对氨基苯酚；
2、为了在保证产品质量的前提下更好地利用资金、节约投资、尽快组织投产，如果国产设备具有与进口设备的同样功能，则优先选择国产设备。
3、合理安排生产线各台设备的能力匹配、工艺流程和物流，需要就设备选择及设备布置工作对比论证。
第三节自动控制
本装置采用先进的集散控制系统（DCS）实现对整个生产过程重要参数的集中检测控制，安全连锁采用先进的紧急停车系统（ESD）实现整套装置安全运行，以确保操作人员的人身安全。

橡胶反应性防老剂介绍

橡胶反应性防老剂rubber reactive anti-deteriorant分子链上连有亚硝基、硝酮基、丙烯酰基及马来酰亚胺基等活泼性基团的防老剂，当将其像普通防老剂一样在混炼过程加入到橡胶中，则在硫化过程中他们通过活泼基团与橡胶反应而连结在硫化胶的网构中，从而大大提高了防老剂的耐迁移、耐挥发和耐抽出性，长期地保持其防护性能。

反应性防老剂分类一般分为以下五类:(1)硝基类;(2)烯丙基类;(3)马来酰亚胺基类;(4) 甲基丙烯酰胺基类;(5) 巯基类(1)硝基类连有亚硝基的防老剂是人们研究得最早的一类反应性防老剂。

英国天然橡胶生产者研究协会研究了一系列亚硝基化合物作反应性防老剂。

该类防老剂以亚硝基二苯胺(NDPA)和N，N-二二乙基对亚硝基苯胺为代表。

该类防老剂属于橡胶网络键合型防老剂。

亚硝基与不饱和橡胶(以异戊-烯单元为例)的反应机理如下: 在不饱和橡胶的混炼和硫化过程中，防老剂在热的作用下与橡胶化学结合，成为橡胶网络结构的一部分，因而不会被水或有机溶剂抽出，也不会因高温挥发而损失。

橡胶与NDPA反应后，硫化胶在经水或有机溶剂抽提前其耐老化性能与一般防老剂相似，抽提后其老化性能下降幅度不大，而一般防老剂在抽提后防护效能大大降低。

但此类防老剂的缺点是混炼时不易分散、容易引起焦烧，损害加工安全。

可用于轮胎胎面、工业制品(如下水道密封圈)、乳胶制品和必须用水或溶剂冲刷的橡胶制品等领域。

(2)烯丙基类含有烯丙基的防老剂在硫化过程中，由引发剂(主要为有机过氧化物)作用使橡胶分子生成自由基，与烯丙基的双键作用而连接在橡胶大分子网络中。

烯丙基类防老剂有如下几种:lrganox 1076、2,4,6-三烯丙基酚、2,6-二烯丙基对甲酚。

(3)马来酰亚胺基类马来酰亚胺及其衍生物如单马来酰亚胺，在游离基引发剂存在下易与含双键的橡胶加成。

在引发剂作用下，先生成马来酰亚胺自由基，这种自由基又与橡胶相互作用而形成稳定的马来酰亚胺耐热键。

橡胶防老剂种类收录及用法用量

橡胶防老剂种类收录及用法、用量一、橡胶老化的概念橡胶或橡胶制品在加工、贮存和使用的过程中，由于受内、外因素的综合作用（如热、氧、臭氧、金属离子、电离辐射、光、机械力等）使性能逐渐下降，以至于最后丧失使用价值，这种现象称为橡胶的老化。

橡胶老化的现象多种多样，例如:生胶经久贮存时会变硬，变脆或者发粘；橡胶薄膜制品（如雨衣、雨布等）经过日晒雨淋后会变色，变脆以至破裂；在户外架设的电线、电缆，由于受大气作用会变硬，破裂，以至影响绝缘性；在仓库储存的或其他制品会发生龟裂；在实验室中的胶管会变硬或发粘等。

此外，有些制品还会受到水解的作用而发生断裂或受到霉菌作用而导致破坏……所有这些都是橡胶的老化现象。

老化过程是一种不可逆的化学反应，象其他化学反应一样，伴随着外观、结构和性能的变化。

（1）外观变化橡胶品种不同，使用条件不同，发生的变化也不同。

变软发粘：天然橡胶的热氧化、氯醇橡胶的老化。

变硬变脆：顺丁橡胶的热氧老化，丁腈橡胶、丁苯橡胶的老化。

龟裂：不饱和橡胶的臭氧老化、大部分橡胶的光氧老化、但龟裂形状不一样。

发霉：橡胶的生物微生物老化。

另外还有：出现斑点、裂纹、喷霜、粉化泛白等现象。

（2）性能变化(最关键的变化)物理化学性能的变化：比重、导热系数、玻璃化温度、熔点、折光率、溶解性、熔胀性、流变性、分子量、分子量分布；耐热、耐寒、透气、透水、透光等性能的变化。

