有机发光材料专利分析以及中国企业的应对策略

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有机发光材料分为小分子有机发光材料和高 分子有机发光材料。小分子有机发光材料从分子 结构上又可分为纯有机小分子化合物和金属配合 物两类。小分子有机发光材料的分子量为数百至 数千,一般用真空热蒸发成膜。小分子有机发光材 料具有化学修饰性强、选择范围广、易于提纯、发光 效率高及容易彩色化的特点。高分子有机发光材 料的分子量为数万至十万,一般采用旋涂或喷涂成 膜。利用高分子有机发光材料制备的器件具有制 备简单、成本低廉、器件结构简单及耐热性较好的 特点,但在亮度和颜色方面不及小分子有机发光材 料,并且高分子有机发光材料的纯度不易提高。
近年来,有机发光二极管( OLED: Organic Light Emitting Diode) 作为一种新型和有前途的显示技 术逐渐进入人们的视野。OLED 是一种由多层有 机薄膜结构形成的电致发光器件,其中的有机薄膜 是利用蒸镀、沉积或旋涂工艺在基板上形成的有机 发光材 料 的 膜。1987 年 美 国 柯 达 公 司 的 邓 青 云 ( C. W. Tang) 及 Steve VanSlyke 以真空蒸镀法首 次制成了多层式结构的 OLED[1]。它与传统的显 示技术相比,在电压特性、发光亮度、发光效率、器 件重量、响应速度以及观赏视角等方面具有显著优 势,并因其低成本潜力,拥有替代 LCD 的广阔市场 前景。因此许多研究机构,特别是国际著名的电子 及化学公司都在该领域投入了巨大的人力和物力 进行深入研究和开发,拥有大量专利和技术壁垒。 本文将分下述四部分对有机发光材料领域的知识 产权状况以及中国企业的应对策略进行分析。
1990 年,英国剑桥大学首次将聚乙烯 ( PPV) 作为 发 光 层 制 成 了 聚 合 物 电 致 发 光 器 件,并 于 1992 年成立了 CDT 公司,该公司在世界各个国家 和地区的专利申请数量为 142 件。在此基础上,剑 桥显示技术有限公司陆续开发了一系列 PPV 衍生 物,并以专利的形式加以保护。目前,高分子有机 发光 材 料 的 专 利 主 要 掌 握 在 其 手 中。 该 公 司 于 1991 申请的美国专利 US5328809A 和 US5399502A 中使用了多种 PPV 系列的材料。这些材料具有发 光效率高、传导能力强的特点,并且能发出从黄绿 到橙红之间的各种颜色的光。这些 PPV 衍生物的 最大缺点是得不到纯正的蓝色光,为此剑桥显示技 术有限公司全力研究并开发出聚芴系的发光材料, 并于 2000 年 12 月 1 日 申 请 了 PCT 专 利 申 请 WO0142331 A1 ,其中 公 开 的 聚 芴 系 发 光 材 料 可 以 显示蓝色、绿色以及红色光,并且各色光的发光效 率也较高。CDT 公司是高分子有机发光材料的领 导厂商,并 且 始 终 以 非 常 积 极 的 态 度 进 行 专 利 许 可[3]。 2. 2. 4 中国维信诺公司
情况来看,各大公司对于有机发光材料也采取了不
由图 3 可以看出,美国在该领域的欧洲专利拥 同的保护策略。如柯达采用的是核心技术研发与
有量仍然远远领先于其它国家和地区,占该领域专 对其它公司严格专利授权相结合的方式,保持其在
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贵州大学学报( 自然科学版)
第 31 卷
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该领域的技术优势地位。而出光兴产公司则利用 手中的核心专利与其它公司进行交叉许可,或是采 用兼并其它公司的方式掌握其手中的专利,从而形 成专利联盟。
专利。相比之下,尽管国内申请人在该领域申请的 不成熟; 另外,小分子有机发光材料选择范围广、分
中国专利为数众多,但其申请人大部分是学校或科 子修饰更加方便、易于提纯、量子产率高,使得大多
研院所,企业申请仅占少数,这对我国在该领域的 数企业对小分子有机发光材料趋之若鹜。从保护
研发和产业化能力势必会产生影响。
