的合成及其不对称催化氢化性能研究
有机合成中的不对称催化反应机理深入研究
有机合成中的不对称催化反应机理深入研究在有机化学领域中，不对称催化反应是一种重要的有机合成方法。
通过不对称催化反应，可以合成具有手性的有机分子，这对于药物合成、材料科学等领域具有重要的意义。
本文将深入探讨有机合成中的不对称催化反应机理。
一、简介不对称催化反应是指在催化剂作用下，对称的反应物转化为非对称的产物。
不对称催化反应机理的研究对于催化剂的设计、反应条件的优化以及反应物的选择具有重要的指导意义。
在过去的几十年中，许多不对称合成方法取得了重大进展，其中以金属配合物催化的不对称催化反应最为常见。
二、典型的不对称催化反应机理1. 氢转移反应机理氢转移反应是一类常见的不对称催化反应，它涉及到底物中的氢离子的转移。
催化剂可以通过配体和底物形成紧密的配位关系，从而参与了反应中的氢转移过程。
在这类机理中，催化剂的构型对反应的立体选择性有重要影响。
2. 氧化还原反应机理氧化还原反应是一类重要的不对称催化反应，涉及到底物的氧化或还原过程。
常见的氧化还原反应包括卡宾反应、烯烃氢化反应等。
催化剂在这类反应中起到促进电子转移的作用，从而使底物在反应过程中发生立体选择性的变化。
3. 反应中间体机理有机合成中的不对称催化反应还可以通过反应中间体的形成实现。
催化剂和底物之间的相互作用在反应中起到关键的作用，通过中间产物的形成和转化，完成对称底物到非对称产物的转化。
三、机理研究方法1. 光谱方法在不对称催化反应的研究中，光谱方法被广泛应用于催化剂和反应物分子间的相互作用的研究。
例如，核磁共振谱、红外吸收光谱等技术可以用于探测反应中的中间体和催化剂与底物的相互作用。
2. 动力学方法动力学方法可以用来研究不对称催化反应中的反应速率、反应路径等动力学参数。
通过测定反应物质的浓度随时间变化的实验数据，可以获得反应的速率常数，从而了解反应的机理。
3. 理论计算方法理论计算方法在不对称催化反应的研究中扮演着重要的角色。
通过量子力学和分子动力学模拟等计算方法，可以对催化剂、反应底物和中间体的结构进行模拟和预测，从而揭示不对称催化反应的机理。
有机合成中的不对称催化反应
有机合成中的不对称催化反应在有机化学领域中，不对称催化反应被广泛应用于合成手性化合物的制备。
手性化合物具有两种非对称的立体异构体，它们的生物活性和化学性质可能存在巨大差异。
因此，不对称催化反应的研究和应用对于药物合成、天然产物的合成以及其他有机合成的领域具有重要意义。
一、不对称催化反应的概念和原理不对称催化反应是通过在反应过程中引入手性催化剂来控制反应产物的立体选择性。
催化剂在反应中起到降低活化能、改变反应路径的作用，并且通过催化剂手性结构的引入，使得反应中的手性度选择性增加。
不对称催化反应的原理可以通过三个方面解释：1. 手性诱导机制：手性催化剂的存在导致了反应中的手性诱导，从而使得产物具有特定的手性。
2. 反应底物的手性诱导：反应底物中的手性也可以通过手性催化剂的参与而进行手性诱导，进而获得手性产物。
3. 转化态手性诱导：手性催化剂的手性结构在反应过程中会随着反应的进行而转化，从而使得产物具有特定的手性。
二、不对称催化反应的常见类型1. 不对称氢化反应：通过使用手性催化剂，将不对称的有机物转化为手性的氢化产物。
2. 不对称加成反应：催化剂引发的不对称加成反应可以将一个或多个控制碳原子的键形成或断裂。
3. 不对称苯环改变反应：手性催化剂可引发苯环改变反应，通过改变苯环结构的手性，合成手性产物。
4. 不对称的偶联反应：手性催化剂可以控制偶联反应中碳－碳键的形成，从而合成手性产品。
三、不对称催化反应在合成方面的应用1. 药物合成：手性药物往往具有高选择性和低毒性，而不对称催化反应为药物合成提供了高效、经济的手段。
2. 天然产物合成：不对称催化反应可以合成复杂天然产物的手性骨架，进而合成天然药物或重要生物活性物质。
3. 材料科学领域：手性分子在材料科学中具有重要应用，利用不对称催化反应可合成具有特定手性的材料。
4. 食品添加剂合成：不对称催化反应也逐渐应用于食品添加剂的合成过程中，以提高产品的质量和效果。
不对称催化氢化
手性是自然界的基本属性，构成生命 体系生物大分子的基本单元例如碳水化合 物、氨基酸等大部分物质都是手性分子。 生物体内的酶和细胞表面的受体也是手性 的，因而具有生物活性的物质例如香精、 香料、农药、医药等，当它们与其受体相 互作用时大多以手性方式进行。这种授体 与受体之间的手性作用，使得很多手性药 物的对映体都以不同方式参与作用并产生 不同的效果。
官能化烯烃的立体选择性氢化反应取 得了很好的结果.