物理机械性能的变化：拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、剪切强度、疲劳强度、弹性、耐磨性都下降。

电性能的变化：绝缘电阻、介电常数、介电损耗、击穿电压等电性能的变化、电绝缘性下降。

外观变化、性能变化产生的原因是结构变化。

（3）结构变化分子间产生交联，分子量增大；外观表现变硬变脆。

分子链降解（断裂），分子量降低，外观表现变软变粘。

分子结构上发生其他变化：主链或侧链的改性，侧基脱落弱键断裂（发生在特种橡胶中）。

二、橡胶老化的原因1．内因：①橡胶的分子结构化学结构（或链节结构）：橡胶的基本结构如天然橡胶的单元异戊二烯，存在双键及活泼氢原子，所以易参与反应。

橡胶防老剂

某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。

同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。

为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。

该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。

本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。

筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。

易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。

用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。

橡胶防老剂4010质量指标

橡胶防老剂4010质量指标
【最新版】
目录
1.橡胶防老剂 4010 的概述
2.橡胶防老剂 4010 的质量指标
3.橡胶防老剂 4010 的应用范围
4.橡胶防老剂 4010 的包装与储存方式
5.橡胶防老剂 4010 的环保性和安全性
正文
一、橡胶防老剂 4010 的概述
橡胶防老剂 4010 是一种用于橡胶制品的防老化剂，可以有效延缓橡胶制品在氧化、紫外线、高温等环境下的老化。

其主要作用是保护橡胶制品的弹性和强度，延长其使用寿命。

二、橡胶防老剂 4010 的质量指标
橡胶防老剂 4010 的质量指标主要包括外观、颜色、气味、比重、熔点、溶解性等方面。

其中，外观应为白色或浅黄色结晶粉末，颜色为浅黄色至白色，气味略有苦味，无毒。

比重为 1.42，熔点为 285，可溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯，难溶于二氯甲烷，不溶于四氯化碳、苯、和水。

三、橡胶防老剂 4010 的应用范围
橡胶防老剂 4010 广泛应用于各种橡胶制品，如轮胎、胶鞋、胶管、胶带等，以提高橡胶制品的抗老化性能，延长其使用寿命。

四、橡胶防老剂 4010 的包装与储存方式
橡胶防老剂 4010 应采用密封包装，存放在通风、干燥、避光的环境中，避免与酸、碱、氧化剂等有害物质接触，以免影响其防老化效果。

在
储存过程中，应遵循危险品储存规定，注意防火、防爆、防盗。

五、橡胶防老剂 4010 的环保性和安全性
橡胶防老剂 4010 在正常使用范围内，对人体和环境无明显危害。

然而，长期接触高浓度的橡胶防老剂 4010 可能对皮肤、眼睛和呼吸道产生刺激作用，因此在使用过程中应佩戴相应的防护设备，避免直接接触。

橡胶防老剂AW原理

防老剂的种类繁多，根据防老剂的主要作用可以分为抗热氧老化防老剂、抗臭氧老化防老剂、有害金属离子作用抑制剂、抗疲劳防老剂、抗紫外线辐射防老剂等，但是每种防老剂的防护机理大致一样。

下面由橡胶防老剂AW厂家恒力特新材料为您介绍下它的相关知识，希望对您有所帮助。

通过对橡胶老化机理的了解，若想减缓橡胶老化的速度，必须阻断橡胶老化第二阶段的链增长反应。

在橡胶生产过程中需要根据橡胶的种类和使用环境，在基体中加入相应的防老剂，因为橡胶原料分子链的断裂方式不同，因此要加入不同类型的防老剂。

防老剂分为自由基捕捉型防老剂和防护型防老剂，自由基捕捉型防老剂是通过阻止游离基的连锁反应从而阻断链增长反应。

而防护型防老剂是抑制游离基的形成。

下面针对两种类型的防老剂进行具体分析。

1.自由基捕捉防老剂自由基捕捉型防老剂主要捕捉橡胶在氧化反应过程中产生的烃过氧化物自由基。

自由基的捕捉方式分为氢原子给予体、游离基捕获体以及电子给予体。

在橡胶制造工业中应用最广泛的是氢原子给予体捕捉方式，例如与橡胶分子链被反复攻击比较薄弱的部位比较相似的氨类防老剂，防老剂的自由基能捕捉到橡胶分子链经过氧化反应产生的活性过氧化物，并能与过氧化物结合生成稳定的化合物，从而在一定程度上降低了橡胶老化的速度。

