高分子化学_余木火_第一章 绪论习题
高分子物理与化学习题答案(精品文档)
0.6
0.065710
3
苯乙烯
-1.05
8
0.939413
6
马来酸酐
-1.05
2.25
0.000019
1
乙酸乙烯酯
-1.05
-0.22
0.502128
5
丙烯腈
-1.05
1.2
0.006330
2
注：r1r2越小，越有利于交替共聚（P111）
第七章高分子的结构
3.（P186）名词解释:参见教材
（1）PE, PP,PVC, PS(无规)
（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸己二酯
（3）尼龙6，尼龙66，尼龙101
答：结晶的充分条件：适当的温度和时间
结晶的必要条件：结构规整性
（1）PE>PP>PVC>PS
（2）聚己二酸己二酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯>聚间苯二甲酸乙二醇酯
（3）尼龙66>尼龙6>尼龙1010
，
lg(η(Tg))=lg(8.0x1012)+9.3763=22.2794
求得：η(Tg)=1.9x1022Pa·s.
K12>k22，k21<k11自由基（St·）活性大于丁二烯自由基（Bd·）的活性
（3）两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下
（4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。从而获得较均一组成的共聚物。
问题点解：单体活性的比较看1/r1,1/r1>1,表明单体M2活定大，反之，单体M1活性大。
高分子化学答案第一章诸论
第一章诸论习题参考答案1．与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征。
随着高分子的发展,高分子概念的外延进一步扩大，请举例说明。
解答：特征：（1）相对分子质量大，一般在104—106；（2）每个分子的相对分子质量不一样，存在相对分子质量分布；（3）由此导致高分子化合物的属性在一定范围内波动（如Tm、Tg、结晶、溶解……）；（4）可用于结构材料和功能材料；扩展：（1）相对分子质量变化，如：在103—104的低聚物或齐聚物（Oligomer），可用于涂料、粘合剂、功能高分子领域；而106的超高相对分子质量化合物，可使材料性能有所变化。
（2）化学键连接，如：利用分子间作用力的大分子组装、超分子聚合物等。
（3）化学组成变化，如：引入N、P等元素形成与生物相亲的高分子。
2．说明下列名词和术语的概念：（1）单体，聚合物，高分子，高聚物（2）碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子（3）主链，侧链，侧基，端基（4）结构单元，单体单元，重复单元，链节（5）聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布（6）连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应（7）加聚物，缩聚物，低聚物解答：（1）单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。
聚合物：由多种原子通过共价键连接而成的相对分子质量很大的化合物。
高分子：同上，现在的一个倾向是将化学结构组成多样、排列顺序严格的生物高分子化合物称为高分子。
高聚物：同聚合物。
（2）碳链聚合物：主链完全由碳原子构成的聚合物杂链聚合物：主链除碳原子外,还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物元素有机聚合物：主链不含碳原子，主要由硅、硼，铝、氧、氮、硫和磷等原子组成，但侧基由有机基团组成的聚合物无机高分子：主链和侧基均无碳原子的聚合物（3）主链：贯穿于整个高分子的链。
侧链：主链边上带的短链。
侧基：主链边上带的基团。
端基：主链两端的基团。
（4）重复单元：高分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位。
对连锁聚合产物，结构单元：由一个单体分子经聚合进入重复单元的部分。
高分子化学答案(第四版)
聚氧三亚甲基 e NH2(CH2)6NH己二胺+ HOOC(CH2)4COOH己二酸 -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]-n聚己二酰己二胺（聚酰胺-66，尼龙66） 6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合？
聚加成反应是含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。属于非缩聚的逐步聚合。
2）加聚、开环聚合和连锁聚合
加聚是烯类单体加成聚合的结果，无副产物产生，加聚物与单体的元素组成相同。连锁聚合由链转移、增长、终止等基元反应组成，其活化能和速率常数各不相同。多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合机理。
聚合物 分子量/万 结构单元分子量/万 DP=n 特征 塑料
聚氯乙烯
聚苯乙烯
5~15
10~30
62.5
104 800~2400
960~2900
(962~2885) 足够的聚合度，才能达到一定强度，弱极性要求较高聚合度。 纤维
涤纶
聚酰胺-66
1.8~2.3
1.2~1.8
答：
序号 单体 聚合物 加聚、缩聚或开环聚合 连锁、逐步聚合 a CH2=C(CH3)2异丁烯 聚异丁烯 加聚 连锁 b NH2(CH2)6NH2己二胺、HOOC(CH2)4COOH己二酸 聚已二酰己二胺，尼龙66 缩聚 逐步 c NH(CH2)5CO己内酰胺