取代基对氢化反应的影响
• 其它的反应情况
（5）一些有用的实例
a、美国孟山都公司在20 世纪70 年代中期就成功应 用不对称氢化反应合成L- 多巴, 使用的催化剂为Rh /DIAMP+, n ( 底物) ∶n ( 催化剂) =20 000 ∶1, 得到 94%单一对映体。
1980 年Noyori等发展的BINAP 配体, 不 仅具有轴手性的结构特征,而且在不对称氢 化之外, 还适用于多个不对称反应过程, 如不 对称异构化反应用于光学活性薄荷醇的工 业化生产, 这也是Noyori 获得Nobel 奖的主 要原因之一。
1991年M.J. Burk发现了二膦配体DuPhos
（3）α-和β-羰基羧酸衍生物的不对称氢 化反应：
• α-和β-羰基羧酸衍生物可以是α-和β-羰基酸 酯、羰基酰胺及羰基内酯等。这些化合物 的不对称氢化反应，生成相应的具有光学 活性的α-和β-羟基基酸酯、羟基酰胺及羟基 内酯等。它们是合成许多重要化合物的中 间体。
• 利用β-羰基酰胺的不对称氢化反应，成功合 成了抗抑郁药物Fluoxetine的重要中间体— 手性β-羟基酰胺
• 近年来，对酮的不对称氢转移反应做 了很多研究。人们发现Rb、Ru、Ir等 金属配合物是芳基、烷基酮不对称氢 转移反应的有效催化剂。
不对称催化氢化反应
C=N双键(主要是亚胺)的不对称氢化 反应，不如C=C双键和C=O双键的不对 称氢化反应研究的那样多、那样深入。 原因是对大多数催化体系，前手性亚胺 的不对称氢化反应只给出中等的光学产 率，而且反应的转化率往往也较低。
这是因为亚胺的不对称氢化反应比烯 烃和酮的不对称氢化反应更复杂，除了 催化剂本身的选择性外，还存在着亚胺 Z、E异构化的问题。
近年来，Noyori发现了由Ru-BINAP— 手性二胺-KOH组成的三元催化体系，它对 各种不具官能团的简单酮的不对称氢化反 应有很好的效果。
最近报道了由RuBICP-手性二胺KOH组成的催化体系，它对芳香酮及其 他芳基烷基酮有很好的反应活性和较好 的对映选择性。特别是在2-乙酰基噻吩 及其衍生物的不对称氢化反应中，得到 了93%e.e.的对映选择性。
1、 α-乙酰胺基丙烯酸及其衍生物的不 对称氢化反应：
α- 乙酰胺基丙烯酸 及其衍生物是最早 进行不对称催化氢 化反应并获得成功 R 的烯烃底物。 化学结构见右图：
COOR1
NHAc
（1）基本化学反应：
C O O R 1 H 2 C O O H
R
性 铑 催 化 剂R N H A c 手 — ( 酰 氨 基 ) 丙 烯 酸 衍 生 物 的 不 对 称 氢 化
（2）α-氨基酮的不对称氢化反应：
α-氨基酮的不对称氢化反应生成具有 光学活性的氨基醇。例如：在（R，S）BPPFOH-Rh配合物手性催化剂催化下， 3，4-二羟基苯基-N-甲基甲胺基酮发生不 对称氢化反应，生成肾上腺素，e.e. 达到 95%。
（ 3 ） α- 和 β- 羰基羧酸衍生物的不对称氢化 反应：
有机合成中的不对称催化反应研究
有机合成中的不对称催化反应研究有机合成是化学领域中的一项重要研究内容。
它涉及到将简单的有机分子转化为复杂的有机分子，常常用于制药、农药、材料等领域的生产。
在有机合成中，不对称催化反应起着至关重要的作用。
不对称催化反应可以选择性地合成具有特定构型的有机分子，从而提高合成效率和产物纯度。
一、不对称催化反应的基本原理不对称催化反应是指在催化剂的作用下，使得合成反应在不对称的条件下进行。
在这些反应中，催化剂通常是手性的，即具有非对称结构。
这种手性催化剂可以选择性地参与反应，使得生成的产物具有特定的立体构型。
手性催化剂的选择很关键。
合适的催化剂应具有高催化活性和选择性，能够匹配底物，并与其形成稳定的催化剂-底物复合物。
此外，催化剂还应具有易于合成和回收利用的特点，以降低生产成本。
二、不对称合成的应用领域不对称催化反应在药物合成中得到了广泛应用。
由于药物分子通常存在手性，只有具有特定立体构型的药物才能发挥治疗效果。
利用不对称合成方法，可以选择性地合成具有特定立体构型的药物分子，提高药物的生物利用度和药效。
此外，不对称催化反应还可以应用于生物活性天然产物的合成。
一些天然产物具有独特的结构和生物活性，但由于结构复杂，合成难度较大。
通过不对称合成，可以有效地合成这些化合物，为天然产物的研究提供了便利。
对于聚合物和材料领域，不对称催化反应也具有重要意义。
通过不对称合成方法，可以合成具有特定立体构型的聚合物和材料，进一步研究其性质和应用。
这对于提高材料性能、开发新型材料具有重要意义。
三、不对称催化反应的研究进展随着有机合成领域的不断发展，不对称催化反应也取得了长足的进展。
研究人员不断寻找新的手性催化剂，并优化反应条件，以提高反应的效率和产物的选择性。
目前，常见的手性催化剂包括金属络合物、有机小分子和酶等。
金属络合物是最早应用于不对称催化反应的催化剂之一。
铋配合物、铋酰络合物等均被广泛应用于不对称合成中。
有机小分子催化剂具有合成简单和催化活性高的特点。
有机合成中的不对称催化
有机合成中的不对称催化不对称催化在有机合成中的应用一、引言不对称催化是一种重要的有机合成方法，它可以有效地提高化学反应的立体选择性。
不对称催化通过使用手性催化剂，实现对底物官能团的选择性转化，从而合成手性有机分子。
本文将详细介绍不对称催化在有机合成中的原理、应用和发展趋势。
二、不对称催化的原理不对称催化的原理基于手性催化剂能够通过与底物特定官能团之间的相互作用，在化学反应中引入立体选择性。