2.防护型防老剂防护型防老剂主要包含硫酯类长链脂肪烃、硫醇类化合物等类型，其中应用最广泛的是亚磷酸盐，简称TNPP。

这种防老剂是通过与橡胶原料的烯烃的氢过氧化物发生反应，从而生成抑制自催化氧化反应发生的自由基，延缓橡胶的自动催化反应过程。

恒力特新材料是集科技研发、生产、销售为一体的高新技术企业，是国内和华东地区橡胶助剂骨干企业，恒力特牌橡胶防老剂8PPD-35、BLE、BLE-W、BLE-C、SP、SP-C、AW、DFC-34等系列，抗疲劳剂PL-600、橡胶耐磨剂SL-A、橡胶助剂EVR、抗热氧剂RW、阻燃剂、橡胶粘合剂HLT-301、HLT-501系列，橡胶促进剂DTDM、DBM系列，橡胶补强剂FH、FHT系列，都得到了轮胎、胶带、胶管及橡胶制品企业的认可。

橡胶助剂实用手册

橡胶助剂实用手册摘要：一、橡胶助剂的概述二、橡胶助剂的分类三、橡胶助剂的选用原则四、橡胶助剂的应用实例五、橡胶助剂的发展趋势正文：一、橡胶助剂的概述橡胶助剂，顾名思义，是指在橡胶制品生产过程中，为了改善橡胶的性能、加工性、耐久性等，而加入的一种或多种物质。

橡胶助剂在橡胶制品中的应用，不仅能够提高橡胶制品的性能，同时还能够降低生产成本，提高生产效率。

二、橡胶助剂的分类橡胶助剂按照其功能和作用，主要可以分为以下几类：硫化橡胶助剂、促进剂、加速剂、填充剂、增塑剂、防老剂、耐磨剂、颜料等。

1.硫化橡胶助剂：主要用于提高橡胶的硫化程度，改善硫化橡胶的性能。

2.促进剂和加速剂：主要用于加快橡胶的硫化速度，提高生产效率。

3.填充剂：主要用于增加橡胶的体积，改善橡胶的加工性能。

4.增塑剂：主要用于提高橡胶的柔韧性和弹性。

5.防老剂：主要用于延缓橡胶的老化，提高橡胶的使用寿命。

6.耐磨剂：主要用于提高橡胶的耐磨性能。

7.颜料：主要用于改变橡胶的颜色，提高橡胶的美观性。

三、橡胶助剂的选用原则在选用橡胶助剂时，需要根据橡胶制品的性能要求、加工工艺和使用环境等因素进行综合考虑。

具体原则如下：1.满足橡胶制品的性能要求：根据橡胶制品的使用环境和性能要求，选择能够满足这些要求的橡胶助剂。

2.考虑橡胶助剂的相容性：选择与橡胶相容性好的橡胶助剂，以保证橡胶制品的稳定性和使用寿命。

3.考虑橡胶助剂的加工性能：选择易于加工和分散的橡胶助剂，以提高生产效率。

4.考虑橡胶助剂的环保性：选择环保的橡胶助剂，以减少对环境和人体的危害。

四、橡胶助剂的应用实例以轮胎为例，轮胎的主要原料是天然橡胶和合成橡胶，为了提高轮胎的性能，通常需要加入硫化橡胶助剂、促进剂、加速剂、填充剂、增塑剂、防老剂、耐磨剂等橡胶助剂。

五、橡胶助剂的发展趋势随着科技的发展和环保的要求，橡胶助剂的发展趋势主要表现在以下几个方面：1.环保型橡胶助剂：随着对环境保护的重视，环保型橡胶助剂的需求将会越来越大。