图 3 世界主要国家和地区在欧洲的专利申请数量分布图
利总量的百分之三十三,而中国的专利总量仅占千 分之二。
更为严峻的是,由于国际间的专利交叉许可通 常以所拥有的发达国家专利维筹码,这对国内企业
的下一步发展是极为不利的。
2. 2 品牌公司的有机发光材料专利分析与研究
从目前各公司对有机发光材料的研发情况来
下面对具有代表性的美国柯达公司、日本出光 兴产公司、英国剑桥显示技术有限公司以及中国维 信诺公司的有机发光材料的主要专利保护情况进 行分析。 2. 2. 1 美国柯达公司
美国柯达公司是最早研发 OLED 的公司,是小 分子有机发光材料领域的开创者,该公司在世界各 个国家和地区的专利申请数量为 193 件。目前,小 分子有机发光材料的专利主要掌握在其手中。其在 1987 年 10 月 14 日 申 请 的 美 国 专 利 US4769292A 中,首次使用了 8 - 羟基喹啉铝( Alq3 ) 作为 OLED 的主体发光材料。Alq3 是绿色发光材料,具有发 光材料必须满足的多种要求,是目前综合性能最好 的绿色发光材料。Alq3 易于提纯,荧光效率高,而 且它的玻璃化转变温度在 175℃ 。该材料即使长 时间使用也不容易结晶,有良好的热稳定性,同时 又具有非常好的成膜性,形成的薄膜没有针孔。该 专利在 1988 年 9 月 6 日就已经获得授权,并成为柯 达公司的最核心专利,现在该专利已经过了保护期。 在 Alq3 基础上,柯达公司又开发了多种发光材料。 如美国专利 US5151629A 中公开了( qAl) 4 O,将其应 用于 OLED 也可得到绿色的发光器件。在美国专 利 US5141671A、US5294870A 中,将 Alq3 的三个喹 啉配体之一替换为其它的芳香基团得到 q2 Al-OAr 系列配合物,这些配合物的特性与 Alq3 基本相当, 并且稳定性更好。在开发绿色发光材料的同时,柯 达公 司 也 积 极 研 发 其 它 发 光 材 料,如 美 国 专 利 US5935721A 中的芳基取代蒽类蓝光材料,这类材 料的传 输 能 力 较 强。 随 后,柯 达 公 司 在 美 国 专 利 US5908581A 中保护了红光材料 DCJTB,是目前最 有效的红光材料。此后,柯达公司针对上述材料陆 续申请了一系列关于化合物自身及其类似物的制 备方 法 及 晶 型 专 利,这 使 得 柯 达 公 司 对 应 用 于 OLED 的各种有机发光材料建立了比较完备的专 利保护 机 制,在 OLED 领 域 具 有 举 足 轻 重 的 地 位[2]。 2. 2. 2 日本出光兴产株式会社
本文的专利检索范围截至于 2014 年 2 月 3 日 前,检索数据库为欧专局的 EPOQUE 数据库和中 国专利局的 CPRS 数据库。
OLED 技术属于高科技产业,在美国具有很大 的市场,而且全球高科技重要专利一般会选择在美 国申请专利,因此分析世界各国家或地区在美国的 有机发光材料专利申请情况具有代表性的意义。
有机发光材料专利分析以及中国企业的应对策略
何湘琼1 ,狄延鑫2 ,薛 伟3*
( 1. 国家知识产权局专利局专利审查协作湖北中心,武汉 430070; 2. 国家知识产权局专利局化学发明审查部,北京 100088; 3. 贵州大学 精细化工研究开发中心,贵州 贵阳 550025)
摘 要: 有机发光二极管( OLED) 作为一种新型显示技术,因其在显示领域内的巨大应用前景而 引起广泛关注。本文对 OLED 所使用的有机发光材料的专利保护状况进行了调查和分析,并据 此提出了中国企业的应对策略。 关键词: OLED; 有机发光材料; 专利; 337 调查 中图分类号: G306 文献标识码: A
图 1 世界主要国家和地区在美国的专利申请数量分布图
由图 1 可以看出,美国在该领域的本国专利拥
有量远远领先于其它国家和地区,亚洲的日本和韩
国近年来持续投入研发资源,因此也拥有了相当数
量的专利,在该领域占有了一席之地。而中国与上
述发达国家在有机发光材料领域的专利数量相比,
情况不容乐观。
通过 CPRS 数据库对世界主要发达国家在中 国的专利申请数量进行检索可知,涉及有机发光材 料的专利数量为 2388 篇。从图 2 中可以看出国内 申请人的专利申请数量为 1068 篇,就国内专利数 量而言是很可观的。