手性催化剂通常分为金属催化剂和有机催化剂两大类。
金属催化剂常见的有金属锌、钯、铑等，而有机催化剂则包括丙酮醛和氨基酸等化合物。
这些催化剂通过与底物形成配位键或氢键等相互作用，使反应路径发生改变，从而实现对底物的选择性转化。
三、不对称催化的应用1. 酮醛不对称催化加成反应不对称催化加成反应是不对称催化中最常见的一种应用。
它通过使用手性催化剂，将有机酮或醛与活性化合物（如烯烃、烯丙酮等）进行加成反应，得到手性醇或手性醛酮。
这种反应具有高立体选择性和高效性，广泛应用于药物合成、天然产物合成等领域。
2. 不对称催化氢化反应不对称催化氢化反应是将不对称手性催化剂应用于化学反应中的另一常见方法。
该反应通常通过催化剂与底物的氢键或配位键相互作用，实现对不对称双键的氢化。
这种反应在合成手性药物和农药的过程中得到广泛应用，为拓宽立体化学空间提供了有效的手段。
3. 不对称催化环化反应不对称催化环化反应是将不对称手性催化剂应用于环化反应的一种方法。
这种反应通过手性催化剂的作用，将开链底物转化为手性环状化合物，并且能够控制环的构型和立体选择性。
这一方法在天然产物合成、医药和农药合成等领域具有重要的应用价值。
四、不对称催化的发展趋势随着有机化学和催化化学的不断发展，不对称催化在有机合成中的应用也在不断扩展和丰富。
未来的发展趋势主要体现在以下几个方面：1. 发展新型手性催化剂。
研究人员将致力于开发新型的手性催化剂，以满足对底物更高立体选择性的需求。
化学合成中的不对称催化技术
化学合成中的不对称催化技术催化反应在化学合成中是非常重要的一步，它可以加速化学反应的速度，促进化学反应的进行，并且能够选择性地合成需要的化合物。
在不对称合成中，催化反应中的立体选择性和化学选择性非常重要。
对称合成受到的限制非常大，因此需要不对称催化技术。
不对称催化技术能够提高化学反应的立体和化学选择性。
通过催化剂的选择，可以控制不对称合成中反应物的相对构型，从而得到所需的产物。
不对称催化技术的发展为有机合成的氢气化、氢化、烯烃质子化和烯烃还原等反应提供了一种高效的方法。
在不对称催化反应中，选择合适的催化剂非常重要，它可以控制反应的速度和选择性。
催化剂的种类可以是手性配体、金属配合物、酶催化等。
手性配体是最常用的催化剂，如膦、氨基醇、亚胺等能够通过配位使金属离子产生手性。
此外，还有类似手性酸酐、手性高分子等催化剂，它们的选择和设计直接影响反应的催化效率和立体选择性。
其中，手性配体是应用最广的催化剂。
手性配体不仅可以提高反应的选择性，而且可以控制反应的反应程度和反应的放大，广泛应用于有机合成中的催化反应，如氢化、异构化、氧化、加成、消除等。
在手性配体中，如何利用对称坐标来制备手性配体是一个非常重要的问题。
一般来说，催化反应中的手性是通过手性配体来实现的，而手性配体的合成通常需要对称合成的方法。
又因为大部分手性配体只有一种对称性，因此如何制备左右对称的手性配体是一个很大的困难。
此外，在不对称催化反应中，立体选择性和化学选择性的统一也是一个重要问题。
在手性催化剂中，如果不加控制，反应的化学选择性和立体选择性很难统一。
因此，催化剂的化学结构和反应机理的解析对于催化反应的选择性和速度有着直接影响。
总之，不对称催化技术为有机合成提供了一种高效的方法。
在催化反应中选择合适的催化剂，可以控制反应的速度和选择性。
在不对称催化反应中，立体选择性和化学选择性的统一是一个重要的问题。
因此，在催化剂的设计和反应机理的解析中需要充分考虑反应的空间构型和化学特性，以实现对有机合成的控制性生长。
不对称催化氢化
中心金属
主要限于铑(Rh)和钌(Ru)两种贵金属，另外铱 (Ir)有少量的应用。 • 手性铑(Rh)膦催化剂只对α－酰氨基丙烯酸 衍生物的催化氢化有很好的结果，对其它 底物对映体选择性很低。 • 手性钌(Ru)膦催化剂底物适用范围广，尤其 是Noyori等发展的［Ru(BINAP)(OCOR)2］催 化剂能用于C=C,C=O, C=N等的不对称氢化， 得到特别优异的对映体选择性。
（3）烯醇酯的不对称氢化反应
Burk使用Rh-DuPhos 为催化剂进行烯醇酯 的对映选择性氢化反 应,产物的ee值最高 超过99%,反应底物中 的取代基对反应结果 有一定影响,但并不 显著.
（4）非官能化烯烃的不对称氢化反应
• Pfaltz制备了一系列含有手性噁唑啉基团的 膦配体(PHOX类型),与过渡金属铱配位得到 了相应的离子性配合物.这些配合物用于非
不对称催化氢化反应的优点主要有：
1．底物适用范围广泛； 2．高活性，高催化效率； 3．高选择性； 4．高转化率，方便后处理； 5．操作简便，容易工业 年, Kagan 等合成了第一个手性双 齿膦配体(R, R)-DIOP, 实现了手性膦配体设计 的真正突破。DIOP 的制备相当简单, 起始原 料(+)-酒石酸也比较便宜。
95(S)
85(R) 91(R) 100(R)a 93(S) 92(R) 88(R) 99(S)
90(R)
73(R) 98.5(R)a 98(R)
a:N-苯甲酰基衍生物的氢化反应
（2）取代丙烯酸或烯胺的不对称氢化反应
• 衣康酸衍生物的不对称催化氢化反应经常 作为反应的底物模型,得到的对映体2-取代 丁二酸类化合物,不但是有机合成和药物合 成的重要原料,也是制备某些香精香料和农 药的起始物. • Burk报道了使用[(Et-DuPhos)Rh]+为催化剂时 ,β-取代衣康酸类底物的不对称催化氢化反 应,有很高的立体选择性.当底物中的R为i-Pr 时,产物中检测不到另一异构体.