4章老化与防护5-常用防老剂

缺点：有颜色污染性，不宜于白色或
浅色橡胶制品。
高分子科学与工程学院 College of Polymer Science and Engineering
胺类防老剂
酮胺类
醛胺类
二芳仲胺类
二苯胺类
对苯二胺类
烷基芳
防老剂 A
防老剂 4010
防老剂 DPD
防老剂 BLE
属离子催化老化防老剂；有毒，国外禁用。
高分子科学与工程学院 College of Polymer Science and Engineering
防老剂D（防丁）
N-苯基-β-萘胺；
NH
热氧老化、疲劳老化及
金属离子催化老化防老剂;效果优于防A。有毒，国外禁用。
高分子科学与工程学院 College of Polymer Science and Engineering
§4.5 橡胶常用防老剂及选用原则
孙举涛橡胶工程教研室
高分子科学与工程学院 College of Polymer Science and Engineering
一．橡胶用防老剂分类
分类
化学结构
胺类酚类杂环类其它
防护效果抗氧抗臭氧抗疲劳抗有害金属
抗紫外线
高分子科学与工程学院 College of Polymer Science and Engineering
2. 酚类防老剂
优点：无污染，不变色，适于浅色或彩色橡胶制品。
缺点：全面防护效果差，多用作抗氧剂。
酚类防老剂
一元酚类
烷撑双酚
多元酚类
硫代双酚
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橡胶配合剂和防老剂使用

橡胶配合剂和防老剂使用常用橡胶配合剂分类与作用①硫化剂能使橡胶分子链发生交联反应的化学药品，叫做硫化剂。

早期把硫磺加到生橡胶里，在热的作用下使线状的橡胶分子相互交联成体型网状结构，从而增加橡胶的强度，提高弹性和耐熔剂性能。

人们通常把这种工序叫做硫化。

硫化是橡胶加工中提高橡胶制品质量的重要环节。

硫磺是应用最多的硫化剂。

有些含硫有机物、过氧化物、金属氧化物等也可作硫化剂。

这些非硫化合物习惯上也叫硫化剂。

②硫化促进剂硫化促进剂受热时能分解成活性分子，促使硫跟橡胶分子在较低温度下很快地交联，增进橡胶的硫化作用，缩短硫化时间，减少硫磺的用量，有利于改善橡胶的物理机械性能。

硫化促进剂无机的有氧化钙、氧化镁等，有机的有促进剂D（二苯胍）、促进剂DM（二硫化二苯并噻唑）、促进剂TMTD（二硫化四甲基秋兰姆）等。

使用较普遍的是有机促进剂。

几种促进剂混合使用比单独使用效果好。

③促进助剂促进助剂又叫活性剂。

它能增强硫化促进剂的活化作用，提高橡胶的硫化效果。

常用的促进助剂有氧化锌和硬脂酸等。

④防老剂橡胶分子跟氧、臭氧发生氧化反应，橡胶的结构被破坏，使制品的机械性能降低，使用寿命缩短，这种现象叫橡胶的老化。

光和热能促进氧化作用，从而加速老化。

在橡胶中加入能抵制、减缓橡胶制品老化的物质，叫做防老剂。

防老剂分物理防老剂和化学防老剂两类。

物理防老剂有石蜡、地蜡、蜜蜡和硬脂酸等。

这类物质能在橡胶制品表面形成薄膜，防止氧气跟橡胶分子发生氧化作用，还能阻挡光线的照射。

化学防老剂比橡胶更容易跟氧反应。

在胶料中加入化学防老剂，使进入胶体里的氧气先跟防老剂发生反应，减少氧跟橡胶接触，能有效地延缓老化。

化学防老剂按分子结构分有胺类、酮胺类、醛胺类、酚类和其他类。

它有防老剂A（N-苯基-α-萘胺）、防老剂D（N-苯基-β-萘胺）等。

⑤补强填充剂补强填充剂用来提高硫化橡胶的强度，增强橡胶的耐磨、耐撕裂和弹性。

补强填充剂主要是炭黑。

用于橡胶工业的炭黑有52种之多，它是橡胶工业中的重要原料。

橡胶用防老剂详解

橡胶用防老剂详解防老剂保护硫化胶免于因各种外部环境的影响而发生降解的化学物质称作防老剂。

与之相反，在生胶聚合过程中添加的防止降解的化学物质称作稳定剂。

而抗氧剂（经常错误的用作防老剂）指只能抑制氧气（可能包括温度）对产品性能影响的化学物质。

抗臭氧剂相应的是指只能抑制臭氧对产品性能影响的化学物质。

抗弯曲断裂剂是指既有抗氧剂效果，又能抑制（包括动态）裂纹形成的化学物质，它不属于抗臭氧剂类。

硫化胶的降解也称作老化，可能以多种方式表现出来，通常包括以下几种变化：a.硬化、脆化b.软化、发粘c.弹性和强力性能损失d.裂纹（有或没有方向）e.外观变化（粉化、起霜、龟裂、颜色、光泽、触感变化）f.其他变化，如电性能变化；产生气味等。

