COD 校准作业指导书

化学需氧量（COD）测定仪（JJG975-2002）

校准作业指导书

一、校准项目名称：

化学需氧量测定仪

二、校准依据文件：

JJG 975-2002 化学需氧量（COD）测定仪检定规程

三、校准所用标准器名称及技术指标：

名称：温度计；

COD溶液标准物质；

电子秒表

四、校准/检测项目：

温度示值误差和温场均匀性

消解时间示值误差

示值误差

重复性

稳定性

五、校准/检测步骤：

(一)校准/检测前的准备工作

1、仪器测定COD值原理：在强酸性溶液中，样品在重铬酸钾氧化剂及专用复合催化剂作用下（若

样品中含有氯离子，则需加入掩蔽剂硫酸汞），于165℃密封催化消解样品10min，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在波长610nm处测定三价铬含量，再根据三价铬离子的量换算出消耗氧的质量浓度。

2、可提前根据客户提供型号确认是A类仪器还是B类仪器。

A类即分光光度原理：用规定量重铬酸钾在一定条件下氧化水体，使六价铬定量转变成三价铬，利用三价铬在610nm处吸收峰或六价铬在420nm处吸收峰光度法测定COD含量。此类仪器分为消解炉部分和测量部分组成。

B类仪器为电化学原理：用定量的重铬酸钾在一定条件下，加热回流消解样品后，用电解法产生的亚铁离子与剩余的六价铬反应，当六价铬消耗完全时电解结束，根据消耗电量换算COD含量

3、一般情况催化剂和氧化剂、掩蔽剂现场用客户的（因为客户的基本是仪器厂家配备的），若客户没

有足够的也可用自配的。

配制方法如下：

a．硫酸溶液：

将100mL密度为1.84g/mL的浓硫酸沿烧杯壁慢慢加入到900mL水中，搅拌均匀，冷却备用。

b．催化剂硫酸银-硫酸溶液：

将5.0g硫酸银加入到500mL浓硫酸中，静止1~2d，搅拌，使其溶解。

c．硫酸汞溶液：

将48.0g硫酸汞分次加入200mL硫酸溶液（a）中，搅拌溶解。

d．重铬酸钾标准溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.500mol/L）

将优级纯的重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取24.5154g重铬酸钾置于烧杯中，

加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL浓硫酸，溶解冷却后，转移此溶液与1000mL容量瓶中，

摇匀。

e．重铬酸钾标准溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.160mol/L）

将优级纯的重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取7.8449g重铬酸钾置于烧杯中，加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL浓硫酸，溶解冷却后，转移此溶液与1000mL容量瓶中，摇匀.

f．重铬酸钾标准溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.120mol/L）

将优级纯的重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取5.8837g重铬酸钾置于烧杯中，加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL浓硫酸，溶解冷却后，转移此溶液与1000mL容量瓶中，摇匀。

4、测量前的消解工作：

摇匀混合试剂后，再拧开消解管管盖；量取3mLCOD标准系列溶液，沿管内壁慢慢加入到管中，拧紧管盖，检查有无漏液。

设置好仪器参数后，开始消解（一般165℃消解10-15min），消解完后从加热器中取出消解管，待消解管冷却至60℃左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使管内溶液摇匀，静置，冷却至室温。

冷却后将清液倒入比色皿或比色管中开始测量。

(二)仪器的校准

A类仪器检定方法

1、温度示值误差和温场均匀性

消解炉预热1h后，均匀分布选取6个消解孔，将温度计分别插入消解炉中，待温度稳定后，间隔1min 读取一个数共读取3次，求其算数平均值Ti，

按下式计算温度示值误差：△r=T0-T

温场均匀性：W=Tmax-Tmin

2、消解时间示值误差

待仪器稳定后，按下仪器消解键，同时开始计时，待消解结束时停止计时，记下消解时间，重复3次，

按下式求出消解时间相对示值误差：

3、误差示值

待仪器稳定后，按说明书要求对仪器进行校准，在仪器的0~150mg/L档，分别测定50，100mg/LCOD 溶液标准物质3次，在仪器的0~1500mg/L档，分别测定300,1000mg/LCOD溶液标准物质3次。按下式计算示值误差：

4、重复性

待仪器稳定后，按说明书要求对仪器进行校准，在仪器的0~150mg/L档，测定100mg/LCOD溶液标准物质6次，在仪器的0~1500mg/L档，测定300mg/LCOD溶液标准物质6次，按下式计算重复性：

5、稳定性

待仪器稳定后，按说明书要求调到测量状态，样品池装蒸馏水，调整仪器零点使吸光度或COD值为0.000，观察20min，每隔2min记录一次，按下式计算稳定性：D A=Amax-Amin

B类仪器检定方法

1、示值误差

在测量杯中加入45mL蒸馏水和17mL浓硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸铁溶液，冷却至室温后，按说明书接好电极，恒定搅拌速度进行预电解。然后分别加入0.50,1.00,2.50mL0.05mol/L1/6K2Cr2O7溶液，每点测定3次。

按下式计算仪器示值误差：

2、重复性

在测量杯中加入45mL蒸馏水和17mL浓硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸铁溶液，冷却至室温后，按说明书接好电极，恒定搅拌速度进行预电解。然后分别加入1.00mL0.05mol/L1/6K2Cr2O7溶液测定，读取示值，重复6次。

按下式计算重复性：

(三)标准器的操作使用方法及注意事项

1、实验室用水为蒸馏水或超纯水。

2、由于COD速测仪长期测试的都是污水，消解管要清洗干净再进行装液消解。

3、COD标液开瓶后容易被氧化，所以标液开瓶后一次性使用。

4、为了提高检测的准确性，应减少样品在检测时的相互影响，在每次测定前应用蒸馏水、待测样品依

次清洗比色皿。另外，空白、标样、样品的消解管及管塞应固定，以减少操作带来的误差。

5、空白、标样、样品必须使用相同批号的氧化剂和催化剂，否则重新标定曲线。

6、根据被测样品的COD值大小，应选用相对应的标准曲线。

7、消解管应用10%稀硫酸洗涤，严禁使用重铬酸钾洗液及其它合成洗涤剂洗刷，以免铬化合物或洗涤

剂粘附在管壁内影响测定结果。

8、在COD值测定过程中，样品中的氯离子会干扰测定，使得测定结果与实际值发生较大偏差，因此

在消解水样前需加入一定量的硫酸汞作为掩蔽剂消除氯离子的干扰。当氯离子大于1200mg/L时，