有机合成中的不对称催化方法
有机合成中的不对称催化方法不对称合成方法是有机合成领域中的重要研究方向之一。
在有机合成过程中，不对称催化方法能够有效地构建手性分子，为合成具有生物活性的化合物提供了重要的途径。
本文将对不对称催化方法在有机合成中的应用进行探讨。
一、不对称催化方法概述不对称合成是指利用手性催化剂，在化学反应中控制手性的生成。
目前，广泛应用的不对称催化方法包括手性配体催化、酶催化和有机小分子催化等。
手性配体催化是最常见的不对称催化方法之一。
手性配体与金属催化剂形成配合物，通过控制手性环境，实现对反应中的手性诱导。
这种方法应用广泛，不仅适用于碳碳键的构建，还适用于不对称氢化、不对称氧化和不对称复分解等反应。
酶催化是生物催化中一种重要的不对称合成方法。
酶具有高催化活性和良好的立体选择性，对于合成手性分子具有独特的优势。
目前，已经发现了许多催化活性高且具有不对称催化作用的酶。
有机小分子催化是近年来崛起的一种不对称催化方法。
有机小分子催化剂通过与底物形成非共价作用，实现对手性分子的合成。
这种方法不依赖于金属催化剂，具有较高的催化活性和立体选择性。
二、不对称催化方法的应用1. 酮的不对称加成反应不对称酮的加成反应是不对称合成中一类重要的反应。
利用手性配体催化剂，可以将有机酮与亲核试剂反应，构建手性α-羟基酮化合物。
这种反应广泛应用于天然产物的合成和药物合成中。
2. 不对称氢化反应不对称氢化反应是一种高效的不对称催化方法。
通过合成具有手性配体的均相催化剂，可以将不对称双键氢化为手性化合物。
此反应广泛应用于制药工业和天然产物的合成中。
3. 不对称烯烃复分解反应不对称烯烃复分解反应是一类重要的不对称合成方法。
通过合成具有手性配体的金属催化剂，可以将烯烃分解成手性化合物。
这种方法可以构建具有多个手性中心的化合物，是不对称合成中的关键方法。
4. 不对称氧化反应不对称氧化反应是一种重要的不对称合成方法。
通过合成具有手性配体的金属催化剂，可以将有机化合物氧化为手性化合物。
有机合成中的不对称催化反应
有机合成中的不对称催化反应不对称催化反应是有机合成领域中一种重要的方法，能够有效地构建手性化合物。
手性化合物在药物、农药和材料科学等领域有着广泛的应用前景。
本文将介绍不对称催化反应的原理、机制以及在有机合成中的应用。
一、不对称催化反应的原理不对称催化反应是利用手性催化剂促进反应的进行，使得产物中手性部分的生成有选择性。
手性催化剂能够将底物的立体信息转移到产物中，从而实现手性化合物的合成。
二、不对称催化反应的机制不对称催化反应的机制主要分为两类：手性诱导和手性酸碱催化。
手性诱导的反应是通过手性配体与催化剂形成配位键来实现对底物的立体选择性，而手性酸碱催化则是通过手性催化剂与底物形成氢键或离子键来实现选择性。
三、不对称催化反应的应用1. 不对称氢化反应不对称氢化反应是一种常见的不对称催化反应，通过手性催化剂催化底物的不对称氢化，实现手性化合物的合成。
该反应在制药领域中得到广泛应用，能够高效地合成具有药理活性的手性分子。
2. 不对称环加成反应不对称环加成反应是一种重要的不对称催化反应，通过手性催化剂催化底物的环加成反应，实现手性环化合物的合成。
这种反应在天然产物合成和有机小分子合成中具有重要的地位。
3. 不对称亲核取代反应不对称亲核取代反应是一种常见的不对称催化反应，通过手性催化剂催化底物的亲核取代反应，实现手性化合物的合成。
该反应在合成有机分子中起着重要的作用，能够高效地构建手性碳-碳和碳-杂原子键。
四、不对称催化反应的发展趋势随着有机合成领域的不断发展，不对称催化反应也在不断改进和创新。
未来的研究方向主要集中在发展新型高效的手性催化剂、寻找更加环境友好和可持续的反应体系、以及应用机器学习和人工智能等技术加速合成方法的发现和优化。
总结：不对称催化反应作为一种重要的有机合成方法，在合成手性化合物方面发挥着重要的作用。
通过探索不对称催化反应的原理和机制，并结合实际应用，能够推动有机化学领域的发展，为合成更多种类的手性化合物提供新的思路和方法。
有机合成中的不对称催化剂研究
有机合成中的不对称催化剂研究随着化学合成的发展，有机合成中的不对称催化剂研究引起了广泛的兴趣。
不对称催化剂是一类能够促使反应中的手性物质选择性形成的催化剂。
本文将探讨不对称催化剂的研究领域、应用和发展趋势。
一、不对称催化剂的研究领域
不对称催化剂的研究领域涉及到有机合成的多个方面，例如：不对称氢化、不对称加成、不对称醇醚化等。
其中，不对称氢化是较为主流和研究较为深入的领域之一。
随着催化剂的不断改良和优化，实现高效、高选择性的不对称氢化反应已成为可能。
二、不对称催化剂的应用
不对称催化剂在药物合成、农药合成和材料合成等领域发挥着重要作用。
在药物合成中，不对称催化剂能够合成具有高药效活性的手性药物，提高合成效率和产率。
在农药合成中，不对称催化剂可以合成对昆虫有特异性杀灭作用的手性农药。
在材料合成中，不对称催化剂可用于高效合成具有特定光电性质和生物功能的手性分子。
三、不对称催化剂的发展趋势
目前，不对称催化剂的开发主要集中在可再生催化剂和基于廉价金属的催化剂上。
可再生催化剂在环境保护和可持续发展方面具有重要意义。
基于廉价金属的催化剂相对于传统的贵金属催化剂更具经济性和可扩展性。
此外，随着技术的进步，催化剂的设计与计算方法也得到了大幅改善，有望实现更高效和高选择性的不对称催化反应。
综上所述，不对称催化剂在有机合成中具有重要地位和广阔应用前景。
随着研究的深入和技术的进步，不对称催化剂的开发和应用将进一步加强，并为有机合成领域带来更多突破性的进展。
有机合成中的不对称催化反应研究
有机合成中的不对称催化反应研究在有机化学领域中，不对称催化反应一直是研究的热点和难点之一。
它具有重要的理论和应用价值，可以有效地合成具有手性结构的有机化合物，广泛应用于医药、农药、化妆品等领域。
本文将对有机合成中的不对称催化反应进行研究和探讨。
一、不对称催化反应的概念和意义不对称催化反应是指通过引入具有手性的催化剂，在化学反应中得到手性产物的过程。
手性分子在自然界中广泛存在，因此制备手性产物对于药物研究和生物活性有着重要的意义。
不对称催化反应是有机合成领域的重要方法之一，其研究可以促进新药物、新材料的开发，并丰富有机合成方法学。
二、不对称催化反应的分类不对称催化反应可以按照反应类型进行分类，常见的分类包括不对称氢化、不对称加成、不对称氧化、不对称烯烃化等。
每种分类又可以进一步细分出多种具体的反应类型。
其中，不对称氢化反应是不对称催化反应中最重要的研究领域之一。
三、不对称氢化反应的机理和应用不对称氢化反应是利用手性催化剂催化有机化合物的氢化反应，得到手性产物的方法。
其机理涉及催化剂的活化、底物的吸附、氢的传递等关键步骤。
不对称氢化反应可用于合成药物、天然产物以及手性材料等，是药物合成中不可或缺的重要手段。
四、不对称催化反应的挑战和发展尽管不对称催化反应在有机合成领域有着广泛的应用前景，但仍存在一些挑战。
首先，选择合适的手性催化剂是一个关键问题，需要考虑催化活性、手性识别等因素。
其次，反应条件和底物的选择也对反应的结果有着重要影响。
此外，催化剂的寿命和底物的转化率也是需要解决的问题。
因此，不对称催化反应仍需要持续的研究和发展。
五、不对称催化反应的前景和应用展望随着有机合成研究的不断发展，不对称催化反应将在未来得到更广泛的应用。
首先，已有的不对称催化反应可以进一步优化和改进，提高催化剂的活性和选择性。
其次，发展新的催化剂和反应类型，拓展不对称催化反应的应用领域。