很明显这种变化既包含制品整体性能的变化（主要过程）也包括仅对表面性能产生的影响。

上述的变化可归结为以下几种特定的老化机理：(a).氧化老化和热老化，即狭义的老化。

更进一步可分为室温或更低温度老化（自催化氧化反应）和由热氧共同作用引起的老化。

(b).橡胶中有毒有害物质引起的热氧老化加速。

(c).单纯由热引起的老化效应：二段硫化、环化、返原。

[环化这个词含义比较模糊，这里指硫化胶额外的交联反应（硬化）；同时它也指合成橡胶的生胶，尤其是SBR或NBR在高温加工过程中发生的反应。

](d).热水和水蒸气老化：水解引起的老化。

(e).弯曲疲劳断裂：氧、机械应力以及可能包括热引起的效应。

(f).臭氧断裂：臭氧、静态或动态机械应力以及可能包括热引起的效应。

(g).由光线（紫外线）和氧气（形成大象皮肤状外观、龟裂、粉化等）引起老化；由高能辐射线引起的老化。

(h).热老化以及同时有侵蚀性（化学）介质引起的溶胀。

抗氧剂的化学结构举例：(如图)胺, 4020（双官能团）酚, BKF（双官能团）巯基化合物(2-巯基苯并咪唑2-mercaptobenzimidazole)所有的老化过程，除了二段硫化和返原外，都可以通过添加防老剂来抑制，但没有一种产品可以抑制上述所有的老化过程。

橡胶防老剂总结

橡胶防老剂橡胶促进剂橡胶补强剂简介橡胶防老剂（Rubber Antioxidant ）随着老化过程的进行和发展，橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全失去使用价值。

为了延长橡胶制品的使用寿命，就要在橡胶中配入一些能抑制老化过程的物质，从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命。

这些物质称为防老剂。

[1]2防老剂种类防老剂的种类繁多、作用各异。

根据其主要作用可分为抗热氧老化剂、抗臭氧剂、有害金属离子抑制剂、抗疲劳剂、紫外线吸收剂、抗龟裂剂等。

但是，由于每一种防护功能往往不是某一种防老剂所专用，大多数防老剂可以对几种老化因素起作用，只是程度不同而已。

滋就电线电缆工业常用的防老剂介绍于下。

不明确分类，只指出其主要防护功能。

防老剂D本品为淡灰色粉末，纯品为白色粉末，易燃。

比重1.18，熔点不低于105℃。

易溶于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿；可溶于乙醇、四氯化碳；不溶于水和汽油。

在空气及日光下逐渐变为灰黑色，但不影响防护效果。

防老剂RD和防老剂124防老剂RD和防老剂124为同一种化学成分组成，不同的是防老剂RD为树脂状，而防老剂124为粉末状，防老剂RD为琥珀色至灰白色树脂状粉末、无毒。

软化点不低于74℃。

防老剂124为灰白色粉末，熔点为114℃。

防老剂RD和防老剂124溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳；微溶于石油烃，不溶于水。

有污染性但不显著。

不易喷霜，对硫化作用无影响。

可燃、无毒。

适用于天然橡胶和丁苯、定睛等合成橡胶，用量一般为0.5～3份。

防老剂MB外观为白色或浅黄色结晶粉末，有苦味，无毒。

比重为1.42，熔点为285℃，可溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯；难溶于二氯甲烷；不溶于四氯化碳、苯、和水。