└----┘ 尼龙6 开环 逐步（水或酸作催化剂）或连锁（碱作催化剂） d CH2=C(CH3)-CH=CH2
环状单体?-键断裂后而聚合成线形聚合物的反应称作开环聚合。近年来，开环聚合有了较大的发展，可另列一类，与缩聚和加聚并列。开环聚合物与单体组成相同，无副产物产生，类似加聚；多数开环聚合物属于杂链聚合物，类似缩聚物。
高分子化学第一章 绪论习题及答案
第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子(3)主链，侧链，侧基，端基(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应(7)加聚物，缩聚物，低聚物2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。
6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？-(1) -[- CH2- CH-]n|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]-n|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]-n|CH3(4) -[-NH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CO -]n - (5) -[-NH(CH 2)5CO -]n -8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶 (8) 尼龙610 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明聚合属于何类聚合反应。
高分子化学课后习题问题详解
高分子化学课后习题问题详解第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。
在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平X表示。
均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用分子量，计算聚合度。
高分子化学习题
第一章绪论名词解释高分子化合物：指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
单体：合成聚合物所用的低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。
重复单元：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
单体单元：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。
结构单元：单体在大分子链中形成的单元。
聚合度（DP、X n）：衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以X n表示。
聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成，因此聚合度是一统计平均值。
聚合物分子量：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或结构单元数与结构单元分子量的乘积。
数均分子量：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。
重均分子量：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。
分子量分布：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
多分散性（Polydispersity）：聚合物是分子量不等的同系物的混合物，其分子量或聚合度是一平均值。
这种分子量的不均一性称为分子量的多分散性。
问答题1.与低分子化合物比较，高分子化合物有何特征?解：与低分子化合物相比，高分子化合物有以下主要特征：(1)高分子化合物分子量很大，分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成；(2分子量和结构的多分散性：即使是一种“纯”的高分子化合物，它也是化学组成相同而分子量不等，结构不同的同系聚合物的混合物。
(3)高分子化合物的结构非常复杂，需用一次、二次和三次结构来描述它。
一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排布。
高分子化学习题及解答(39P)
高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。
①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。
z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。
z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。
z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。
高分子化学习题
高分子化学习题高分子化学部分第一部分绪论一、填空1、高分子是由成千上万个原子通过连接而成的分子量的长链大分子。
2、由一种单体形成的高聚物称为，由两种或多种单体共同形成的高聚物称为。
3、高分子结构单元的数目称为，以表示。