此外，通过理论计算和实验研究相结合，可以更好地理解催化剂的活性和反应机理，推动不对称催化反应的发展。
不对称催化氢化反应研究
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔｈ ｅ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｓ ｙ ｍｍ ｅ ｔ ｒ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ， ｗｈ ｉ ｃ ｈ ｆ ｅ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｒ ｆ ｅ ｃ ｔ ａ ｔ ｏ ｍ－ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ａ ｎ ｄ ｃ ｌ ｅ ａ ｎ ａ ｎ ｄ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｉ－ ｆ
第４ １卷 第 ３ 期
２
科
技
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Ｍａ ｔ ． ２ ０１ ４
ＴＩ ＡＮＪ Ｉ Ｎ Ｓ ＣＩ Ｅ ＮＣＥ ＆ Ｔ ＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
创新 技 术
不 对 称 催 化 氢 化 反 应 研 究
周其林 ，谢建 华，朱 守非 ，王立新
产 ，在 国 内 外 产 生 了 重要 影 响 。 关 键 词 ：不 对 称 合 成 不 对称 催 化 氢化 手性 配体 手 性催 化 剂
中图分类号 ：０６ ３ ５ ． １
文献标志码 ：Ａ
文章编号 ：１ ０ ０ ６ — ８ ９ ４ ５ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ３ — ０ ０ １ １ － ０ ５
（ 南 开大学化 学学院 天津 ３ ０ ０ ０ ７ １ ）
摘
要 ：不对称催化 氢化 反应具有 完美的原 子经济性和清 洁高效等特 点 ，是 最受青昧的不对称合 成方法之 一。 虽然
Ａ． ４ Ｊ ＇ １ 已经发展 了很 多用于不对称催 化 氢化 的催化 剂 ，但是 这些催化 剂往往存 在稳 定性差 、活性低 、底物适 用范 围
有机合成中的氢化反应研究
有机合成中的氢化反应研究有机合成是化学领域中重要且广泛应用的一个分支，其目的在于通过反应合成化合物。
而氢化反应作为有机合成中常见的一种类型，拥有广泛的应用，它通过在有机分子中加入氢原子，使得化合物的结构发生改变。
本文将重点探讨有机合成中的氢化反应，包括其机理、应用和最新的研究进展。
一、氢化反应的机理氢化反应的机理基于氢气（H2）与有机化合物之间的反应。
一般而言，氢化反应可以分为两类：加氢反应和还原反应。
1. 加氢反应加氢反应一般是指有机化合物与氢气在催化剂存在下进行的反应。
常见的催化剂包括铂、钯、铑等贵金属。
在反应中，氢气的氢原子被转移给有机分子，形成新的化学键。
加氢反应常用于将不饱和化合物转化为饱和化合物，如烯烃的加氢生成烷烃。
2. 还原反应还原反应是指有机化合物通过损失氧或获得氢来改变其化学性质。
在还原反应中，通常使用还原剂，如金属钠、利用氢气和催化剂作为还原剂的氢化铝锂等。
还原反应可用于合成醇、胺等有机化合物。
二、氢化反应的应用氢化反应在有机合成中具有广泛的应用。
以下是氢化反应在不同领域中的应用举例：1. 制药领域氢化反应在制药领域中扮演着关键的角色。
许多药物的合成过程中都需要通过氢化反应来构建特定的化学键或增加分子的稳定性。
氢化反应可用于制备激素、抗生素和抗癌药物等。
2. 化学工业氢化反应在化学工业中也具有重要的应用价值。
例如，通过对烯烃的加氢反应，可以制备烷烃的混合物，用作汽油和润滑油等燃料。
此外，氢化反应还可用于合成聚乙烯、聚丙烯等重要的高分子材料。
3. 有机合成研究氢化反应在有机合成研究中也常被用于构建复杂的有机分子。
通过氢化反应，可以实现碳氢键的选择性加氢，从而实现有机分子的合成。
此外，氢化反应还具有对手性控制的优势，可用于合成具有特定立体化学性质的化合物。
三、氢化反应的研究进展随着科学技术的不断发展，氢化反应的研究也取得了许多进展。
以下是一些近年来的研究成果：1. 新型催化剂的开发近年来，研究人员不断探索开发新型的催化剂，以提高氢化反应的效率和选择性。
有机合成中的不对称催化反应研究报告
有机合成中的不对称催化反应研究报告研究报告摘要：本研究报告旨在探讨有机合成中的不对称催化反应，该领域在有机化学领域具有重要意义。
我们将介绍不对称催化反应的定义、分类、机理以及应用，并讨论该领域的研究进展和未来发展方向。
1. 引言不对称催化反应是有机合成中的重要分支，其在药物合成、天然产物合成以及材料科学等领域具有广泛的应用。
通过引入手性催化剂，不对称催化反应能够选择性地合成手性化合物，从而提高合成效率和产物纯度。
2. 不对称催化反应的分类不对称催化反应可以根据催化剂的类型进行分类。
常见的催化剂包括手性配体、酶和金属催化剂等。
手性配体催化的反应常见的有不对称氢化、不对称氧化、不对称烯烃化等。
酶催化的反应主要包括不对称酶促反应。
金属催化剂催化的反应涉及不对称金属催化反应、不对称金属有机催化反应等。
3. 不对称催化反应的机理不对称催化反应的机理复杂多样，取决于具体的反应类型和催化剂。
一般来说，手性催化剂与底物形成配位化合物后，通过活化底物的某个键，引发催化循环的进行。
手性诱导的选择性产物形成是由催化剂的立体构型和反应条件共同决定的。
4. 不对称催化反应的应用不对称催化反应在有机合成中具有广泛的应用。
例如，不对称氢化反应可以合成手性醇、胺等重要的有机化合物。
不对称烯烃化反应可以合成手性烯烃，用于药物合成和天然产物合成。
此外，不对称金属有机催化反应也被广泛应用于有机合成中。
5. 研究进展近年来，不对称催化反应领域取得了许多重要的研究进展。
新型的手性配体和催化剂的设计合成，以及对反应机理的深入理解，推动了不对称催化反应的发展。
此外，绿色催化、多组分反应以及不对称催化反应的选择性控制等方面的研究也取得了显著的进展。
6. 未来发展方向不对称催化反应仍然面临许多挑战和机遇。
未来的研究可以从以下几个方面展开：（1）开发更高效、更稳定的手性催化剂；（2）深入研究反应机理，为催化剂的设计提供理论指导；（3）发展可持续发展的绿色催化方法；（4）将不对称催化反应应用于更复杂的有机合成中。
化学合成中的不对称催化剂设计
化学合成中的不对称催化剂设计新药物的开发和精细化学品的合成对于社会进步和生活质量的提高起到了重要作用。
而在化学合成的过程中，催化剂是不可或缺的工具。
其中，不对称催化剂的设计和应用，更是化学合成领域中的一个重要研究方向。
本文将探讨化学合成中的不对称催化剂设计以及其在有机合成中的应用。
一、不对称催化剂的意义和挑战不对称催化剂是指能够使化学反应发生不对称形成手性产物的催化剂。
手性化合物在医药领域、农药领域以及香料领域等有着广泛的应用。
然而，天然界中存在的手性化合物很难以经济有效的方式合成，因此需要寻找一种高效、经济的方法来制备手性化合物，这就需要设计合成催化剂来进行不对称合成。
不对称催化剂的设计和合成是一项极具挑战性的任务。
首先，催化剂必须具备高效的催化活性和手性识别性，以使得其在反应中选择性催化特定手性的底物。
其次，不对称催化剂需要具备良好的催化剂寿命和催化剂循环性能，以降低合成成本。
