有机硅单体合成

钠缩 法
直接 法
氯硅 烷醇 解法
格氏 法
酯交 换法
1、醇解法
? 反应方程式
SiCl + R'OH
Si-OR' + HCl
Me3SiCl + MeOH
Me3SiOMe + HCl
? 副反应方程式
R'OH + HCl R'Cl + H 2O
RnSi(OR')4 - n + H2O
聚硅氧烷 + ROH
醇解法影响因素
醇的影响
影 响
氯硅烷的影 响
因
素
HCl 的影响
2、 酯交换法
低级烷氧基 +
催化 剂
高级醇
催化 剂
部分置换 的混合烷 氧基硅烷
全置换的 高级烷氧
基硅烷
Si-OR + R'OH
Si-OR' + ROH
3、 格氏法
PhBr
+ MeSi(OMe)3 PhCl + Mg I2
+ MePhSi(OMe2) MePh2Si(OMe)
热硫化 硅橡胶
硅油
硅树 脂
硅橡胶制品
硅油二次加工 品
耐高温漆
涂料
硅烷偶联剂
下游
格利雅法
有机铝法
沃尔茨-菲 蒂希法
有机锂法
（一）格利雅法
Si-X + RMgX 溶剂 Si-R + MgX 2
实验室合成含 Si-R化合物
生产中继续用于制备 含苯基或碳官能团的
硅烷
（二）沃尔茨-菲蒂希法
SiX4 RX
纳缩合
SiR4
? 很难控制反应使其生成部分取代的硅烷，因而 其应用价值不如格氏法。
250 ℃
环保，生产过程中不 引入和脱除Cl，无
HCl，设备无腐蚀。
产物不稳定，易发 生脱氢反应。
HSi(OMe)3与MeOH 难分离
H Cl
MeOH
硅粉
MeCl
有机硅单体
Me 3SiCl MM
Me 2 SiCl 2
水解物
MeSiCl 3
上游
高环
D4
DMC
D3
中间体
107胶
110胶
室温硫化 硅橡胶
有机氯硅烷的制备方法
直接法
有机金 属化合 物法
有机氯 硅烷
加成法
再分配 法
缩合法
1、直接法
? 在加热及铜催化作用下，由卤代烃与元素硅直接反 应制取有机硅烷的方法
Si + RX Cu
Δ
RnSiX 4-n
影响直接合成甲基氯硅烷的因素 硅及硅粉
MeCl的影响 Cu催化剂及助催化剂
反应温度 压力
2、有机金属化合物法
（三）有机锂法
? 有机锂法使用于制取卤代芳基氯硅烷 ? 反应式示意如下：
Si-X + RLi Si-H + RLi
Si-OR' + RLi
Si-R + LiX Si-R + LiH
Si-R + LiOR'
（四）有机铝法
2Al + 3RX RAlX 2 + R2AlX
Si-X + R-Al
Si-R + XAl=
4、加成法
游离基加成
氢硅烷
过氧 化物
烯烃
烯烃
过渡金 属或其 他化合 物催化
剂
Si-C键化合物
Si-C键化合物
配位加成
5、再分配法
基团A
催化剂， 温度或其 他因素
? 基团A、B：
基团B 连接于同一个或不同原
子上的基团，包括烃基， 氢以及电负性基团（Cl， F，OMe，OEt等）。
二、有机烷氧基硅烷的制法
4、 钠缩合法
MeSi(OEt) 3 + PhCl + 2Na
MePhSi(OEt) 2 + MePh 2SiOEt + NaCl + NaOEt
EtOH + Na
EtONa
EtONa + MeSiCl 3
MeSi(OEt) 3 + 3NaCl
பைடு நூலகம்、 直接法
CuCl
Si + ROH
HSi(OR) 3 + Si(OR) 4 + H2
有机硅单体合成
定义
有机硅单体是指具有明 确分子结构和化学组成 的小分子有机硅化合物， 是有机硅工业的基础。 有机硅单体主要是有机 氯硅烷和有机烷氧基硅 烷。
产品 中间体 有机硅单体
一、有机氯硅烷
? RnSiCl4-n (R 为Me、Et、Vi、Pr、Ph等；n=1，2， 3)
硅油 硅橡胶
硅树脂
其它硅官 能硅烷
反应活性低
有机铝试剂
需较高温度及压力
与较高活性的卤硅 烷发生取代反应
与烷氧基硅烷则 很难进行反应
3、缩合法
氯硅烷 （主要是含氢氯硅烷）
烃或卤代烃
高温 催化剂
有机氯硅烷
缩合法主要包含下述3种反应（R为有机基）：
H-Si H-Si Cl-Si
+ H-R + Cl-R + H-R
Si-R + H 2 Si-R + HCl Si-R + HCl