4、高聚物分子量大小不均一的特性称为高聚物分子量的。
5、单个高分子链的几何形状可以分为，和三类。
6、三大合成材料是指，，。
7、根据高分子主链化学结构，高聚物可分为，，，。
二、选择题1、对于聚苯乙烯，下列说法正确的是（）A、结构单元=重复单元=链节=单体单元B、结构单元=重复单元=链节≠单体单元C、结构单元≠重复单元≠单体单元D、结构单元=单体单元2、下列哪个不属于三大合成材料（）A、塑料B、合成橡胶C、合成纤维D、胶粘剂3、聚酰胺根据高分子主链结构分类是（）A、碳链高聚物B、杂链高聚物C、元素有机高聚物D、无机高聚物三、综合题1、将下列高聚物名称与其商品名及缩写代号用线连接聚丙烯PAN 涤纶聚丙烯腈PMMA 尼龙－66聚对苯二甲酸乙二醇酯PP 有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯PA－66 丙纶聚己二酰己二胺PET 腈纶2、写出下列单体形成聚合物的反应式。
注明聚合物的重复单元和结构单元，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1）CH2=CHCl; （2）CH2＝C (CH3)2;（3）HO(CH 2)5COOH; （4） ;3、写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。
（1）（2）（3）（4）（5）（6）第二部分自由基聚合及自由基共聚合一、填空题1、自由基聚合反应一般由、、等基元反应所组成。
2、自由基聚合反应的单体一般仅限于带的烯类单体，主要是和。
3、自由基聚合的引发剂可分为和两种类型。
4、自由基聚合影响引发剂效率的主要原因是和。
5、在自由基聚合链增长反应中，结构单元间的连接顺序可能存在两种连接方式：、，其中主要是按方式连接，原因是，。
6、高分子活性链的链终止有和两种方式，在双基终止中又有和两种方式，终止方式与和有关。
高分子化学习题与解答
第一章绪论名词解释高分子化合物（High Molecular Compound）：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
单体（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。
重复单元（Repeating Unit）：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
如聚氯乙烯的重复单元为。
单体单元（Monomer Unit）：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。
结构单元（Structural Unit）：单体在大分子链中形成的单元。
聚氯乙烯的结构单元为。
聚合度（DP、X n）(Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以X n 表示。
聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成，因此聚合度是一统计平均值。
聚合物分子量（Molecular Weight of Polymer）：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或结构单元数与结构单元分子量的乘积。
数均分子量(Number-average Molecular Weight)：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。
，Ni ：相应分子所占的数量分数。
重均分子量（Weight-average Molecular Weight）：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。
，Wi ：相应的分子所占的重量分数。
粘均分子量（Viscosity-average Molecular Weight）：用粘度法测得的聚合物的分子量。
分子量分布（Molecular Weight Distribution, MWD ）：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
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(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？ 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的 相互关系与差别。
合成，都属于加聚和连锁聚合。但反过来，并不是所有的连锁聚合都是加聚反应，如
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关，系电，力根保通据护过生高管产中线工资敷艺料设高试技中卷术资配，料置不试技仅卷术可要是以求指解，机决对组吊电在顶气进层设行配备继置进电不行保规空护范载高与中带资负料荷试下卷高总问中体题资配，料置而试时且卷，可调需保控要障试在各验最类；大管对限路设度习备内题进来到行确位调保。整机在使组管其高路在中敷正资设常料过工试程况卷中下安，与全要过，加度并强工且看作尽护下可关都能于可地管以缩路正小高常故中工障资作高料；中试对资卷于料连继试接电卷管保破口护坏处进范理行围高整，中核或资对者料定对试值某卷，些弯审异扁核常度与高固校中定对资盒图料位纸试置，.卷编保工写护况复层进杂防行设腐自备跨动与接处装地理置线，高弯尤中曲其资半要料径避试标免卷高错调等误试，高方要中案求资，技料编术试5写交卷、重底保电要。