此外，为了提高催化剂的可持续性，绿色合成和高效转化也需要考虑在设计中。
二、不对称催化剂的设计原理不对称催化剂的设计原理包括底物手性识别、催化剂骨架和配体设计，以及催化剂-反应物相互作用的研究等。
首先，底物手性识别是不对称催化剂设计的关键。
催化剂需要能够识别底物的手性并实现手性诱导效应。
这需要通过催化剂的活性部位与底物之间的空间匹配来实现。
比如，配位键和氢键的形成可以有效地实现手性识别。
其次，催化剂骨架和配体设计对于不对称催化剂的活性和选择性也起着重要作用。
催化剂骨架的设计可以影响催化剂的空间结构和电子性质，进而调控反应过渡态的形成。
配体的选择和设计则可以调节反应速率和选择性。
通过合理设计催化剂骨架和配体，可以提高催化剂的效率和选择性。
最后，研究催化剂-反应物相互作用也是不对称催化剂设计中的一项重要内容。
通过研究催化剂与反应物之间的相互作用，可以深入了解反应机理，从而指导催化剂的设计和合成。
三、不对称催化在有机合成中的应用不对称催化技术在有机合成领域中有着广泛的应用。
化学反应中的不对称合成方法研究
化学反应中的不对称合成方法研究化学反应在现代化学研究中扮演着重要的角色，而合成方法的研究是其中的一个重要分支。
不对称合成是近年来逐渐发展起来的新型合成方法，旨在通过选择性催化和反应，只合成所需的想要的产物，从而减少化学废物的产生和提高产率。
本文将详细探讨化学反应中的不对称合成方法的研究进展和应用前景。
一、不对称合成简介不对称合成是指利用手性分子（具有非对称分子结构）从反应物中分离出手性分子，产生阴离子、阳离子或自由基化合物，并通过其间不对称反应，使其等摩尔生成单一对映异构体的合成方法。
可广泛应用于有机合成、药物化学、农药化学、工业化学等领域中。
二、不对称催化剂催化剂的分类主要有金属催化剂、有机催化剂、生物催化剂等等，其中有机催化剂在不对称催化反应中占有很大的比重。
有机催化剂的主要特点是其独特的构筑和拓补结构，以及它们通过非共价相互作用来调控反应中间体，同时通过它们的协同作用引导不对称转化。
具有四氨配位的路易斯碱催化剂、亚胺催化剂、铵盐等为代表的螺环催化剂是有机催化剂的常见类型。
三、α-亲核取代反应α-亲核取代反应(ASN)是常用的合成手法，主要依赖于氢氟酸、硫酸和琥珀酸等亲核试剂，以及金属催化剂（如激活的金属催化剂等）来促进转化。
四、烯烃重排反应烯烃重排反应（AR）是一种有机合成化学反应，是指在反应体系中将烯烃基团通过重排反应进行化学变换。
通过这种方法，可以实现对手性亲核加成反应的不对称反应。
BAS（双芳极-作为苯环和硝基在反应中被处理的试剂）和三氯氧钨（在特殊条件下触发的钨催化剂）是常用的手性催化剂。
五、不对称氢化反应不对称氢化反应如今被广泛研究和应用，其中以催化卡宾为代表的手性催化剂的应用逐渐扩大。
六、不对称羰基化反应不对称羰基化反应是将碳酸酯与醛类化合物反应的反应体系，该反应通常由手性催化剂引入化学反应中成为单一的想要的产物。
具有不对称的环芳烃/γ-醇等配体的钯催化剂逐渐成为应用的热点。
七、结论不对称合成方法的研究逐渐发展起来，手性催化剂的研究更是推进不对称合成过程中不可或缺的部分。
不对称转移氢化研究及其应用
不对称转移氢化研究及其应用一、绪论不对称催化合成一直是化学领域的重要研究方向，在这个领域中，不对称转移氢化技术是其中一种最为重要和广泛应用的技术之一。
不对称转移氢化技术已经被广泛应用于生产诸如药物、精馏、润滑油、塑料等各种化学品。
在此背景下，本文将对不对称转移氢化技术进行详细的研究和分析，并探讨其在化学品生产中应用的相关问题。
二、不对称转移氢化的基本原理不对称转移氢化是一种重要的催化合成技术，该技术利用不对称催化剂催化底物分子的氢化反应，使得产物中生成的有机分子具有高度的不对称性，从而形成不对称催化合成产物。
该技术的基本原理为：催化剂与底物之间通过配位作用形成络合物，通过再次配位来生成过渡态，然后完成氢气分子的加成反应，生成不对称分子产物。
不对称分子产物的不对称性是由催化剂分子的形状和电子结构所决定的。
对于一种不对称催化剂，其可以将与其配位的底物分子拆分成两个部分，其中一个部分经过催化作用，将氢气分子的氢原子转移到了另一个部分，从而改变了其立体构型。
该部分与氢气分子生成的新的有机分子具有不对称性，并且该不对称性与催化剂分子的不对称性高度相似。
三、不对称转移氢化的机理不对称转移氢化的机理主要包括反应底物和催化剂的配位作用、过渡态的形成和氢气分子加成等步骤。
1、底物和催化剂的配位作用底物分子通过与催化剂配位形成络合物，从而使得其分子的空间构型受到限制。
底物分子的空间构型对反应机理的影响非常大，因为化学反应中产物的构型通常受制于底物分子的构型。
2、生成过渡态当底物和催化剂形成了络合物以后，它们就会进入到一个过渡态中，该过渡态会使底物的部分氢原子脱离底物分子，并与氢气分子结合，生成不对称分子产物。
3、氢气分子的加成氢气分子的加成是不对称转移氢化反应的关键步骤，过渡态中的底物和催化剂和氢气分子会发生反应，生成不对称分子产物。
四、不对称转移氢化的应用不对称转移氢化技术广泛应用于化学品生产中，主要应用领域包括药物、润滑油、塑料等领域。
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广西师范大学硕士学位论文含NH官能团Ni(Ⅱ)配合物的合成及其不对称催化氢化性能研究姓名：张玉贞申请学位级别：硕士专业：无机化学指导教师：陈自卢;梁福沛20070501含NH官能团Ni(Ⅱ)配合物的合成及其不对称催化氢化性能研究中文摘要2004级无机化学研究生：张玉贞指导教师：陈自卢博士梁福沛教授以过渡金属配合物为催化剂催化氢化羰基化合物是近几十年来比较活跃的一个课题。
特别是从上世纪90年代以来，对于后过渡金属（如Rh、Ru、Ir）含NH官能团配合物的催化研究更是取得了突破性进步。
日本Noyori因在此方面的卓越成就而荣获2001年诺贝尔化学奖。
含NH官能团配合物的催化研究目前主要集中在贵金属（如Rh、Ru、Ir）。
而对于3d 金属NH官能团配合物的催化性能研究还非常罕见。
本论文合成了一系列Ni(Ⅱ)的NH官能团配合物，对其结构进行了表征，并且选取其中6种配合物检测其催化性能。
1．NiCl2与配体乙二胺（en）、邻苯二胺（opda）和N, N, N’, N’-四甲基乙二胺（tmen）反应得到了三种新配合物：[Ni(en)(2,2′-bipy)(H2O)2]Cl2（1）, [Ni(en)(H2O)2(tmen)]Cl2·2H2O （2）, [Ni(opda)(Phen)Cl2]· CH3OH（3）。
配合物（1）属单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数为：a = 14.132(5) Å, b = 8.371(3) Å, c = 15.454(6) Å, β = 115.734(5)°；配合物（2）属正交晶系，P bcn空间群，晶胞参数为：a = 15.005(4) Å, b = 9.591(3) Å, c = 12.505(3) Å；配合物（3）属单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数分别为：a = 13.898(4) Å, b = 18.246(5) Å, c = 10.015(3) Å, β = 126.313(3) °。