略有污染性、易分散。

当用量超过2份时有喷霜现象。

单用时作用弱，宜与防老剂DNP并用有协同效应。

防老剂MB用作铜抑制剂，可以减弱橡皮中硫化剂对铜线的作用，可显著改善橡皮硫化时铜线发黑、橡皮发粘的现象。

防老剂MB可作为硫化延缓剂作用。

橡胶配合剂和防老剂使用

橡胶配合剂和防老剂使用橡胶配合剂是指添加到橡胶中以改善或调整其性能的化学物质，包括增塑剂、抗氧剂、交联剂、加强剂等。

防老剂是指防止橡胶老化的化学物质，主要包括抗氧剂、防火剂、抗紫外线剂等。

本文将详细介绍橡胶配合剂和防老剂的使用方法及其对橡胶性能的影响。

橡胶配合剂的使用对橡胶制品的性能具有重要影响。

首先，增塑剂是橡胶配合剂中最常用的一类。

增塑剂可以使橡胶变得更加柔软和可塑，且有助于提高橡胶制品的可加工性。

丁腈橡胶和氯丁橡胶通常需要使用增韧塑化剂，以提高其抗撕裂性能和耐磨性。

另外，增塑剂还可以起到提高橡胶表面光泽和降低摩擦系数的作用。

其次，抗氧剂是橡胶配合剂中常用的一类。

橡胶在长期使用过程中容易老化，表现为硬化、开裂、变色等现象。

抗氧剂可以有效地延缓橡胶的老化速度，增强其耐候性和热稳定性。

常用的抗氧剂包括PH值稳定剂、有机磷酸酯、酚类化合物等，它们可以消除或中和橡胶劣化时产生的自由基，抑制橡胶分子链的断裂和交联反应的进行。

再次，交联剂是橡胶配合剂中另一类重要成分。

通过交联作用，可以提高橡胶的强度、硬度、耐磨性和耐化学性能。

常用的交联剂有有机过氧化物、硫化剂、金属氧化物等。

有机过氧化物主要用于热交联，硫化剂主要用于硫交联。

交联剂的选择应根据橡胶种类和要求来决定，不同的交联剂具有不同的反应机理和交联效果。

最后，加强剂也是橡胶配合剂中一类重要的成分。

加强剂主要用于改善橡胶的强度、拉伸性能和耐磨性能。

常用的加强剂有碳黑、纤维素、玻璃纤维等。

其中，碳黑是最常用的加强剂，能够显著提高橡胶的抗拉强度和耐磨性。

此外，碳黑还可以提高橡胶的耐候性和耐化学性能。

橡胶防老剂是保护橡胶制品不受老化影响的一种化学物质。

其防老机理主要是通过与橡胶分子中的自由基反应，抑制自由基连锁反应的进行，从而减缓橡胶的老化速度。

常用的防老剂有羟基苯乙烯醚等。

防老剂的选择应根据橡胶种类和要求来决定，不同的防老剂具有不同的反应机理和防老效果。

橡胶配合剂和防老剂的使用方法主要包括预混、挤出和成型三个步骤。

橡胶制品的防老化技术阐述

橡胶制品的防老化技术阐述1 前言橡胶制品通常会因光、热、金属离子的催化作用,产生氧化老化、此外,还有因动态疲劳产生的老化(该两种老化以自由基反应为主)、以及因臭氧产生的老化等多种老化现象。

老化的结果是大分子发生断裂,交联等行为而发生化学变化,使物理性能下降。

作为防止橡胶制品老化的有效方法是,通过添加光稳定剂、有害金属抑制剂、自由基抑制剂、过氧化物分解剂、抗臭氧剂等防老剂,以阻止自由基产生、停止自由基链锁反应,以及使所生成的过氧化物分散成稳定的化合物。

1.1 橡胶老化机理1.1.1 链引发(1)由热、光、动态疲劳引起的链引发。

这种链引发反应的结果为,与碳原子结合力较弱的氢原子从橡胶分子中脱出;对于不饱和聚合物来说,与α-碳原子(与双键相邻)结合的氢原子容易脱出。

其链引发反应如下: RH→R·(2)由金属离子引起的链引发。

其反应式如下:RH+Me(n+1)+→R·+H++Me3+(3)实际上在加工过程中经常存在过氧化自由基,而这种自由基大都会产生链引发反应。

1.1.2 链增生(1)R·+O2→ROO·(2)ROO·+RH→R·+ROOH(3)RO·+RH→R·+ROH(4)HO·+RH→R·+H2O(5)RO·β裂解R’CHO+R”·(断裂)(6)RO·β裂解R’COR”+R”’·(断裂)1.1.3 过氧化物分解橡胶中积存的氢化过氧化物在热、光等的作用下分解成自由基,随之产生如下链增长反应:(1)ROOH→RO·+HO·(2)2ROOH→ROO·+RO·+H2O(3)由金属离子产生分解ROOH+Me3+→RO·+HO-+Me(n+1)+或RO-+HO·+Me(n+1)+ROOH+Me(n+1)+→ROO·+H++Me3+1.1.4 臭氧老化臭氧与橡胶分子中的双键进行反应,生成摩尔臭氧化物和过氧化物,进而再生成臭氧化物。