护气设管装设备线置备4高敷动调、中设作试电资技，高气料术并中课3试中且资件、卷包拒料中管试含绝试调路验线动卷试敷方槽作技设案、，术技以管来术及架避系等免统多不启项必动方要方式高案，中；为资对解料整决试套高卷启中突动语然过文停程电机中气。高课因中件此资中，料管电试壁力卷薄高电、中气接资设口料备不试进严卷行等保调问护试题装工，置作合调并理试且利技进用术行管，过线要关敷求运设电行技力高术保中。护资线装料缆置试敷做卷设到技原准术则确指：灵导在活。分。对线对于盒于调处差试，动过当保程不护中同装高电置中压高资回中料路资试交料卷叉试技时卷术，调问应试题采技，用术作金是为属指调隔发试板电人进机员行一，隔变需开压要处器在理组事；在前同发掌一生握线内图槽部纸内故资，障料强时、电，设回需备路要制须进造同行厂时外家切部出断电具习源高题高中电中资源资料，料试线试卷缆卷试敷切验设除报完从告毕而与，采相要用关进高技行中术检资资查料料和试，检卷并测主且处要了理保解。护现装场置设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
高分子化学习题-定稿
高分子化学〔2021〕习题〔定稿〕第一章诸论习题1．与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征。
随着高分子的开展，高分子概念的外延进一步扩大，请举例说明。
2．说明以下名词和术语的概念：〔1〕单体，聚合物，高分子，高聚物〔2〕碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子〔3〕主链，侧链，侧基，端基〔4〕结构单元，单体单元，重复单元，链节〔5〕聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布〔6〕连锁聚合，逐步聚合，加聚反响，缩聚反响〔7〕加聚物，缩聚物，低聚物3. 写出以下单体得到的聚合物的名称、分子式，注明聚合物的结构单元和重复单元。
〔1〕甲基丙烯酸甲酯〔2〕偏二氯乙烯〔3〕丙烯酰胺〔4〕α-甲基苯乙烯〔5〕α-氰基丙烯酸甲酯〔6〕对苯二甲酸 + 丁二醇〔7〕己二酸 + 己二胺〔8〕4,4′ - 二苯基甲烷二异氰酸酯 + 乙二醇4．写出以下聚合物中文名称〔用来源根底命名法〕和分子式，注明结构单元和重复单元。
〔1〕PS〔2〕PVC〔3〕PP〔4〕PMMA〔5〕PAN〔6〕PET〔7〕PC〔8〕尼龙-665. 根据大分子链结构特征命名法对下述聚合物进行命名〔1〕聚甲醛〔2〕环氧树脂〔3〕涤纶〔4〕聚碳酸酯〔5〕尼龙6〔6〕~~~~ O (CH2)2O-CONH (CH2)6NHCO ~~~~〔7〕~~~~ HN(CH2)6NH-CONH(CH2)6NHCO ~~~~〔8〕~~~~ NHCONH-CH2 ~~~~6. 用本章所介绍的各种命名法对以下单体合成的聚合物进行命名〔1〕氯乙烯 〔2〕丁二烯〔3〕对苯二甲酸+乙二醇7．写出以下聚合物的分子式，求出n ，n X ，DP 。
〔1〕聚乙烯，相对分子质量为28万。
〔2〕尼龙66，相对分子质量为1.13万。
8．写出以下单体的聚合反响式、单体和聚合物的名称 〔1〕CH 2=CHF〔2〕CH 2=CH(CH 3)2〔3〕H 2CC OCO CH 3CH 3〔4〕HO-( CH 2)5-COOH〔5〕H 2CH 2CCH 2O〔6〕CH 3NCONCO+HO(CH 2)2OH〔7〕COClCO Cl+ NH 2H 2N9．举例说明链式聚合与加聚反响，逐步聚合与缩聚反响的关系与区别。
高分子化学课件：习题
计12：
第三章 自由基聚合
计14：
第四章 自由基共聚合
计1：
计2：
第四章 自由基共聚合计3：第五源自 聚合方法思7：计2：
第一章 绪论
思5：
思7：
天然橡胶、丁苯橡胶化学式
第一章 绪论
计1：
计2：
第二章 缩聚和逐步聚合
思3：己二酸f=2，乙醇f=1，乙二醇f=2，甘油f=3，苯胺f=1，己二胺f=2
思4：（3）设二元酸与三元醇摩尔比为x，当1<x<2时得到交联结构的高 分子；x<1或x>2得到支化高分子 （4）设二元酸、二元醇与三元醇摩尔比为x、y、1时，当1<x-y<2 时得到交联结构的高分子；当x-y<=1时，所得到的产物是端机主 要为羟基的支化分子；当x-y>=2时得到端机主要为羧基的支化分 子
（4）r=Na/(Nb+2Nb’)=0.98; Xn=(1+r)/(1+r-2rp)=50; p=0.99
第二章 缩聚和逐步聚合
计6：
计8：
计13：
计4：解：
第三章 自由基聚合
计6：
第三章 自由基聚合
计9：
解：假设无链转移。苯乙烯终止方式为偶合终止。 Xn=2v; v=Rp/Rt; Rt=Ri; [M]=0.887g/cm3=8.529mol/L; [I]=(0.887*0.109%)/242; Ri=2fkd[I]; τ=[M▪]/Rp; Rp=kp[M] [M▪]； Rt=2kt[M▪]2
第二章 缩聚和逐步聚合
计5 解：
（1）Xn=(5000/200)*2=50; 两基团数完全相等时：Xn=1/(1-p); p=0.98
（3）Xn=(1+r)/(1+r-2rp)=50; p=0.982
高分子科学教程课后练习答案汇总
《高分子化学》习题与解答第一章、绪论习题与思考题１. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
注明聚合物的重复单元和结构单元，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1）CH 2=CHCl; （2）CH 2＝C (CH 3)2; （3）HO(CH 2)5COOH;（4）;（5）H 2N(CH 2)10NH 2 + HOOC(CH 2)8COOH ; （6）OCN(CH 2)6NCO + HO(CH 2)2OH ;２. 写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。