2．NiCl2与环己烷乙二胺（dach）和（R, R）-1、2-二苯基乙二胺[(R, R)-dpen] 反应得到了六个新配合物：[Ni(dach)(tmen)(H2O)2]Cl2·2H2O（5），[Ni(dach)(2,2′-bipy)2(Cl)2]·2H2O （6），[Ni2((R, R)-dpen)4(H2O)2Cl2]Cl2·CH3CH2OCH3（8），[Ni((R, R)-dpen)(phen)(CH3OH)2]Cl2（9），[Ni2(dach)2(phen)2 (Cl)2(H2O)2]Cl2（10）, [Ni((R,R)-dpen)(tmen)(H2O)2]Cl2（11）。
配合物（5）属正交晶系，I ba2空间群，晶胞参数为：a = 14.160(2) Å, b = 9.8435(14) Å, c = 15.221(2) Å；配合物（6）属单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数为：a = 15.270(15) Å, b =17.732(17) Å, c = 10.244(10) Å, β = 127.535(10)°。
配合物（8）属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为：a = 19.738(7) Å, b =10.439(8) Å, c = 16.418(12) Å, α =105.044(11)°，β = 98.591(10)°，γ =90.003(11) °。
配合物（9）属单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数为：a = 15.270(15) Å, b = 17.732(17) Å, c = 10.244(10) Å, β = 127.535(10)°，配合物（10）属单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数为：a =12.378(3) Å, b = 13.836(3) Å, c = 21.279(5) Å, β = 101.273(3)°。
配合物（11）属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为：a = 9.017(3) Å, b =11.690(4) Å, c = 13.095(5) Å, α = 77.431(4)°，β = 89.984(4) °，γ =69.298(5)°。
3． NiCl2与配体1，8-萘二胺(dant)反应得到配合物 [Ni2(dant)4(DMF)2Cl2]Cl2·3H2O （12），同N, N, N’, N’-四乙基乙二胺反应得到二乙酰基亚胺(datm)的配合物 [Ni(datm)2]（14）。
另外MnCl2同邻啡罗啉和乙二胺反应，得到一个有机超分子（13）[phen2(en)]n。
其中配合物（12）和（14）同属单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数分别为（12）：a = 15.0758(10) Å, b = 22.7726(15) Å, c = 16.3817(11)Å, β = 113.3880(10)°；（14）：a = 8.822(2) Å, b = 11.832(3) Å, c = 15.635(3) Å, β= 119.190(3)°。
有机超分子（13）属三方晶系，P1空间群，晶胞参数为：a = 7.6518(8) Å, b = 9.8985(10) Å, c = 10.6525(11) Å,α = 69.492(2)°, β = 70.416(2)°, γ= 80.602(2)°。
4．选取配合物（3）、（4）、（8）、（9）、（12）与（15）（其中配合物15为已报道配合物）为催化剂检验其不对称催化氢化效果。
本论文利用这些配合物做催化剂，分别以三种不同的氢源进行催化氢化测试：一、以氢气为氢源的催化离子氢化；二、以异丙醇为氢源的氢转移氢化；三、以甲酸-三乙胺为氢源的氢转移氢化。
反应产物通过气相色谱检验。
结果表明：这几种配合物对苯乙酮的催化离子氢化效果比较明显，其中配合物（12）在KOH 条件下催化底物苯乙酮的转化率达到72.1%。
而对于以异丙醇和甲酸-三乙胺为氢源的氢转移氢化催化效果较差，转化率几乎为零。
关键词：不对称催化、Ni（Ⅱ）配合物、晶体结构、NH官能团、二胺配体Synthesis of Nickel Complexes Containing NH Functionality and their Appication in Asymmetric CatalysisAbstractPostgraduate: Yu-Zhen Zhang Supervisors: Dr. Zi-Lu ChenProf.Fu-Pei LiangIn recent decades, asymmetric catalysis of unsaturated compounds containing carbonyl group has attracted much attention. Especially since 1990s, the study on asymmetric catalysis using late transition metal (Rh, Ru, Ir) complexes containing NH functionality has made a rapid progress. Noyori won the Nobel Prize in 2001 for his excellent study on asymmetric catalysis.In the reported studies about asymmetric catalysis using transition metal complexes containing NH functionality as catalysts are mainly concentrated on expensive metals, such as Rh、Ru、Ir. Much less studies were made on 3d transition metals. Our aim in this work is to use the much cheaper metal Ni as the metal center to synthesize the similar catalysts contaning NH functionalities and to investigate their catalytic hydrogenation of ketones. In this thesis, we have managed to synthesize a series of nickel complexes, and six among of them were selected to study the catalysis of hydrogenation of ketones.1. The reactions of NiCl2 with ethylenediamine (en), o-phenylene diamine (opda), or N,N,N’,N’-tetramethylethylenediamine (tmen) gave [Ni(en)(2,2′-bipy)(H2O)2]Cl2(1), [Ni(en)(H2O)2(tmen)]Cl2·2H2O (2) and[Ni(opda)(Phen)Cl2]CH3OH (3), respectively. Complex 1 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 14.132(5) Å, b = 8.371(3) Å, c = 15.454(6) Å, β = 115.734(5)°. Complex 2 crystallizes in the Orthorhombic space group P bcn with a = 15.005(4) Å, b = 9.591(3) Å, c = 12.505(3) Å. Complex 3 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 13.898(4) Å, b = 18.246(5) Å, c = 10.015(3) Å, β = 126.313(3) °.2. The reactions using NiCl2 and diaminocyclohexane (dach) or (R, R)-(+)-1,2- diphenylenediamine ((R, R)-dpen) as the main starting materials provided [Ni(dach)(tmen)(H2O)2]Cl2·2H2O (5), [Ni(dach)(2,2′-bipy)2(Cl)2]·2H2O (6), [Ni2((R, R)-dpen)4(H2O)2Cl2]Cl2·CH3CH2OCH3(8), [Ni((R,R)-dpen)(phen)(CH3OH)2]Cl2 (9), [Ni2((R, R)-dpen)2(phen)2(Cl)2(H2O)2]Cl2(10) and[Ni((R,R)-dpen)(tmen)(H2O)2]Cl2(11). Complex 5 crystallizes in the Orthorhombic space group I bam with a = 14.160(2) Å, b = 9.8435(14) Å, c =15.221(2) Å. Complex 6 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 15.270(15) Å,b = 17.732(17) Å,c = 10.244(10) Å, β = 127.535(10)°. Complex 8 crystallizes in the Triclinic space group P1with a = 9.738(7) Å, b = 10.439(8) Å, c = 16.418(12) Å, α = 105.044(11)°，β = 98.591(10)°, γ = 90.003(11)°. Complex 9 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a= 15.270(15) Å, b = 17.732(17) Å, c = 10.244(10) Å, β = 127.535(10)°. Complex 10 crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 12.378(3) Å, b = 13.836(3) Å, c = 21.279(5) Å, β = 1101.273(3)°. Complex 11 crystallizes in the Triclinic space group Pīwith a = 9.017(3) Å, b = 11.690(4) Å, c = 13.095(5) Å, α = 77.431(4)°, β = 89.984(4)°, γ = 69.298(5)°.3. Another three compounds [Ni2(dant)4(DMF)2Cl2]Cl2·3H2O (12), [en(phen)24H2O]Cl2 (14) and [Ni(datm)2] (13) were isolated from the reactions of NiCl2 with 1,8-diaminonaphthalene (dant) or diacetamide (datm): 12 and 14 crystallize in the monoclinic space group P21/c with a = 15.0758(10) Å, b = 22.7726(15) Å, c = 16.3817(11) Å, β = 113.3880(10)° for 12 and a = 8.822(2) Å, b = 11.832(3) Å, c = 15.635(3) Å, β= 119.190(3)° for 14. 13 crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 7.6518(8) Å, b = 9.8985(10) Å, c = 10.6525(11) Å,α = 69.492(2)°, β = 70.416(2)°, γ= 80.602(2)°.4. Complexes 3, 4, 8, 9, 12 and 15 were selected to perform the asymmetric catalytic hydrogenation of ketones. Three kinds of asymmetric catalytic hydrogenation were carried out: (a) catalytic ionic hydrogenations using H2 as hydrogen source, (b) transfer hydrogenation using isopropanol as hydrogen source, (c) transfer hydrogenation using formic acid-triethylamine as hydrogen source. The products are checked by GC. The results revealed that these complexes show nice catalytic effects in catalytic ionic hydrogenations. Among of them a 72.1% conversion of acetophenone into the corresponding alcohol was found in the catalytic hydrogenation of ketone using complex 12 as catalyst. However they present nearly no catalytic effects in transfer hydrogenation using both isopropanol and formic acid-triethylamine as hydrogen source.Keywords: Asymmetric catalysis, Nickel(II)Complex, Crystallography, NH Functionality, Diamine ligand张玉贞广西师范大学硕士学位论文 2007论文独创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究工作及取得的成果。