碘量法基本原理

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酸性、中性或弱碱性
间接碘量法
硫代硫酸钠(碘)
Φ’>ΦI3-/I-的氧化性物质或
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的还原性物质
中性，弱酸性
滴定方式
直接滴定
剩余滴定或置换滴定
间接碘量法误差的主要来源
2．碘离子的氧化（酸性条件下） ➢ 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定，快滴慢摇 4）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+）
间接碘量法滴定条件
1）室温 2）加入过量的KI，在碘量瓶中进行 3）密封，避光 4）快滴慢摇 5）控制酸度：中性或弱酸性 6）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+）
✓ 测定物：具有还原性物质
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可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-,维 生素C等
滴定条件：弱酸性，中性，或弱碱性 (pH小于9)
滴定液：I2标准溶液
酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)
强酸性介质:淀粉水解成糊精导致终点不 敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应
有效氯（Cl2)的含量是漂白粉的主要指标
氯气（Cl2) 碘量法
H+
次氯酸钙和氯化钙的混合物
主讲：李咏梅
碘量法基本原理
重点
掌握碘量法的基本原 理、反应条件及应用
基本原理
利用I2的弱氧化性和I-的还原性 建立的滴定分析方法
（一）直接碘量法 （二）间接碘量法
（一）直接碘量法:
利用I2的弱氧化性质 滴定还原物质
✓
或还原性物质（利用I2）
Φ′>ΦI3-/I-
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➢ 可测：MnO4-，Cr2O72-，BrO3-，IO3-，H2O2， ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5 等
滴定液：Na2S2O3标准溶液（I2标准溶液）
滴定方式：置换滴定 与 剩余滴定
硫代硫酸钠的浓度标定 Na2S2O3+K2Cr2O7
酸度要求：中性或弱酸性
✓ 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后
• 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系
S2O32- + 2H+
SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解）
4 I2 + S2O32- + 10 OH-
8I- + 2SO42-+5H2O
✓ CuSO4的含量测定
精密称取试样0.5g于碘量瓶中，加蒸馏水溶解， 加HAc溶液4ml、KI2g，用硫代硫酸钠立即滴定 近终点时加淀粉指示剂，当滴定至浅蓝色时，再 加入KSCN，继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。
2Cu2+ + 4I- （过量）
2CuI ↓ + I2
I2 + 2S2O32-
➢ 注：
2I- + S4O62-
3I2 + 6OH-
5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应）
直接碘量法测维生素C的含量
I2标准溶液 指示剂： 淀粉
维生素C溶液
精密称取样品S 克→用蒸馏水溶 解(稀HAc)→ 加淀粉指示剂→ 用I2标准液直接 滴定至浅蓝色 即为终点
（二）间接碘量法：
✓ 测定物：具有氧化性的物质（利用I－）
Na2S2O3标液
S4O62-+SO42-
无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2
淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色变为亮绿色
间接碘量法误差的主要来源
1．碘的挥发 ➢ 预防： 1）加入过量KI——助溶，防止挥发增大浓
度，提高速度 2）溶液温度勿高(室温) 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇(快滴慢摇)
Na2S2O5 + 2I2 （过量） （余）I2 + 2S2O32-
Na2SO4 + H2SO4＋4HI 2I- + S4O62-
采用的是什么滴定方式？
（二）间接碘量法：
✓ 测定物：具有氧化性的物质（利用I－）
✓
或还原性物质（利用I2）
Φ′>ΦI3-
/I-
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➢ 可测：MnO4-，Cr2O72-，BrO3-，IO3-，H2O2， ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5 等
滴定液：Na2S2O3标准溶液（I2标准溶液）
滴定方式：置换滴定 与 剩余滴定
习题
漂白粉中有效氯的测定
在漂白粉中加入过量的KI，随后酸化溶液， 析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。
小结
标准溶液 被测物
滴定条件 滴定方式
直接碘量法
间接碘量法
小结
标准溶结液
被测物 滴定条件
直接碘量小法
碘
的强还原性物质 '
• CuI易水解，故以HAc为介质
• CuI强烈吸采附用I2造的成终是点什提前么，滴滴定定时应方用式力振？摇 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放吸附I2
百度文库 ✓ 焦亚硫酸钠的含量测定
精密称取试样于碘量瓶中，加准确过量的碘滴定 液，待反应完全后用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余 的碘，近终点时加淀粉指示剂，当滴定至蓝色刚好 消失即为终点，同时进行空白试验。