（1）（2）（3）（4）（5）（6）３. . 写出合成下列聚合物的单体和聚合反应式：写出合成下列聚合物的单体和聚合反应式：（1）聚丙烯晴（2）丁苯橡胶（3）涤纶（4）聚甲醛（5）聚氧化乙烯（6）聚砜４. 解释下列名词：（1）高分子化合物，高分子材料（2）结构单元，重复单元，聚合度；（3）分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指数；（4）线型结构大分子，体型结构大分子；（5）均聚物，共聚物，共混物；（6）碳链聚合物，杂链聚合物。
５. 聚合物试样由下列级分组成，试计算该试样的数均分子量n M 和重均分子量w M 及分子量分布指数。
级分重量分率分子量1 0.5 1×104 2 0.2 1×10530.25×105CH 2CH 2CH 2 O [ CH 2 C ]n CH 3COOCH 3[ CH2 CH ]n COOCH 3[ CH2 C=CH CH 2 ]n CH 3 [ O C O C ]OCH 3CH 3n[ NH(CH 2)6NHOC(CH 2)4CO ]n[ NH(CH 2)5CO ]n4 0.1 1×106６. 常用聚合物分子量示例于下表中。
试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙－6666、、顺丁橡胶及天然橡胶的聚合度，并根据这六种聚合物的分子量和聚合度认识塑料、纤维和橡胶的差别。
和橡胶的差别。
塑料塑料 分子量（×104） 纤维纤维 分子量分子量（×10（×104） 橡胶橡胶 分子量（×104） 聚氯乙烯聚氯乙烯 5～10 涤纶涤纶 1.81.8～～2.3 顺丁橡胶顺丁橡胶 2525～～30 聚苯乙烯聚苯乙烯 1010～～30尼龙－尼龙－66 661.21.2～～1.3天然橡胶天然橡胶2020～～40７. 高分子化合物的制备方法有哪几类？试分别举例说明之。
高分子化学试题
高分子化学试题一、名词解释第一章绪论〔Introduction〕高分子化合物〔High Molecular Compound〕：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
单体〔Monomer〕：合成聚合物所用的-低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯重复单元〔Repeating Unit〕：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成一样的最小根本单元。
构造单元〔Structural Unit〕：单体在大分子链中形成的单元。
单体单元〔Monomer Unit〕：构造单元与原料相比，除了电子构造变化外，其原子种类和各种原子的个数完全一样，这种构造单元又称为单体单元。
聚合度〔DP、* n〕(Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值；以构造单元数为基准，即聚合物大分子链上所含构造单元数目的平均值。
聚合物分子量〔Molecular Weight of Polymer〕：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或构造单元数与构造单元分子量的乘积。
数均分子量 (Number-average Molecular Weight)：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。
重均分子量〔Weight-average Molecular Weight〕：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。
粘均分子量〔Viscosity-average Molecular Weight〕：用粘度法测得的聚合物的分子量。
分子量分布〔Molecular Weight Distribution, MWD 〕：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
多分散性〔Polydispersity〕：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
高分子化学习题
以上两式中 Ni、Wi、Mi 分别代表体系中 i 聚体的分子数、质量和相对分子质量。ΣNi、
ΣWi 和ΣMi 分别代表对相对分子质量不等的所有分子，从 i 等于 1 到无穷的总和，N~i 和W~i 分
别代表 i 聚体的分子分率和质量分率。
（3）黏均分子量 M
M
(
Wi
M
i
Wi
)1 /
HO CO(CH2)4CONH(CH2)6NH n CO(CH2)4COOH
112
114
结构单元的平均分子量 M0＝(112＋114)/2=113
Xn
13500 146 113
118
当反应程度 P = 0.994 时，求 r 值：
Xn
1 r 1 r 2rp
118
1
r
1 r 2 0.994r
3. 什么叫等规（全同立构）、间规（间同立构）和无规聚合物？试举例说明。 答：聚合物分子链由相同构型链节（R、S 或 l-构型、d-构型）连接而成的聚合物称为等规 （或称全同立构）聚合物。聚合物分子链由 R、S 链节交替联接而成的聚合物称间规或称间 同立构聚合物。聚合物分子链中 R 和 S 呈无规排列的聚合物称无规聚合物。以聚丙烯为例
己二胺和己二酸的配料比 r 0.995
4．用 145 克（1mol）α,ω氨基庚酸合成尼龙-7 时，加入 0.01mol 的乙酸作为端基 封锁剂，求尼龙-7 的最大数均聚合度。
解：
解法 1
r
Na Na Nc
1 1 0.01
0.9901
当反应程度为 1 时，有最大数均聚合度
Xn
高分子科学教程课后练习答案.