日本出光兴产株式会社从 1993 年开始进行有 机发光材料的研究与开发,目前已经成为世界上主 要的小分子有机发光材料供应商之一,该公司在世
界各个国家和地区的专利申请数量为 781 件。出 光兴产公司主要以研发蓝色发光材料为主,兼及其 它材 料。 该 公 司 在 1992 年 申 请 的 美 国 专 利 US5389444A 中,保护了二苯乙烯基芳基( DSA) 类 蓝色发光材料。这种材料具有很好的发光效率以 及使用寿命。2003 年该公司申请了一项美国专利 US6534199A,其中将蒽类化合物与 DSA 衍生物共 同作为发光材料使用,使发光器件效率增加,驱动 电压下降。出光兴产株式会社从 90 年代开始就一 直致力于小分子有机发光材料的研发,掌握了大量 专利,并通过交叉许可等方式与许多企业建立了专 利联盟。 2. 2. 3 英国剑桥显示技术有限公司( CDT)
当前的显示器件中绝大多数采用硬质基板,而 可弯曲式的挠性显示器作为未来的发展趋势,是目 前欧美等发达国家最热门的研究课题之一。有机 发光材料本身具有良好的可弯曲性,将其涂敷于耐 撞击、不易破碎、轻薄、便携、低价的挠性塑料基板 上,制成的 OLED 显示器与 LCD 显示器相比具有
收稿日期: 2014 - 09 - 10 基金项目: 国家自然科学基金( 21062005) 作者简介: 何湘琼( 1976 - ) ,男,副研究员,研究方向: 发明专利审查工作,Email: hexiangqiong@ sipo. gov. cn. * 通讯作者: 薛 伟,Email: wxue@ qzu. edu. cn.
第 31 卷 第 5 期 2014 年 10 月
贵州大学学报( 自然科学版) Journal of Guizhou University ( Natural Sciences)
Vol. 31 No. 5 Oct. 2014
文章编号 1000 - 5269( 2014) 05 - 0124 - 05

进入二十一世纪,人们需要性能更好、更符合 生活需要的显示器。在目前的各类显示器中,阴极 射线 管 ( CRT: Cathode Ray Tube ) 和 液 晶 显 示 器 ( LCD: Liquid Crystal Display) 占有绝大部分的市场 份额。由于未来要在轻巧的挠性体上输送大量的 信息和影像,现有的显示器越来越无法满足人们对 信息显示设备的要求。
第5 期
何湘琼 等: 有机发光材料专利分析以及中国企业的应对策略
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明显优势。
2 有机发光材料专利分析与研究
2. 1 全球有机发光材料专利申请情况调查 OLED 作为二十一世纪最重要的显示技术,有
着巨大的市场潜力。出于市场和知识产权保护的 需求,世界上许多国家,特别是发达国家在有机发 光材料领域申请了众多专利。
1 有机发光材料的作用与特点
有机发光材料的研究始于二十世纪六十年代, 1963 年 Pope 教授发现对蒽( anthracene) 晶体施以
数百伏电压,可观察的微弱的发光现象。然而直到 1987 年美国柯达公司的邓青云博士选用具有极强 电子传输能力的 8 - 羟基喹啉铝作为发光材料,极 大改善了 OLED 的性能,才正式开启了对有机发光 材料的深入研究。1990 年,英国剑桥大学的 Burroughes 等人将高分子聚对苯乙炔应用于 OLED,开 发出高分子型 OLED,从而开辟了有机发光材料新 的研究领域。
看,参与小分子有机发光材料研发的公司占绝大多
数。这是由于有机发光材料的主要供应商柯达公
图 2 世界主要发达国家在中国的专利申请数量分布图
司的最核心专利已于 2005 年到期,降低了企业进
从图 2 中可以看出,发达国家如日本、韩国、美 入该领域的门槛; 其次,高分子有机发光材料的研
国和英国在我国申请了大量涉及有机发光材料的 发晚于小分子有机发光材料,各种理论相对而言还
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