《高分子化学》习题与解答第一章、绪论习题与思考题１. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
注明聚合物的重复单元和结构单元，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1）CH 2=CHCl; （2）CH 2＝C (CH 3)2; （3）HO(CH 2)5COOH;（4）;（5）H 2N(CH 2)10NH 2 + HOOC(CH 2)8COOH ; （6）OCN(CH 2)6NCO + HO(CH 2)2OH ;２. 写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。
（1）（2）（3）（4）（5）（6）３. . 写出合成下列聚合物的单体和聚合反应式：写出合成下列聚合物的单体和聚合反应式：（1）聚丙烯晴（2）丁苯橡胶（3）涤纶（4）聚甲醛（5）聚氧化乙烯（6）聚砜４. 解释下列名词：（1）高分子化合物，高分子材料（2）结构单元，重复单元，聚合度；（3）分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指数；（4）线型结构大分子，体型结构大分子；（5）均聚物，共聚物，共混物；（6）碳链聚合物，杂链聚合物。
５. 聚合物试样由下列级分组成，试计算该试样的数均分子量n M 和重均分子量w M 及分子量分布指数。
级分重量分率分子量1 0.5 1×104 2 0.2 1×10530.25×105CH 2CH 2CH 2 O [ CH 2 C ]n CH 3COOCH 3[ CH2 CH ]n COOCH 3[ CH2 C=CH CH 2 ]n CH 3 [ O C O C ]OCH 3CH 3n[ NH(CH 2)6NHOC(CH 2)4CO ]n[ NH(CH 2)5CO ]n4 0.1 1×106６. 常用聚合物分子量示例于下表中。
试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙－6666、、顺丁橡胶及天然橡胶的聚合度，并根据这六种聚合物的分子量和聚合度认识塑料、纤维和橡胶的差别。
和橡胶的差别。
塑料塑料 分子量（×104） 纤维纤维 分子量分子量（×10（×104） 橡胶橡胶 分子量（×104） 聚氯乙烯聚氯乙烯 5～10 涤纶涤纶 1.81.8～～2.3 顺丁橡胶顺丁橡胶 2525～～30 聚苯乙烯聚苯乙烯 1010～～30尼龙－尼龙－66 661.21.2～～1.3天然橡胶天然橡胶2020～～40７. 高分子化合物的制备方法有哪几类？试分别举例说明之。
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第一章绪论_习题1、下列物质哪些是高聚物？（1）水（2）木材（3）肉（4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆2、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？3、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。
4、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分，计算聚合物的四种平均分子量，并比较它们的大小。
5、有下列所示三成分组成的混合体系：成分1：重量分数=0.5，相对分子质量=1×104成分2：重量分数=0.4，相对分子质量=1×105成分3：重量分数=0.1，相对分子质量=1×106求这个混合体系的数均分子质量和重均分子质量及分子质量分布宽度指数。
6、聚合度和分子量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。
7、试写出下列单体形成链状高分子的重复单元的化学结构。
(1) α-甲基苯乙烯(2) 偏二氰基乙烯(3) α-氰基丙烯酸甲酯(4) 双酚A＋环氧氯丙烷(5) 对苯二甲酸＋丁二醇(6) 己二胺＋己二酸8、写出合成下列聚合物的单体和反应式。
（1）涤纶（2）尼龙－66（3）聚丙烯腈（4）天然橡胶（5）丁苯橡胶（6）聚甲醛（7）聚苯醚（8）聚四氟乙烯（9）聚二甲基硅氧烷（10）聚氨酯（11）聚对苯二甲酰对苯二胺9、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。
（1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2（3）HO－(CH2)5－COOH （4）（5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH（6）CH2=C(CH3)－CH=CH210、写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。
11、怎样用实验区别无定型聚合物、结晶聚合物和交联聚合物？12、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。
13、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。
第二章逐步聚合反应_习题1、写出用下列单体合成聚合物的化学反应方程式，并命名反应物和产物。
（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）2、当下列单体与脂肪酸发生反应时，哪些（个）能得到聚合物：（1）乙醇；（2）乙二醇；（3）二缩乙二醇；（4）苯胺；（5）乙二胺。
3、乙二酰氯与乙二胺、己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物？为什么？4、如果酯交换反应的官能团反应程度是0.99999，那么生成聚酯的是多少？5、先在下列各题中解释所涉及的名词，然后分析以下各题中所给的概念对之间的联系。
（1）反应程度与转化率（2）平均官能度与凝胶点（3）界面缩聚与混缩聚（4）固相缩聚与熔融缩聚（5）均缩聚与混缩聚（6）线形缩聚与成环缩聚（7）逐步性与平衡性（8）官能团等活性与速率常数（9）减压缩聚与缩聚平衡（10）链交换反应与缩聚物的聚合度分布6、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？7、如果A和k的值是10mol/L和10-3L·mol-1·S-1则要获得=37的聚合物需要多长时间？8、将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为4.9。
如达平衡时所得聚酯的为15，试问此时体系中残存小分子分数是多少？9、某逐步增长聚合物的数均聚合度为100。
若该体系聚合度分布为最可几分布，且反应程度为p=0.9999,计算和。
10、推导己二酸与己二胺缩聚的速率方程，指出推倒中所用的假设并叙述之。
11、以HO(CH2)6COOH为原料合成聚酯。
若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时体系的PH为2。
反应到某一时间后PH值变为4。
问此时反应程度是多少？12、某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为24990。
聚合物经水解后，得38.91%(质量分数)对苯二胺，59.81%（质量分数）对苯二甲酸，0.88%（质量分数）苯甲酸。
试写出分子式，计算聚合度或（和）反应程度。
如苯甲酸加倍，试计算对聚合度的影响。
13、（1）Reimschuessel和Dege在含有0.0205molH2O/mol己内酰胺的密封的管式反应器中进行己内酰胺的聚合。
而醋酸（V）、癸二酸（S）、己二胺（H）和1，3，5-苯三酸（T）分别加入体系作为添加剂。
下表列出了在每一实验中各试剂（所有数据均以每mol己内酰胺计）添加量和对产物端基分析的结果如下：忽略末端基的影响，用端基分析的数据计算每一聚合实验中产物的数均聚合度，上述计算中看出聚合物的聚合度是何种变化趋势？解释之。
（2）前已描述的己内酰胺的聚合，在密闭的反应管中225℃下持续24h，反应管中不同的水量时测得对应的产物分子量列于下表：请用分子量比计算己内酰胺的表观反应程度。
P值的变化与增加系统中水的变化一致吗？画出p-含水量的曲线，并由插值法估算尼龙6在225℃时的平衡含水量。
14、在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在涤纶树脂生产中为什么不加入分子量控制剂？15、画出（1）逐步聚合和（2）链式聚合的聚合度随聚合时间的变化曲线，并说明他们的差异。
16、计算0.7mol的乙二醇、0.05mol的乙醇和0.25mol的甘油制备的混合物的平均官能度；用上述混合物组成缩聚体系，其生成凝胶的临界反应程度是多少？17、什么是碱性酚醛（英语中的商业名称叫Resoles）？什么是酸性酚醛（英语中的商业名称叫Novolac）?指出他们的合成方法及其结构方面的差异。
18、如果聚酯的接枝和交联可以用加入甘油的方法来实现，那么什么样的试剂可以类似地用于聚酰胺和聚醚？说明这类试剂使相应聚合物接枝或交联的原理，及由接枝到交联的临界反应程度的预测方法，这一临界反应程度叫什么？19、下面是简化了的配方：油酸： 1.00mol邻苯二甲酸： 1.31mol甘油： 1.30mol乙二醇：HOCH2CH2OH 0.50mol(1)当酯化反应完全时（p=1），计算数均聚合度；(2)一操作人员制备上述混合物时，忘了加乙二醇。
他试图将此反应进行完全，那么他在反应程度为多少时能发现这一失误？20、羟基戊酸经缩聚得到下列聚合物：。
在特定条件下产物的重均分子量为18400g/mol，计算（1）已酯化的羧基的百分数；（2）聚合物的数均分子量；（3）大分子中的平均结构单元数；（4）形成两倍于平均结构单元数的聚合物的几率。
21、下列缩聚反应体系的动力学数据由Hamann，Solomon和Swift研究。
反应单体体系是等分子数目的混合物，被研究的羧基反应程度范围从0到82%，羧基起始浓度为1.25mol/L，动力学数据如下：(1)确定未催化反应的速度常数和活化能；(2)确定催化聚合的速度常数；(3)计算并做出催化聚合在120min和240min时x-聚体的数量和重量分数分布。
(4)假若你在操作上述反应时不小心带入0.85%mol的杂质，那么体系最大数均和重均聚合度是多少？22、推导Carothers方程并给出Pc与的关系。
计算2molAB、7molAA和10molBB 混合物的凝胶点，比较用Flory统计法预测的凝胶点的值，从方法形成的理论前提上解释为什么同一反应体系会得到两个凝胶点。
23、试述耐高温聚合物的分子结构要求，列出你所知的耐350℃以上高温的聚合物的分子结构表。
24、要合成分子链中由以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？(1)-NH-CO-(2)-NH-CO-O-(3) -NH-CO-HN-(4) -OCH2CH2-25、写出下列聚合物合成时所用的原料、合成反应式和聚合物的主要特性和用途。
(1)聚酰亚胺(2)聚苯醚(3)聚醚砜(4)聚醚醚酮第三章自由基聚合_习题1、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。
CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3ClCH=CHClCF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCNCH2=C(CH3)CH=CH2、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。
3、PVA的单体是什么？写出其聚合反应式。
4、试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
5、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示：计算：（a）歧化终止与偶合终止的活化能差值；（b）偶合终止为90％时的温度。
6、如果某引发剂的半衰期为4 hr，那么反应12 hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？7、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。
偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二（2-乙基己酯），异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系8、苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。
已知：k d =2.5×10-4S-1，Ed=124.3kJ·mol-1，试求60℃的kd值和引发剂的半衰期。
9、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？10、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1，试预测这种引发剂的使用温度范围。
11、在稳态状态下，如果[M×]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M×]分别等于多少？12、何为自动加速作用？其出现的根本原因是什么？13、阻聚作用与缓聚作用的定义，常见阻聚剂有哪几种类型？它们的阻聚机理有什么不同？14、单体溶液浓度为0.20 mol/L，过氧化物引发剂浓度为4.0×10-3 mol/L，在60℃下加热聚合，问需多长时间能达到50％的转化率？计算时采用如下数据：k p =145 L/mol×s，kt=7.0×107L/mol×s，f=1，引发剂半衰期为44 hr。
15、用引发剂W在60℃下热引发单体Z（单体浓度8.3 mol/L）进行本体聚合，得到下列数据：若试验证明Rp =4.0×10-4[I]1/2，请计算CM，kp/kt1/2和fkd的值。
在聚合中，向引发剂链转移重要吗？如果重要，请简述怎样计算CI。
16、氧化还原体系Ce4+-醇可以引发自由基聚合：链增长反应为：这里Mn×是聚合度为n的大分子自由基，主要的终止反应为：运用稳态假设，推导聚合速率的表达式，引发效率f，并假设链增长反应是唯一消耗大量单体的反应。
17、动力学链长与平均聚合度有何关系？链转移反应对之有何影响？18、当十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率却基本没有改变，请解释原因。
19、苯乙烯在过氧化二特丁基的引发下聚合，聚合温度60℃，用苯作溶剂。
引发剂浓度为0.01 mol/L，苯乙烯浓度为1.0 mol/L，初始引发速率和聚合速率分别为4.0×10-11mol/L×s和1.5×10-7mol/L×s，试计算fkd的值，计算初期动力学链长和初期聚合度。